CZ298305B6 - Zpusob výroby svareného tvarového telesa, zejménatrubky, tvarové teleso, zejména trubka a použití této trubky - Google Patents
Zpusob výroby svareného tvarového telesa, zejménatrubky, tvarové teleso, zejména trubka a použití této trubky Download PDFInfo
- Publication number
- CZ298305B6 CZ298305B6 CZ0104899A CZ104899A CZ298305B6 CZ 298305 B6 CZ298305 B6 CZ 298305B6 CZ 0104899 A CZ0104899 A CZ 0104899A CZ 104899 A CZ104899 A CZ 104899A CZ 298305 B6 CZ298305 B6 CZ 298305B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- platinum
- alloy
- preformed
- dispersion
- pipe
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims abstract description 15
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 17
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 12
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 6
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910019017 PtRh Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003353 gold alloy Substances 0.000 claims description 2
- JUWSSMXCCAMYGX-UHFFFAOYSA-N gold platinum Chemical compound [Pt].[Au] JUWSSMXCCAMYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims description 2
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);yttrium(3+) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010953 base metal Substances 0.000 abstract 3
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXKQOPKNFECSZ-UHFFFAOYSA-N platinum rhodium Chemical compound [Rh].[Pt] PXXKQOPKNFECSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- -1 rare earths Chemical compound 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 description 1
- FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N silicide(4-) Chemical compound [Si-4] FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C32/00—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ
- C22C32/001—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with only oxides
- C22C32/0015—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with only oxides with only single oxides as main non-metallic constituents
- C22C32/0021—Matrix based on noble metals, Cu or alloys thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
- B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12771—Transition metal-base component
- Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
- Y10T428/12875—Platinum group metal-base component
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Arc Welding In General (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
Zpusob výroby svareného tvarového telesa, zejménatrubky, zejména s jednou vnitrní stenou, sestávajícího z platinového materiálu, zpevneného disperzímalých cástic jednoho nebo více oxidu neušlechtilého kovu, zvolených ze souboru zahrnujícího oxidy yttria, zirkonia a ceru, zahrnuje formování a svarování alespon jednoho dílu, zejména plechu, ze slitiny platiny s jedním nebo více neušlechtilými kovy zvolenými ze souboru zahrnujícího yttrium, zirkonium a cer na predbežne vytvarované tvarové teleso, zejména trubku, tepelné zpracování predbežne vytvarovaného tvarového telesa v oxidacním prostredí k dosažení alespon hmotnostne 75 % oxidace neušlechtilého kovu nebo neušlechtilých kovu a preformování predbežne vytvarovaného tvarového telesa. Tvarové teleso, zejména trubka, jsou vyrobené tímto zpusobem. Použití uvedené trubky je pro cirení skla.
Description
s Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby svařeného tvarového tělesa, zejména trubky, zejména s jednou vnitřní stěnou, sestávajícího z platinového materiálu, zpevněného disperzí malých částic jednoho nebo více oxidů neušlechtilého kovů, zvolených ze souboru zahrnujícího oxidy vttria. zirkon i a a io ceru.
Dosavadní stav techniky
Ze stavu techniky jc známo, viz spis DE 15 33 273, že platina, paládium a rhodium popřípadě jejich slitiny, které obsahují tnalé množství jednoho nebo několika rozpuštěných neušlechtilých kovů, se mohou za výroby materiálu vyt vržené ho disperzí, podrobit vnitřní oxidaci.
Při tom se do platiny, paládia nebo rhodia, popřípadě jejich slitin s jedním nebo několika jinými 2d kovy platinové skupiny vlcgujc malé množství neušlechtilého kovu, který je schopný vytvořit stabilní sloučeninu odolnou vůči vysokým teplotám, a převede do těchto legující přísadu pomocí legování dispergované sloučeniny. Vhodné ncušlechtilé kovy jsou například chrom, berylium, hořčík, hliník, křemík, vzácné zeminy, rhodium, uran a kovy první, druhé a třetí vedlejší skupiny periody, vápník až nikl, stroncium až molybden a baryum a tanlal. Sloučeninou odolnou proti 25 vysokým teplotám může být oxid, karbid, nitrid, silicid, borid, sulfid, nebo jakákoliv jiná sloučenina, která se může vytvořit interakcí mezi plynnou fází a ncušlechtilým kovem.
