CZ293387B6

CZ293387B6 - Zhutněný granulát rozpadavého prostředku pro výlisky, způsob jeho přípravy a jeho použití

Info

Publication number: CZ293387B6
Application number: CZ20001116A
Authority: CZ
Inventors: Hans-Georg Dr. Hartan; Elke Dr. Philippsen-Neu; Jürgen Dr. Souren; Rainer Poeschmann
Original assignee: Dalli-Werke Wäsche- und Körperpflege GmbH & Co. KG
Priority date: 1999-03-29
Filing date: 2000-03-28
Publication date: 2004-04-14
Also published as: EP1043391B1; HU228596B1; EP1043391A1; HUP0001329A2; CZ20001116A3; PL339271A1; ATE334187T1; TR200000832A3; ES2270547T3; PL196418B1; HUP0001329A3; US6303560B1; PT1043391E; DE59913705D1; TR200000832A2

Abstract

Zhutněný granulát obsahující celulózu bobtnající ve vodě a deriváty celulózy, popřípadě deriváty škrobu, polymery a kopolymery (meth)akrylové kyseliny nebo její soli a popřípadě jeden nebo několik tekutých tenzidů s obsahem vody hmotnostně 2 až 8 % v granulátu. Použití granulátu jako rozpadavého prostředku pro tablety do praček, pro čisticí prostředky, změkčovače vody a tablety k odstraňování skvrn. Způsob výroby zhutněného granulátu mísením složek, granulováním a lisováním.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká pomocného prostředku na bázi celulózy a popřípadě na bázi systému celulóza/derivát škrobu, polymemích pojiv a gelotvomých tenzidů, který se hodí jako rozpadavé činidlo pro tablety a kromě jiného i pro výlisky pracích a čisticích prostředků. Vynález se také týká způsobu přípravy granulátů a jejich použití.

Dosavadní stav techniky

Rozpadavé prostředky pro tablety nebo granuláty jsou pomocné látky, které pozitivně ovlivňují rozpad tablet nebo granulátu ve styku s kapalinami, obzvláště s vodou. Tím se má ovlivnit a urychlit rozpad tablet na hrubé kousky a dále rozpad na menší částice až ke konečnému rozpuštění/dispergaci všech částic pracích prostředků.

Tablety se vyrábějí lisováním výchozího granulátu určitými tlaky, přičemž sypná hustota, která například u kompaktních pracích prostředků je přibližně 900 g/1, vzroste tabletováním na 1200 g/1. Takové tablety s vyššími hustotami jsou přirozeně hůře rozpustné/rozpadavé než výchozí granulát. Jelikož se mají při použití v pračce rychle rozpustit, případně rozmělnit a rozpustit, přidávají se rozpadavé prostředky podporující rozmělnění.

Podle složení pracího nebo čisticího prostředku jsou k tabletování nutné různé lisovací tlaky. Podle druhu builderu, například fosfátu, zeolitu, disilikátu, nebo vrstveného silikátu jsou zapotřebí různé lisovací tlaky a tím mohou vznikat různě tvrdé nebo kompaktní tablety. Aby se tablety chránily proti rozlámání působením vnějších mechanických vlivů, například při dopravě nebo při upadnutí, mají však vykazovat pevnost 50 N nebo vyšší.

Pro praktické použití se nabízejí obvykle dvě možnosti přísady tablety do pračky, jednak do proplachovací komůrky nebo do bubnu pračky. Požadavky na rozpad tablet jsou rozdílné podle místa přísady.

Přísada do proplachovací komůrky je pro uživatele nejpohodlnější a pro kvalitu pracího pochodu nejbezpečnější. Na rychlost rozpadu tablety jsou však kladeny velmi vysoké nároky. Obzvláště první etapa rozpadu tablety na hrubé kousky musí proběhnout velmi rychle, jelikož jinak by zůstávaly zbytky tablety v proplachovací komůrce a nebyly by využity k praní. U moderních praček bývá obvykle pro rozplavení tablety v proplachovací komůrce k dispozici doba přibližně 30 sekund. Svou funkci musejí tablety splňovat jak při horké, tak při studené zaváděcí vodě. V bubnu pračky jsou pro rozpad tablety odlišné podmínky, jelikož rozpouštěcí proces tablety ovlivňuje jak mechanické tření, tak vzrůstající teplota vody.

Problém dlouhých dob rozpadu silně slisovaných výlisků je znám už z farmacie. Ve farmaceutické praxi je znám velký počet sloučenin a směsí jako prostředků k rozpadu tablet. Podle jejich mechanismu působení jde u prostředků k rozpadu tablet o četné modely, například působení plynových kuliček (šumícího prášku), vzájemné narážení částic,d transport vody (knotový účinek) a bobtnání, nabývání objemu příjmem vody.