Dále je zc stavu techniky známo, viz spis DE 15 33 273, že plechy z kovu platinové skupiny nebo jejich slitin se mohou kalit přísadou disperze výše uvedených nekovových látek.
3(1
Kromě toho je známo z „Mechanical properties of metallic composits, edited by Shojiro Ochial, 1993. strany 362 až 363“. žc při svařování dochází z největší části ke ztrátě účinku kalení disperzí oxidů, nebol' proces tavení při svařování vede k aglomeraci a vyplavování disperzních částic oxidů a tím ke ztrátě příznivých vlastností,
Obvykle se platinové materiály s jemnozrnnou stejnoosou strukturou používají pří výrobě stavebních dílů. Tato struktura se vyrobí tím, že se roztavený a odlitý bárník přeformuluje, například kováním, válcováním, a potom se podrobí rckrystalizačnínni žíhání. Při následném svařování vznikne po ztuhnuli kovu ve svarovém švu struktura, která se dá srovnat spíše s nežádoucí w strukturou v odlitém bárníku než s jemně rc kry stal ovanou strukturou ostatního materiálu, Přeformováním svarového švu spolu s ostatním materiálem se může dosáhnout homogenizace struktury. která jc patrná po zpracování rekrystalizačním žíhání, to znamená, Žc přeformovaný a rckrystalizovaný materiál svarového švu odpovídá v podstatě ostatnímu materiálu.
Až dosud ale nebylo možné používat svařování u materiálů kalených disperzí oxidů, aniž by došlo kc ztrátě specifických vlastností kalení disperzí.
Vzhledem ktomu, že pochod svařováním, jak již bylo výše uvedeno, vede k vyplavování disperzních částic, liší se také svarový šev zásadně od ostatního materiálu.
Jednak již nedochází kc zpevňujícímu účinku disperzních částic a jednak je při zpracování žíháním nebo při použití vysokých teplot struktura (velikost zrna) ve svarovém švu, který je co nejvíce prostý oxidů, podstatně hrubší než ve zbývajícím materiálu. (Přítomnost disperzoidů vede kc značné stabilizaci struktury zrna). Hrubší zrno ve svarovém švu, i po přeformování a
- 1 CZ 298305 Β6 zpracování žíhání, vede mimo jiné k většímu sklonu ke korozi, neboť se tak koroze objevuje hlavně podél hranice zrna.
Kromě toho nebylo až dosud možné, až do vysokého podílu vnitřně oxidovat relativně tlusté, zejména několik milimetrů silné polotovary z platinových materiálů. Z tohoto důvodu se tyto polotovary' musely vyrobit z materiálu, který' již obsahoval disperzoidy a tedy vedl při svařování k výše popsaným problémům.
Z výše uvedených skutečností vyplývá problém, alespoň zčásti odstranit pomocí nového způsobu, nového tvarového tělesa a použití výše uvedené nedostatky.
Podstata vynálezu
Tento problém je podle vynálezu vyřešen způsobem výroby svařeného tvarového tělesa, zejména trubky, zejména sjednou vnitřní stěnou, sestávajícího z platinového materiálu, zpevněného disperzí malých částic jednoho nebo více oxidu ncušlcchtilého kovů, zvolených zc souboru zahrnujícího oxidu ytlria. zirkonia a ceru, jehož podstata spočívá v tom. že zahrnuje formování a svařování alespoň jednoho dílu, zejména plecnu, ze slitiny platiny s jedním nebo více neušlechtilými kovy zvolenými ze souboru, zahrnujícího yttriuin, zirkon i um a eer, na předběžně vytvarované tvarové těleso, zejména trubku, tepelné zpracování předběžně vytvarovaného tvarového tělesa v oxidačním prostředí k dosažení alespoň hmotnostně 75% oxidace neušlechtilého kovu nebo ncušlechtilých kovů a přeformování předběžně vy tvarovaného tvarového tělesa.