Z literatury jsou známy sloučeniny, které silně bobtnají, často však bývá rychlost bobtnání příliš malá. Vedle rychlosti bobtnání a objemu bobtnání je pro použití také významný tlak bobtnání.

K měření těchto vlastností jsou známy různé způsoby. Je možno měřit zvětšení objemu bez protitlaku nebo také tlak bobtnání bez zvětšení objemu. Kombinované způsoby měření, při

-1 CZ 293387 B6 kterých se zachycuje jak tlak bobtnání, tak také zvětšování objemu, jsou obzvlášť vhodné pro předvídání vhodnosti rozpadavých prostředků v tabletách. Jedním takovým způsobem je měření kinetiky bobtnání. Přitom se stanoví časová závislost roztažení na zatížení rozpadavého prostředku. Do výsledku se promítá jak tlak bobtnání, tak zvětšení objemu. Je známo, že produk5 ty vhodné jako rozpadavé prostředky při bobtnání mohou zvětšovat svůj objem lineárně nebo také nelineárně. Rozpadavé prostředky bobtnající nelineárně se díky rychlejšímu účinku hodí daleko lépe než produkty zvětšující svůj objem lineárně.

Z mezinárodní přihlášky vynálezu WO 98/55575 vyplývá, že v oblasti pracích a čisticích 10 prostředků je možné používat také rozpadavé prostředky, které jsou známé z výroby léčivových tablet.

V německé zveřejněné přihlášce vynálezu číslo DE-OS 2 251 249 jsou popsány například rychle rozpadavé léčivové tablety, které se vyrábějí společným lisováním granulátu léčiva a granulátu 15 rozpadavého prostředku. Použití granulovaných výchozích materiálů vede k porézní struktuře tablet. Používá se například granulát rozpadavého prostředku na bázi škrobu s velikostí částic 2,0 až 0,3 mm.

Z německé zveřejněné přihlášky vynálezu číslo DE-0 2 355 204 jsou známy léčivové tablety 20 lisované z granulovaných podílů, přičemž se vlhkost granulátů nastavuje z důvodů stability tablet před lisováním na méně než 2 %.

Americký patentový spis číslo US 3 629 393 se týká léčivových tablet se zpožděným uvolňováním účinné látky, které se lisují z granulovaných částic, přičemž se používá rozpadavých 25 prostředků z vysokomolekulámích ve vodě bobtnajících sloučenin, jako jsou deriváty celulózy ve formě granulátů. Rozměry granulí jsou v příkladech přibližně 0,84 mm.

Americký patentový spis číslo US 4 072 535 popisuje použití rozpadavých prostředků z předem kompaktovaného škrobu pro léčiva a prací prostředky. Zrna kompaktu mají rozměr 0,05 mm až 30 0,42 mm, obsah vlhkosti se udává 9 až 16%, s výhodou 11 až 13%. Doby rozpadu tablet v příkladech jsou několik minut.

Z německé zveřejněné přihlášky vynálezu číslo DE-OS 2 321 693 jsou známy tablety pracího prostředku, které obsahují hmotnostně 1 až 25 % vláknité celulózy jako rozpadavého prostředku. 35 V příkladech se uvádějí tablety o pevnosti 15 až 19 N, přičemž se používá kompaktovaných granulátů celulózy.

Evropský patentový spis číslo EP 0 170 791 popisuje prací prostředky ve formě tablet, které se lisují z granulovaných přísad, přičemž se používá také granulovaných prostředků k rozpadu tablet 40 ve hmotnostním množství 1 až 5 % na bázi předem zesítěného polyvinylpyrrolidonu a/nebo etherů celulózy. Granuláty mají být prosté prachových podílů. Tablety vykazují lomovou pevnost 50 až 120 N a dlouhá doba jejich rozpouštění je několik minut.

Z mezinárodní přihlášky vynálezu číslo WO 98/40463 jsou známé aktivní prací a čisticí výlisky, 45 které se vyrábějí za použití granulátu rozpadavého prostředku, který vykazuje vysokou absorpční kapacitu pro vodu a rozdělení velikosti zrn, při kterém hmotnostně nejméně 90 % má velikost částic alespoň 0,2 mm a maximálně 3 mm. Prachový podíl menší než 0,1 mm je pod 1 %. Granulát rozpadavého prostředku obsahuje nejméně hmotnostně 20 % rozpadavého prostředku, jako je škrob, deriváty škrobu, celulóza a její deriváty. Podle tohoto patentového spisu působí 50 výskyt aniontových a neiontových tenzidů negativně na dobu rozpadu tablet. Granulát se vyrábí běžnými způsoby, jako je rozprašovací sušení, sušení vodných prostředků horkou párou nebo granulací, peletizací, protlačováním nebo válcováním práškovitých podílů. Podrobné údaje o způsobu granulace, případně o dalších stupních způsobu po granulaci granulátů rozpadavého prostředku nejsou dále uvedeny. Tableta pracího prostředku, vyrobená podle příkladu, obsahuje

-2CZ 293387 B6 rozpadavý prostředek na bázi kompaktované celulózy z termomechanicky zpracované dřevoviny a vykazuje tvrdost tablet 45 N. Tablety pro vyšší pevnost, tedy přes 50 N nejsou popsány.