Výhodně se přeformované tvarové těleso zpracuje re kry stal i zač ním žíháním, výhodně provedeným při minimální teplotě 600 °C a maximální teplotě 1400 °C. Výhodně se při přeformování předběžně vytvarovaného tělesa, zejména při tažení ztenčujícíni stěnu, dosáhne zmenšení tloušťky stěny nejméně o 50 %. Výhodně je obsah ncušlechtilého kovu vc slitině platiny s neušlcchtilým kovem roven 0.05 až 1 % hmotnosti. Výhodně jc platinový materiál zpevněný disperzí tvořen slitinou platiny s rhodiem zpevněnou disperzí, slitiny platiny s iridiem zpevněnou disperzí nebo slitinou platiny se zlatém zpevněnou disperzí. Výhodně je slitina platiny s neušlechtilým kovem dotována 0,1 až 0,2 % hmotnosti zirkonia a 0,01 až 0,05 % hmotnosti yttria a/nebo 0,05 až 0.2% hmotnosti ceru. Výhodně je slitinou platiny s rhodiem slitina PtRhlO. Výhodně je slitinou platiny se zlatém slitina PtAu5. Výhodně jc slitinou platiny s iridiem slitina Ptlr( 1-10).
Předmětem vynálezu je také tvarové těleso, zejména trubka, vy robená způsobem podle vynálezu.
Předmětem vynálezu jc rovněž použití trubky vyrobené způsobem podle vynálezu pro čiření skla.
Při způsobu podle vynálezu se polotovar libovolného tvaru, který je tvořen slitinou platiny s ncušlechtilýin kovem, dotované yttriem a/nebo zirkoniem a/nebo ccrcm. nejdříve upraví do předběžného tvaru, přičemž sc především plech zakulatí do tvaru trubky a konce se spolu navzájem svaří. Svařování se může provádět buď bez přídavku kovu, nebo s přídavkem kovu stejného druhu. ..Kov stejného druhu“ představu je to, žc v případě, kdy je při svařování nezbytný přídavek svařovacího kovu, měl by tento kov být podobný základnímu materiálu, to znamená, že by měl být legován uvedenými prvky dotujícími neušlechti lý kov, zde: zirkon i um a ytriem, cerem. V principu by bylo možnc. svařovat základní materiál platinu (zirkon, ytriurn) a přísadou kovu (platiny, ceru). Normálně je ale lepší používat přídavek kovu sc stejnými hlavními a dotujícími podíly jako u základního materiálu, t ímto způsobem je zajištěno, že konetika oxidace ve svarovém švu a v základním materiálu stejně tak jako vznikající struktura jsou co nejvíce stejné.
Potom se tvarové těleso, které je ještě v předběžném tvaru, zpracovává tepelně v oxidačním médiu až do minimálního oxidačního stupně neušlechtilého kovu 75 % hmotn., přičemž se s výhodou používá atmosféra vzduchu, kyslíku, vodní páry nebo směsi vodní páry a vodíku, vzácného plynu, zejména helia a argonu, nebo dusíku.
CZ 2V83U5 B6
Zpravidla se jako oxidační médium používá vzduch. Vzhledem k tomu, že podíly neušlechtilých kovů, tvořící oxidy, jsou velice reaktivní, mohou odebírat kyslík nezbytný pro tvorbu oxidů, i z jiných sloučenin obsahujících kyslík, jako například z vodní páry'. Médium obsahující kyslík, musí být schopné odevzdávat tento kyslík podílům neušlechtilých kovů, to znamená z hlediska termodynamiky, že oxidy zirkonia. ytria a ceru musí být stabilnější než látky v médiu obsahující kyslík. Aby se zajistilo, aby pro rychlost nebyla rozhodující nabídka kyslíku z média, nýbrž difúze v platinovém materiálu, měla by být koncentrace látek obsahujících kyslík dostatečná.