Mezinárodní přihláška vynálezu číslo WO 98/55575 popisuje granulát pomocného prostředku pro výlisky aktivních pracích a čisticích prostředků. Příslušné granuláty pomocného prostředku obsahují hmotnostně 10 až 95 % celulózy s velikostí částic pod 0,1 mm a hmotnostně 5 až 90 % mikrokrystalické celulózy. Podle příkladů se v granulátech pomocného prostředku kombinují celulóza částečně s karboxymethylcelulózou, s TAED a se systémem kyselina citronová/hydrogenuhličitan. Velikosti více než hmotnostně 90 % zrn kompaktu je 0,3 až 2,0 mm a méně ío než hmotnostně 5 % zrn je menší než 0,2 mm, přičemž kompakt nevykazuje žádný prachový podíl. Při výrobě se dává přednost válcovému zhutnění suché předsměsi. Podrobnosti, týkající se výroby granulátu, se neuvádějí. V příkladech týkajících se použití granulátu pomocného prostředku se uvádějí tablety pracího prostředku o nízké pevnosti 35 N nebo nižší. Stabilnější, silnější slisované tablety s vyšší pevností než 50 N se neuvádějí.

V patentových dokumentech EP 1 004 656 a EP 1 004 661 A se pojednává o systémech celulóza/deriváty celulózy, případně škrob/deriváty škrobu spolu se zhuštěnými tenzidy a jemnozmnými polymerizáty (meth)akrylové kyseliny ve zhutnělé, granulované formě jako rozpadavý granulát pro prací a čisticí prostředky, změkčovače vody a soli k odstraňování skvrn ve formě 20 tablet. Granuláty vykazují nelineární kinetiku bobtnání, přičemž dochází ve vztahu k celkovému průběhu bobtnání v počáteční fázi procesu bobtnání k velmi silnému zvětšení objemu. O rozpouštěcím chování tablet v proplachovací komůrce pračky chybějí údaje.

Mezinárodní přihláška vynálezu číslo WO 98/40462 popisuje výlisek z práškovitých nebo granu25 lovaných složek, zejména z látek obsažených v pracích prostředcích, který obsahuje částice působící jako rozpadavý prostředek z materiálu obsahujícího celulózu, který se může vyskytovat také ve zhutněné formě. Jako celulózové složce se dává přednost obzvlášť výhodně termomechanicky (TMP) nebo chemickotermomechanicky (CTMP) zpracovaným dřevinám. Velikost částic rozpadavého činidla může být 0,2 až 6 mm. Kromě celulózové složky mohou být do 30 výlisku přidávány také tenzidové suroviny, přičemž se uvádí poměr 0,5 až 5 % tenzidu na výlisek. To odpovídá obsahu tenzidu přibližně hmotnostně 14 až 45 % v celulózovém rozpadavém prostředku, vezme-li se za základ uváděné vsázkové koncentrace zhutněného granulátu 3 až 6 % na výlisek. Podrobné technologické údaje k výrobě rozpadavého činidla, případně jeho účinku ve výlisku ve formě příkladů provedení chybějí.

Podle evropského patentového spisu číslo EP 0 750 662 B1 je možno vyrábět tablety čisticího prostředku s vysokou odolností proti lomu a s vysokou stálostí při skladování, pracuje-li se při výrobě bez vody a podíly směsi se předem hydrofobizují. Tablety neobsahují rozpadavé granuláty a vykazují lomové pevnosti větší než 150 N, chování při uvolňování je silně zpomaleno.

Ke stavu techniky patří také prodejní produkty firmy Degusa AG s označením Elcema G250 a Elcema G400, které sestávají ze zhutněné celulózy a používá se jich od roku 1971 jako rozpadavých tabletových prostředků. Tyto produkty se vyrábějí granulací za sucha a mají velikost části 0,03 až 0,40 mm. Obsah vlhkosti je menší než 6 %.

⁴⁵

Úkolem vynálezu je proto vyvinout rozpadavý granulát pro tablety, zlepšený oproti dosavadnímu stavu techniky. Má zejména tak rychle a silně bobtnat, že sním zhotovené tablety se v proplachovací komůrce pračky během krátké doby napouštění vody do značné míry rozpustí. Rozpadavý granulát má dále vykazovat velkou stálost proti oděru a ve svém účinku nemá být 50 omezen jemnými, zejména prachovými podíly, které se nutně během výrobního procesu vyskytují. Kromě toho mají rozpadavé prostředky v tabletách s vysokou pevností přes 50 N zaručovat kombinaci dobrého rozpadavého účinku a dobré rozpustnosti a během skladování tablet po více týdnů vykazovat jen nepatrné příznaky stárnutí ve formě zeslabení vlastností.