Při způsobu podle vynálezu se tedy nejdříve svaří dotovaný ncoxidovaný materiál a potom se vytvoří disperze oxidů tepelným zpracováním v oxidačním médiu.
Použitím neušlechtilých kovů ytria, zirkonia a ceru se urychlí vnitřní oxidace do té míry, že se může provést oxidační zpracování tvarovaného a svařeného předběžně formovaného tělesa.
fvorba oxidačních částic je jen nepatrně ovlivněna strukturou zrna platinového materiálu, to znamená, že jediný podstatný rozdíl mezi svarovým švem a základním materiálem je vc struktuře zrna a ne v rozdělení oxidačních částic.
Potom sc tvarové těleso, které má předběžnou formu, přeformuje v souladu s konečnou formou, válcováním, kováním nebo tažením sc ztenčením stěny, přičemž se při tažení se ztenčením stěny zejména osvědčilo válcování tlakem.
Pomocí způsobu podle vynálezu se mohou vyrábět trubky téměř libovolné velikosti z platinového materiálu zpevněného disperzí.
S výhodou se přeformované předběžné tvarované těleso podrobí rekrystalizačnímu žíhání, aby sc minimalizovaly rozměrové změny tělesa. Kromě toho sc pomocí tohoto zpracování stane zřejmější rovnoměrnost struktury svarového švu a základního materiálu. Tímto způsobem zpracovaná svarová struktura a platinový materiál zpevněný disperzí liší již jen nepodstatně svými vlastnostmi.
Dále se ukázalo, že je výhodné, když se žíhání provádí při minimální teplotě 800 °C až maximální teplotě 1400 °C. Zpracování žíháním se může u platiny zpevněné disperzí oxidů, jinak nelegované. provádět při libovolné teplotě 600 °C. IJ PtRh slitin, Pt Auslitin a Ptlr slitin li těchto se jedná o slitiny platiny s ušlechtilým kovem jsou nutné teploty - 900 °C. často - 1000 °C. Aby se získala rovnoměrná, relativně jemně krystalická struktura zrna, nepřesahuje teplota normálně 1200 °C. Zpracování žíháním se může ale provádět i při ještě vyšších teplotách, protože disperze oxidu zabraňují příliš velkému zvětšení zrna. Jako praktická horní mez se ukázala být teplota 1400 °C. Jestliže je materiál vystaven příliš vysoké teplotě, dříve než se vytvořily vnitřní oxidací disperzoidy oxidu, může dojít k nežádoucí tvorbě hrubého zrna.
Dále je výhodné, že se při přeformování předběžně tvarovaného tělesa, zejména při tažení pro ztenčení stěny, dosáhne redukce tloušťky stěny minimálně 50 %. neboť vlastnosti struktury svaru a platinového materiálu vytvrzeného disperzí se od sebe již téměř neliší.
U konvenčních předběžně vytvarovaných tvarových těles by se normálně očekávalo, že po svaření materiálu vytvrzeného disperzí povede zmenšení tloušťky stěny minimálně o 50% k oblastem, které reagují velmi rozdílně při vystavení účinku vysoké teploty (při zpracování žíháním nebo za podmínek použití). Dále by se očekávalo, že účinek disperzoidú stabilizujícího zrno by ve svarovém švu již neexistoval a žc by došlo k tvorbě hrubého zrna.
Vzhledem k tomu, že ale dojde k vytvoření disperzoidú až po svaření, má přeformované předběžně tvarované tvarové těleso rovnoměrnou strukturu.
- 3 CZ 298305 B6
Dále se osvědčilo, když obsah neušlechtilého kovu slitiny platiny s neušlechtilým kovem je 0,005 až 1 % hmotn, a když platinový materiál zpevněný disperzí je ze slitiny platiny s rhodiem zpevněné disperzí, slitiny platiny s iridiem zpevněné disperzí nebo slitiny platiny se zlatém zpevněné disperzí.