-3CZ 293387 B6

Kromě toho zahrnuje úkol také poskytnout způsobu výroby granulátů s rozpadavým prostředkem a jejich použití v tabletách pro praní a čištění.

Podstata vynálezu

Zhutněný granulát rozpadavého prostředku pro tablety obsahující vždy hmotnostně

A) 60 až 99 % ve vodě nerozpustné, ve vodě bobtnající celulózy a popřípadě dalších, modifikovaných ve vodě bobtnajících derivátů polysacharidů,

Β) 1 až 40 % alespoň jednoho polymemího pojivá ve formě polymerizátů, popřípadě kopolymerizátů (meth)akrylové kyseliny a/nebo jejich solí,

C) 0 až 7 % alespoň jednoho tekutého s vodou gelotvomého tenzidu přičemž součet složky A), B) a C) tvoří 100 %, spočívá podle vynálezu v tom, že granulát rozpadavého prostředku obsahuje hmotnostně 2 až 8 % vlhkosti.

S překvapením se totiž zjistilo, že zhutněné rozpadavé prostředky jsou účinnější, vykazují-li určitý obsah vody. Podle stavu techniky a podle zkušeností se dalo očekávat, že k nej lepšímu účinku bobtnání by vedl co nejmenší obsah vody v hotovém granulátu.

Složka A:

Jako složky A se používá ve vodě nerozpustné, ve vodě bobtnající celulózy. Jako obzvlášť vhodné se projevily fíbrily nativní celulózy s maximální délkou 0,30 mm. Použít se dá jak mikrokrystalických, tak amorfních jemných celulóz a jejich směsí.

Jemná celulóza vykazuje sypnou hmotnost 40 g/1 až 300 g/1, obzvlášť výhodně 65 g/1 až 170 g/1. Použije-li se předem granulovaných typů, je sypná hmotnost vyšší a ve vhodném provedení může být 350 g/1 až 550 g/1. Sypné hmotnosti derivátů celulózy jsou obvykle 50 g/1 až 1000 g/1, s výhodou 100 g/1 až 800 g/1.

Velikost částic jemné celulózy je s výhodou 0,030 mm až 0,20 mm, v případě předem granulovaných typů je střední velikost částic 0,350 až 0,800 mm. Velikost částic derivátů jemné celulózy je s výhodou 0,030 až 3,0 mm.

Hmotnostní podíl celulózy v granulátu rozpadavého prostředku je 60 až 99 %, s výhodou 60 až 95 %.

Ve zvláštním provedení vynálezu se používá také regenerovaných celulóz jako viskózy. Obzvláště regenerované celulózy v práškové formě se vyznačují velmi dobrou absorpcí vody. Viskózový prášek se může vyrábět z viskózové stříže nebo vysrážením rozpuštěné viskózy. Také nízkomolekulámí celulóza odbouraná elektronovým paprskem je například vhodná k výrobě granulátu rozpadavého prostředku. Ve vhodné formě provedení se používá změkčených regenerovaných vláken. Jako typické změkčovadlo pro takové produkty se uvádí například glycerin.

Dále mohou granuláty podle vynálezu ve vhodném provedení obsahovat ve vodě bobtnající deriváty celulózy, jako je ether a ester celulózy a škroby nebo jejich deriváty, jakož i jiné bobtnavé polysacharidy a polygalaktomannany, například iontově modifikované celulózy a škroby, jako jsou karboxymethylem modifikovaná celulóza a škrob, neiontově modifikované celulózy a škroby, jako alkoxylované celulózy a škroby, jako například hydroxypropylškrob a hydroxyethylškrob, případně hydroxypropylcelulóza a hydroxyethylcelulóza a alkylem etherifikované produkty jako například methylcelulóza i směsně modifikované celulózy a škroby z uvedených modifikací, případně kombinované s modifikací vedoucí k zesítění. Vhodnými

-4CZ 293387 B6 škroby jsou také za studená bobtnající škroby, které se tvoří mechanicky nebo reakcemi odbourání na škrobovém jádru. Do této skupiny patří především bobtnavé škroby ze sušicích protlačovacích nebo válcovacích procesů i produkty modifikované enzymaticky, oxidačně nebo odbouráním kyselinami. Chemicky derivované škroby obsahují s výhodou substituenty, které jsou vázány esterovými nebo etherovými skupinami v dostatečném počtu na polysacharidové řetězce.

Škroby, které jsou modifikovány iontovými substituenty, jako například karboxylátovými, hydroxyalkylovými nebo fosfátovými skupinami se obzvlášť dobře osvědčily a dává se jim proto přednost. Ke zlepšení bobtnavosti se osvědčilo také použití lehce zesítěných škrobů. Použít lze také alkalicky zpracovaných škrobů pro jejich dobrou bobtnavost ve studené vodě.