Konečně se ukázalo, že je výhodné, když slitina platiny s neušlechtilým kovem je dotována OJ až 0,2 % hmotn. zirkonu a 0,01 až 0,5 % hmotn. ylria a/nebo 0.05 až 0,2 % hmotn. ceru a když slitina platiny s rhodiem je slitina PtRhlO, slitina platiny se zlatém PtAu5 slitina a slitina platiny s iridiem Ptlr/l-10/ zejména pak PtIr/3-10/ slitina. PtXn znamená : /100—n/ % hmotn. Pt a n % m hmotn. prvku X.
Tvarová tělesa vyrobená podle vynálezu, zejména trubky mají výše uvedené, překvapující a výhodné vlastnosti.
Totéž platí i pro použití trubky pro čeření skla, vy robené způsobem podle vynálezu.
Příklad provede ní vynálezu
Následující příklad slouží pro vysvětlení vynálezu.
Plech (rozměry. 400 mm dlouhý, 350 mm široký. 3 mm tlustý) z neoxidovanclio platinového materiálu, dotovaného 0.18 % hmotn. zirkonu a 0,017 % hmotu, ytria, se zakulatí a bez přísady přídavného kovu se podélně svaří, aby se tímto způsobem vyrobila předtvarovaná trubka o délce 25 4 00 mm a s vnitřním průměrem asi 111 mm. Tato předběžně vytvarovaná trubka se podrobuje tepelnému zpracování v oxidačním médiu, které tvoří suchý vzduch, při teplotě 1000°C a po dobu trvání 300 hodin, pokud obsah kyslíku nebude rovný 0,073 % hmotn,, táhne se na válcovém trnu s průměrem 100 mm zkalené nástrojové ocele a potom se táhne na požadovanou délku a ztenčení tloušťky stěny. Tažení se ztenčením stěny se přitom provádí tažným trnem. Před30 tvarovaná trubka sc přeformuje na tloušťku steny 0,7 mm a délku 1500 mm.
Aby se vyrobila trubka ještě s větším obvodem, muže trubka mít několik podélných nebo i kulatých svarových švů. Pomocí tlakového válcovacího stroje běžně prodávaného se mohou tímto způsobem vyrobit i trubky až do průměru asi 650 mm a s délkou asi 8000 mm, přičemž na b tyto údaje není nutno poh 1 ízet jako na I imituj ící.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby svařeného tvarového tělesa, zejména trubky, zejména sjednou vnitrní stěnou, sestávajícího z platinového materiálu, zpevněného disperzí malých částic jednoho nebo více oxidů neušlechtilého kovů, zvolených ze souboru zahrnujícího oxidy yttria. zirkonia a ceru,45 vyznačující sc tím, že zahrnuje formování a svařování alespoň jednoho dílu, zejména plechu, ze slitiny platiny sjedním nebo více neušletilými kovy zvolenými ze souboru zahrnujícího yttrium. zirkonium a ccr na předběžně vytvarované tvarové těleso, zejména trubku, tepelné zpracování předběžně vytvarovaného tvarového tělesa v oxidačním prostředí k dosažení alespoň hmotnostně 75% oxidace neušlechtilého kovu nebo neušlechtilých kovů, a přeformování před50 běžně vytvarovaného tvarového tělesa.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím. že přeformované předběžně tvarované těleso se zpracuje rekrystalizačním žíháním..4CZ ZVříóttt B6
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím. že se zpracování rckrystalizačním žíháním provádí při minimální teplotě 600 °C.
- 4. Způsob podle nároku 2 nebo 3. vyznačující se tím, že se zpracování rekrysta5 lizačním žíháním provádí při maximální teplotě 1400 °C\
- 5. Způsob podle jednoho z nároku 1 až 4, vyznačující se tím. že se při přeformování předběžně vytvarovaného tvarového tělesa, zejména při tažení se ztenčením stěny, dosáhne redukce tloušťky stěny nejméně 50 %.io
- 6. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 5, v y z n a č u j í c í se tím, že obsah neušlcchtilého kovu ve slitině platiny s neušlechtilým kovem je 0.005 až 1 % hmotn.
- 7. Způsob podle jednoho z nároků I až 6. v y z n a č uj í c í se tím, že platinový materiál 15 zpevněný disperzí sestává ze slitiny platiny s rhodiem zpevněné disperzí, slitiny platiny s iridiem zpevněné disperzí nebo slitiny platiny se zlatém zpevněné disperzí,
- 8. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že slitina platiny s neušlechtilým kovem je dolována 0,1 až 0,2 % hmotn. zirkonu a 0.01 až 0,05 % hmotn. vttria20 a/nebo 0,05 až 0,2 % hmotn. ccru.
- 9. Způsob podle jednoho z nároků 7 až 8. vyznačující se tím, že slitina platiny s rhodiem jc slitina PtRh
- 10.25 10. Způsob podle jednoho z nároků 7 až 8. vyznačující se tím, že slitina platiny se zlatém je slitina PlAu5.
- 11. Způsob podle jednoho z nároků 7 až 8, vyznačující se tím. že slitina platiny s iridiem je slitina Ptlr/I 10/.
- 12. Ivarové těleso, zejména trubka, vyrobená způsobem podle jednoho nebo několika nároků i až I I.
- 13. 1 Ynižití trubky podle nároku 12 pro čiření skla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813988A DE19813988C1 (de) | 1998-03-28 | 1998-03-28 | Verfahren zur Herstellung eines aus durch feinverteilte, kleine Teilchen aus Unedelmetalloxid dispersionsverfestigtem Platinwerkstoff bestehenden, geschweißten, insbesondere mindestens eine Innenwand aufweisenden Formkörpers, isnbesondere eines Rohres |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ104899A3 CZ104899A3 (cs) | 2000-04-12 |
| CZ298305B6 true CZ298305B6 (cs) | 2007-08-22 |
Family
ID=7862831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0104899A CZ298305B6 (cs) | 1998-03-28 | 1999-03-24 | Zpusob výroby svareného tvarového telesa, zejménatrubky, tvarové teleso, zejména trubka a použití této trubky |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6129997A (cs) |
| EP (1) | EP0947595B1 (cs) |
| JP (1) | JP3302654B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ298305B6 (cs) |
| DE (2) | DE19813988C1 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8562664B2 (en) * | 2001-10-25 | 2013-10-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Manufacture of fine-grained material for use in medical devices |
| DE10203418C1 (de) * | 2002-01-28 | 2003-02-27 | Heraeus Gmbh W C | Düsenwanne zum Ziehen von Glasfasern und Verwendung der Düsenwanne |
| DE10203660A1 (de) * | 2002-01-30 | 2003-08-07 | Schott Glas | Bauteil, das für eine Anlage zum Erzeugen oder Aufbereiten von Glasschmelzen bestimmt ist |
| US7131768B2 (en) * | 2003-12-16 | 2006-11-07 | Harco Laboratories, Inc. | Extended temperature range EMF device |
| US7611280B2 (en) * | 2003-12-16 | 2009-11-03 | Harco Laboratories, Inc. | EMF sensor with protective sheath |
| US7494619B2 (en) * | 2003-12-23 | 2009-02-24 | General Electric Company | High temperature alloys, and articles made and repaired therewith |
| WO2006095522A1 (ja) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Asahi Glass Company, Limited | 強化白金製の中空管と白金製のフランジとの気密接合方法 |
| DE102007007873A1 (de) * | 2007-02-14 | 2008-08-21 | W.C. Heraeus Gmbh | Oxiddispersionsgehärteter, durch innere Oxidation hergestellter Pt-, PtRh- oder PtAu-Werkstoff mit hohem Oxidanteil und guter Duktilität |
| JP5187925B2 (ja) * | 2008-05-28 | 2013-04-24 | 石福金属興業株式会社 | 導電材料 |
| DE102009037226A1 (de) * | 2009-08-12 | 2011-02-17 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren und Vorrichtung zum Verbinden von Edelmetallblech |
| US20110135957A1 (en) * | 2009-12-04 | 2011-06-09 | Martin Herbert Goller | Platinum weld structures and methods |