V jednom vhodném provedení se osvědčila kombinace celulózy s derivátem celulózy a/nebo se škrobem a/nebo s derivátem škrobu. Poměry množství mohou kolísat v širokých mezích; vztaženo na kombinaci, je podíl derivátů celulózy a/nebo škrobu a/nebo derivátu škrobu s výhodou hmotnostně 0,1 až 85 %, obzvláště výhodně 5 až 50 %.

Složka B:

Jako pojiv se v granulát používá polymerů, případně kopolymerů kyseliny (meth)akiylové nebo směsí takových polymerů nebo kopolymerů. Polymerizáty se volí ze souboru zahrnujícího homopolymery (meth)akrylové kyseliny, ze souboru zahrnujícího kopolymery s následujícími monomemími složkami ethylenicky nenasycených dikarboxylových kyselin a/nebo jejich anhydridů a/nebo ethylenicky nenasycených sulfonových kyselin a/nebo akrylesterů a/nebo vinylesterů a/nebo vinyletherů, případně jejich produktů zmýdelnění a/nebo zesítění a/nebo roubování na bázi polyhydroxysloučenin.

Jako obzvlášť výhodné se osvědčily nezesítěné polymery případně kopolymery (meth)akrylové kyseliny se střední molekulovou hmotností 5000 až 70 000. U kopolymerů jde především o kopolymery (meth)akrylové kyseliny a ethylenicky nenasycených dikarboxylových kyselin, případně jejich anhydridů, jako je například kyselina maleinová nebo maleinanhydrid, které obsahují například hmotnostně 40 až 90% (meth)akrylové kyseliny a hmotnostně 60 až 10% kyseliny maleinové nebo maleinanhydridu, jejichž relativní molová hmotnost, vztažená na volné kyseliny, je 3000 až 100 000, s výhodou 3000 až 70 000 a obzvláště 5000 až 50 000. Jako vhodná pojivá se osvědčily terpolymemí a kvatropolymemí polykarboxyláty na bázi kyseliny (meth)akrylové, maleinové a popřípadě úplně nebo částečně zmýdelněné deriváty vinylalkoholu nebo kyseliny (meth)akrylové, ethylenicky nenasycené sulfonové kyseliny a polyoxyjednotek, jako například deriváty cukru, nebo deriváty odvozené z kyseliny (meth)akrylové, maleinové, vinylalkoholových derivátů a monomerů, obsahující skupiny sulfonové kyseliny. Příklady vhodných polymerizátů jsou uvedeny v patentových spisech DE 43 00 772, DE 42 21 371 a WO 95/17444.

S výhodou se polymemích pojiv při výrobě používá ve formě jejich vodných roztoků, použít jich lze i ve formě jemných prášků. Polymerizáty pojiv se vyskytují s výhodou v částečně nebo v plně neutralizované formě, přičemž tvoření solí probíhá s výhodou s kationty alkalických kovů, amoniaku a aminů, případně jejich směsí.

Podíl systému polymery/kopolymery v rozpadavém prostředku je hmotnostně s výhodou 1 až 20 %, obzvlášť výhodně 5 až 15 %. Vyšší obsahy polymerů v rozpadavém prostředku nad 15 % vedou k tvrdším granulátům rozpadavého prostředku, zatímco obsahy polymerů pod 1 % mají sklon vytvářet měkčí granuláty, které jsou méně odolné vůči oděru.

Vhodnými polymemími pojivý jsou zesítěné polymery z kyseliny (meth)akrylové. Používá se jich s výhodou ve formě jemných prášků a vykazují s výhodou střední velikost částic 0,045 až 0,150 mm a s výhodou se jich používá v množství hmotnostně 0,1 až 10%. Částice se střední

-5CZ 293387 B6 velikostí nad 0,150 poskytují sice také dobré granuláty rozpadavého prostředku, avšak po rozpuštění tablet vyrobených s granuláty vedou k viditelným bobtnavým částicím, které se v případě praní textilií zřetelně ukládají rušivým způsobem na textiliích.

Zvláštním případem provedení vynálezu je kombinace rozpustných poly(meth)akrylových homopolymerů a kopolymerů a shora uvedených jemných zesítěných polymemích částic.

Vhodnými kopojivy, která mají současně charakter tenzidů jsou tak zvané polymertenzidy. Polymertenzidy jsou reakční produkty, které vykazují vedle typických polymemích struktur shora uvedených pojivových polymerů přídavné strukturní elementy s tenzidovým působením. Příkladně se uvádějí roubované polymery s alkoxylovaným mastným alkoholem nebo karboxylovou skupinu obsahující polymery s methoxyalkylenoxidovými monomemími jednotkami, dále kopolymery kyselina maleinová/vinylether/mastný amin s dlouhým řetězcem jakož také poloamidy kopolymerů kyseliny maleinové a kopolymery kyseliny akry lové s akryláty s dlouhým řetězcem. V jednom výhodném provedení obsahují polymertenzidy alkylenoxidové jednotky. Polymertenzidy mohou být v granulátu rozpadavého prostředku obsaženy ve hmotnostním množství až 30 %.