| US8881964B2 (en) | 2010-09-21 | 2014-11-11 | Ut-Battelle, Llc | Friction stir welding and processing of oxide dispersion strengthened (ODS) alloys |
| JP5940848B2 (ja) * | 2012-03-16 | 2016-06-29 | 株式会社フルヤ金属 | 酸化物分散強化型白金の摩擦攪拌加工法 |
| CN102952958B (zh) * | 2012-11-16 | 2014-05-21 | 无锡英特派金属制品有限公司 | 弥散强化铂与铂铑合金复合材料的制备方法 |
| DE102013225187B4 (de) * | 2013-12-06 | 2018-07-19 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Verfahren zur Bearbeitung einer dispersionsgehärteten Platinzusammensetzung |
| JP6137011B2 (ja) * | 2014-03-25 | 2017-05-31 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池用触媒の製造方法 |
| EP3121297B1 (fr) | 2015-07-23 | 2020-12-16 | Cartier International AG | Procédé d'obtention d'un composant d'ornement en alliage de platine |
| EP3971311B1 (de) | 2020-09-17 | 2022-07-06 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Verbesserte, dispersionsgehärtete edelmetalllegierung |
| EP3978884B1 (de) | 2020-10-02 | 2024-05-29 | Heraeus Precious Metals GmbH & Co. KG | Draht mit platin-zusammensetzung zur kontaktierung von temperatursensoren |
| EP4492048A1 (de) | 2023-07-12 | 2025-01-15 | Heraeus Precious Metals GmbH & Co. KG | Verfahren zur messung einer elektrischen grösse zur bestimmung der zeitdauer einer dispersionshärtung eines metallhaltigen formkörpers |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE132673C (cs) * | ||||
| US3139682A (en) * | 1960-06-24 | 1964-07-07 | Nicholas J Grant | Strength recovery of dispersion hardened alloys |
| DE1533267B1 (de) * | 1966-06-01 | 1970-03-05 | Heraeus Gmbh W C | Platinmetallegierung |
| US4002503A (en) * | 1970-09-29 | 1977-01-11 | Johnson, Matthey & Co., Limited | Treatment of metals and alloy |
| EP0320877A2 (en) * | 1987-12-18 | 1989-06-21 | Ppg Industries, Inc. | Lamination of oxide dispersion strengthened patinum and alloys |
| JPH02127982A (ja) * | 1988-11-07 | 1990-05-16 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 酸化物分散型白金製品の部材溶接方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1139897A (en) * | 1965-01-15 | 1969-01-15 | Johnson Matthey Co Ltd | Improvements in and relating to the treatment of platinum group metals and alloys |
| DE1533273A1 (de) * | 1966-01-15 | 1970-02-05 | Johnson Matthey Co Ltd | Verfahren zur Haertung von Platinmetallen |
| GB1280815A (en) * | 1968-07-12 | 1972-07-05 | Johnson Matthey Co Ltd | Improvements in and relating to the dispersion strengthening of metals |
| US3709667A (en) * | 1971-01-19 | 1973-01-09 | Johnson Matthey Co Ltd | Dispersion strengthening of platinum group metals and alloys |
| FR2429264A1 (fr) * | 1978-06-20 | 1980-01-18 | Louyot Comptoir Lyon Alemand | Procede de fabrication d'un platinoide comportant une phase dispersee d'un oxyde refractaire |
| US4374668A (en) * | 1981-04-29 | 1983-02-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Gold based electrical materials |
| US4738389A (en) * | 1984-10-19 | 1988-04-19 | Martin Marietta Corporation | Welding using metal-ceramic composites |
| DE19758724C2 (de) * | 1997-04-08 | 2002-12-12 | Heraeus Gmbh W C | Dispersionsverfestigter Platin-Gold-Werkstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| JP5926641B2 (ja) | 2012-07-24 | 2016-05-25 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | ガスタービン燃焼器 |
| JP6048577B2 (ja) | 2013-04-11 | 2016-12-21 | 株式会社村田製作所 | Ｅｓｄ保護装置及びその製造方法 |
| JP6223063B2 (ja) | 2013-08-26 | 2017-11-01 | 株式会社ダイセル | 発煙器 |
-
1998
- 1998-03-28 DE DE19813988A patent/DE19813988C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-10 US US09/266,142 patent/US6129997A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 EP EP99104851A patent/EP0947595B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 DE DE59912028T patent/DE59912028D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-24 CZ CZ0104899A patent/CZ298305B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-29 JP JP08631399A patent/JP3302654B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE132673C (cs) * | ||||
| US3139682A (en) * | 1960-06-24 | 1964-07-07 | Nicholas J Grant | Strength recovery of dispersion hardened alloys |
| DE1533267B1 (de) * | 1966-06-01 | 1970-03-05 | Heraeus Gmbh W C | Platinmetallegierung |
| US4002503A (en) * | 1970-09-29 | 1977-01-11 | Johnson, Matthey & Co., Limited | Treatment of metals and alloy |
| EP0320877A2 (en) * | 1987-12-18 | 1989-06-21 | Ppg Industries, Inc. | Lamination of oxide dispersion strengthened patinum and alloys |
| JPH02127982A (ja) * | 1988-11-07 | 1990-05-16 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 酸化物分散型白金製品の部材溶接方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0947595B1 (de) | 2005-05-11 |
| EP0947595A3 (de) | 2002-09-11 |
| JP3302654B2 (ja) | 2002-07-15 |
| EP0947595A2 (de) | 1999-10-06 |
| DE59912028D1 (de) | 2005-06-16 |
| CZ104899A3 (cs) | 2000-04-12 |
| US6129997A (en) | 2000-10-10 |
| JPH11335754A (ja) | 1999-12-07 |
| DE19813988C1 (de) | 1999-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ298305B6 (cs) | Zpusob výroby svareného tvarového telesa, zejménatrubky, tvarové teleso, zejména trubka a použití této trubky | |
| EP0256963B1 (en) | Ceramic articles with a modified metal-containing component and methods of making same | |
| US3640705A (en) | Treatment of platinum group metals and alloys | |
| US3026200A (en) | Method of introducing hard phases into metallic matrices | |
| US4464207A (en) | Dispersion strengthened ferritic stainless steel | |
| US4622068A (en) | Sintered molybdenum alloy process | |
| KR101435481B1 (ko) | Ｔｉ―Ｍｏ 합금 스크랩을 이용한 3원계 티타늄 합금 분말의 제조방법 | |
| Corti | Sintering aids in powder metallurgy | |
| EP0261063A1 (en) | Method for producing self-supporting ceramic bodies with graded properties | |
| Samsonov et al. | Activated sintering of tungsten with nickel additions | |
| US3969112A (en) | Process for preparing silver-cadmium oxide alloys | |
| US4765952A (en) | Process for producing tungsten heavy alloy sheet by a loose fill hydrometallurgical process | |
| JP2002516919A (ja) | タンタル−ケイ素合金およびそれを含む製品およびそれを製造する方法 | |
| JP2519016B2 (ja) | 自己支持セラミック含有物体の製法 | |
| GB2082205A (en) | Dispersion-hardened platinum- group metal articles | |
| EP1752551A1 (en) | High melting point metal based alloy material exhibiting high strength and high crystallization temperature and method for production thereof | |
| US5236661A (en) | Chromium-based weld material | |
| US4448606A (en) | Molybdenum-tungsten based alloys containing hafnium carbide | |
| EP0221746B1 (en) | Activated sintering of metallic powders | |
| KR20100127594A (ko) | 나노 산화물 분산강화 합금 제조방법 및 이에 의해 제조된 나노 산화물 분산강화 합금 | |
| JP2766081B2 (ja) | モリブデン材料 | |
| Voitovich et al. | The effect of purity on the high-temperature oxidation of hafnium | |
| US4028063A (en) | Compacts for preparing silver-cadmium oxide alloys | |
| US20250236933A1 (en) | Tungsten wire containing lanthanum, rhenium and yttrium and preparation method thereof | |
| CN119040688A (zh) | 一种铜合金及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090324 |