Ukázalo se, že k výrobě granulátů rozpadavého prostředku podle vynálezu se hodí uvedené polymertenzidy samotné bez použití polymemí pojivové složky a bez tenzidové složky. Potřebná množství polymertenzidu v granulátu rozpadavého prostředku jsou hmotnostně 1 až 40 %, s výhodou 5 až 20 %.

Řešením úkolu vynálezu jsou proto také zhutnělé granuláty rozpadavého prostředku pro tablety, které obsahují hmotnostně:

A) 60 až 99 % ve vodě nerozpustné, ve vodě bobtnající celulózy a popřípadě další modifikované ve vodě bobtnající deriváty polysacharidů,

D) 1 až 40 % alespoň jednoho polymemího poj iva, přičemž součet složky A) a D) je hmotnostně 100 %, které podle vynálezu spočívají vtom, že granulát rozpadavého prostředku obsahuje hmotnostně 2 až 8 % vlhkosti a polymemím pojivém D) polymertenzid.

Složka C

Jako další složku obsahuje granulát rozpadavého prostředku jeden nebo několik tekutých tenzidů vytvářejících ve vodě gel, volených ze souboru zahrnujícího aniontové, neiontové a amfotemí tenzidy, které jsou obsaženy ve hmotnostním množství až 7 %, s výhodou 3,5 %. Je-li obsah tenzidů v granulátu rozpadavého prostředku příliš vysoký, je výsledkem vedle zvýšeného oděru z něho zhotovených tablet také horší bobtnavost.

Neiontovými tenzidy mohou být například alkylpolyglosidy, alkylolamídy mastných kyselin, polyethylenglykolestery mastné kyseliny, mastné aminoxethyláty, mastné alkoholethoxyláty se 3 až 15 mol ethylenoxidu nebo propylenoxidu, glyceridy mastných kyselin, sorbitanestery, estery sacharózy, například palmitát sacharózy, parciální estery pentaerythritu, které mohou být také ethoxylovány, i alkylfenolpolyethylenglykolethery nebo fenolpolyethylenglykolethery.

Aniontovými tenzidy mohou být například alkylsulfáty, lineární a rozvětvené alkylbenzensulfonáty, alkylglycerolethery, polyethylenglykolethersulfáty mastných alkoholů, parafínsulfonáty, α-oleinsulfonáty, sulfosukcináty, estery kyseliny fosforečné nebo karboxyláty mastných alkoholů.

Amfotemími tenzidy mohou být například amidopropylbetain mastné kokosové kyseliny, modifikované imidazoliny nebo amidové deriváty mastných kyselin se strukturou betainu.

-6CZ 293387 B6

V jednom vhodném provedení vynálezu se používá směsi tenzidů, v jiném výhodném provedení se používá pouze neiontových tenzidů.

Zhutněný granulát podle vynálezu se vyznačuje zvláštní kinetikou bobtnání; zvětšování objemu se v závislosti na čase nemění lineárně, nýbrž se dosahuje ve velmi krátké době již velmi vysoké úrovně. Obzvláště významné je bobtnání v prvních 10 sekundách styku s vodou. Při obsahu vody podle vynálezu hmotnostně 2 až 8 % dochází k neočekávaně vysokému zvětšování objemu, k vysoké rychlosti zvětšování objemu a k vysokému tlaku bobtnání. Tato kombinace vlastností má pozitivní vliv na tablety zhotovené s granulátem rozpadavého prostředku a vede ke krátkým dobám rozpadu tablet a k velmi dobrému chování při napouštění vody v dávkovačích komůrkách praček. Při zkouškách napouštění vody se nadřazený účinek prostředků podle vynálezu projevuje v tom, že se rozpadnou téměř všechny tablety a odplaví se.

Specifická absorpce vody granulátu podle vynálezu je velmi vysoká a lze ji určit gravimetricky. Takto zjistitelná schopnost absorbovat vodu je s výhodou 500 až 2000 %.

S překvapením se také ukázalo, že určitý prachový podíl, který se v granulátech pro tablety pracích a čisticích prostředků nemá podle dosavadního stavu techniky’ vyskytovat, v granulátu rozpadavého prostředku podle vynálezu neruší a nadto přispívá k dobré skladovatelnosti zhotovených tablet. Podíl jemných prachových částic menších než 0,1 mm může v granulátech rozpadavého prostředku podle vynálezu dosahovat hmotnostně až 10 %, s výhodou až 8 %.

Schopnost absorbovat kapaliny (označovaná též jako specifická porozita) granulátů rozpadavého prostředku podle vynálezu je ve srovnání s produkty známými ze stavu techniky zřetelně vyšší a je vyšší než 750ml/kg, s výhodou 800 až lOOOml/kg. Tato vysoká schopnost absorbovat kapaliny má významný vliv na bobtnání a transport vody v rozpadavém prostředku. Produkty podle stavu techniky mívají v průměru schopnost absorbovat kapalinu přibližně 600 ml/kg.

Výroba granulátů rozpadavého prostředku podle vynálezu spočívá vtom, že se nejdříve mísí složky granulátu podle vynálezu obvyklým způsobem. Použít lze například mísičů od firem Vomm, Lodige, Schugi, Eirich, Henschel nebo Fukae. V této první operaci míšení a granulace se vyrábějí předprodukty aglomerací. Tyto předprodukty představují sypký výrobek s obsahem vody hmotnostně 10 až 80 %. Potřebný obsah vody v předsměsi závisí na použitém zhutňovacím zařízení. K dosažení dobrého zhutnění a k zaručení vysoké schopnosti absorbovat kapalinu pozdějším suchým granulátem je potřebný hmotnostní obsah vody nejméně 10%, s výhodou 20 %. Při obsahu vody hmotnostně 60 až 80 % je třeba dbát toho, že u některých zhutňovacích zařízení, jako je třeba kruhový matricový lis, může během lisování docházet k tomu, že voda je ze směsi vytlačována, zatímco u protlačovacího lisu se takové jevy nevyskytují, což znamená, že technika zhutňování musí být přizpůsobena obsahu vody v předsměsi. U kruhového matricového lisu a peletovacího lisu se osvědčil obsah vody hmotnostně 20 až 60 %, s výhodou 20 až 40 %. Kromě toho by neměl být obsah vody z ekonomických důvodů v předsměsi vyšší, než je potřeba, jelikož tato voda musí být při dalším sušení odstraňována za použití energie.

V další operaci se tyto předsměsi mechanicky zhutňují. Pro bobtnání a absorpci vody granulátem podle vynálezu je konečné zhutnění rozhodující. Zhutnění za použití tlaku může probíhat různými způsoby. Produkty se mohou mezi dvěma tlakovými plochami ve válcových zhutňovacích strojích lisovat na plocho nebo profilované. Výlisek vychází v podobě roubíku. Způsoby zhutňování v matricích s razidly nebo válci poskytují formy zhutnění jako jsou tablety, případně brikety. Jako zhutňovací stroje, válcové nebo kostkové lisy, ale i granulační lisy.

Jako obzvlášť výhodné se osvědčilo zhutňování peletizačními lisy, přičemž se vhodným řízením procesu získají granuláty, které lze sušit bez dalšího rozmělňování. Vhodné peletizační lisy vyrábí například firmy Amandus Kahl a Fitzpatrick.

-7CZ 293387 B6

Zhutněním se vyrábějí granulát} rozpadavého prostředku se sypnou hmotností 100 g/1 až 500 g/1, s výhodou 150 až 450 g/1 a obzvlášť výhodně 250 až 400 g/1. Dodržení výhodného rozmezí sypné hmotnosti maximálně 400 g/1 se vzhledem k obzvláště dobrému bobtnání prokázaly jako příznivé.

S překvapením se zjistilo, že granuláty i při těchto sypných hmotnostech vykazují velmi dobrou odolnost proti oděru.

Hrubé zhutněné částice se rozmělňují, přičemž jsou například vhodné mlýny, řezací nebo válcovací stolice. Rozmělnění se může provádět před sušením nebo po sušení. V takovém případě se granuláty podle vynálezu nastavují na získání částic o velikosti 0,05 až 3 mm, obzvlášť výhodně na 0,1 až 1,5 mm.

Prachové částice o průměru pod 0,1 mm se mohou odstraňovat například obvyklými síty. Jelikož prachové podíly až do hmotnostně 10 % v použití granulátů podle vynálezu převážně nevadí, je možno často od jejich odstraňování upustit.

Postup sušení se nastavuje na hmotnostní obsah vody podle vynálezu 2 až 8 %, s výhodou 2,5 až 7 % a obzvlášť výhodně 3 až 5 %. Vhodné jsou obvyklé sušičky, jako je například válcová sušička (s teplotou 95 až 120 °C) nebo sušička s fluidizovanou vrstvou (s teplotou 70 až 100 °C).

Vynález zahrnuje použití zhutněných granulátů jako rozpadavých prostředků pro výlisky, například tablety, kostky, kuličky a podobné tvary. Obzvlášť výhodné je použití jako rozpadavých prostředků pro čisticí a prací prostředky, soli odstraňování skvrn, změkčovače vody ve tvaru tablet nebo kostek.

Granuláty rozpadavých prostředků podle vynálezu jsou ve výliscích obsaženy ve hmotnostním množství 0,5 až 15 °/o, s výhodou 3 až 8 % a obzvlášť výhodně 4 až 7 %.

Výlisky podle vynálezu vykazují dostatečnou stálost a pevnost a umožňují bezpečnou manipulaci, balení a skladování. Ve styku s vodou se však mají rychle rozpadat, takže složky mohou vyvolávat žádoucí účinky. Dostatečná stabilita vůči mechanickému působení je dána pro výlisky od lomové pevnosti 50 N. Granuláty podle vynálezu propůjčují těmto silně slisovaným výliskům charakteristiky rozpadu a rozpouštění, kterou mají pouze výlisky s nižší pevností.

Výlisky pracích prostředků obsahují zpravidla buildeiy, bělidla, bělicí aktivátory, tenzidy, tabletovací pomocné látky, rozpadavé prostředky a další obvyklé přísady a pomocné látky.

Jako buildery přicházejí v úvahu polyfosfáty, pyrofosfáty, metafosfáty nebo fosfonáty, vrstvené silikáty, amorfní silikáty, amorfní disilikáty a zeolity. Dalšími složkami builderového systému mohou být plnidla, jako alkalické uhličitany, hydrogenuhličitany, například uhličitan nebo hydrogenuhličitan sodný, seskviuhličitany, síran sodný, síran hořečnatý nebo citrát, kyselina citrónová, kyseliny jantarová,vinná a jablečná. Často se používají jako pomocné látky kobuildery a dispergační činidla. Takovými kobuildery nebo dispergačními činidly mohou být polyakrylové kyseliny nebo jejich sodné soli.

Použít lze také kopolymerů (meth)akrylové a maleinové kyseliny, terpolymerů a kvatropolymerů sestávajících z (meth)akrylové kyseliny, z maleinové kyseliny, z vinylalkoholu a zvinylových sloučenin obsahujících sulfonové skupiny. Obzvláště výhodné jsou také terpolymemí a kvatropolymemí polykarboxyláty, připravené z (meth)akrylové kyseliny, z maleinové kyseliny, a z vinylalkoholu nebo z derivátů vinylalkoholu (německý patentový spis číslo DE 43 00 772 C2) nebo z (meth)akrylové kyseliny, z 2-alkylallylsulfonové kyseliny a z derivátů cukru (německý patentový spis číslo DE42 21 381 Cl) nebo z (meth)akrylové kyseliny, z maleinové kyseliny, z derivátů vinylalkoholu a z monomerů se skupinami sulfonové kyseliny (německý patentový spis číslo DE 195 16 957 A).

-8CZ 293387 B6

Jako další složky se používá polyethylenglykolu a/nebo polypropylenglykolu s molekulovou hmotností 900 až 30 000, jako jsou karboxylované polysacharidy, polyaspartáty a polyglutamát. Možné jsou také směsi s různými organickými buildery, jako je například kyselina citrónová.

Obvyklými bělidly jsou tetrahydrát natriumperoxyborátu a monohydrát natriumperoxyborátu, natriumperoxykarbonát, peroxypyrofosfáty, citrátperoxyhydráty, jakož i soli peroxykyselin uvolňující peroxid vodíku, jako peroxybenzoáty, peroxyftaláty, diperoxyazelainová kyselina a diperoxydodakandikyseliny. Obsah bělicích činidel v tabletách je s výhodou hmotnostně 10 až 60 % a zejména 15 až 50 %. K dosažení dobrého bělícího účinku při praní při teplotě 60 °C a nižší, mohou být zapracovány aktivátory. Vhodnými bělícími aktivátory jsou N-acylsloučeniny a O-acylsloučeniny tvořené organickými peroxykyselinami s peroxidem vodíku, s výhodou N,N'tetraacylované diaminy, anhydridy kyseliny uhličité a estery polyolů, jako je pentaacetát glukózy. Dále může být použito acetylovaných směsí sorbitolu a mannitolu. Jako bělicí činidlo jsou obzvlášť výhodné Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetylethylendiamin (TAED), l,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l,2,5-triazin (DADHT) a acetylované směsi sorbitolu a mannitolu (SORMAN).

Vedle neiontových, aniontových a amfotemích tenzidů mohou být v pracích prostředcích obsaženy také kationtové tenzidy, například kvartémí sloučeniny amoniaku s N-alkylovými, případně N-alkylenovými skupinami s 8 až 16 atomy uhlíku a se substituenty na atomech dusíku, jako jsou skupiny methylová, hydroxyethylová, případně hydroxypropylová.

Používá se také tabletovacích pomocných látek, například polyalkylenglykolu a stearátu hořečnatého.

Příkladem dalších obvyklých přísad a pomocných látek do pracích prostředků jsou enzymy, silikáty hořčíku, aluminiumalumináty, benzotriazol, glycerin, stearát hořečnatý, polyalkylenglykoly, hexametafosfát, fosfonáty, bentonit, polymery uvolňující špínu a karboxymethylcelulózy.

Tablety kmytí nádobí, jako forma čisticích prostředků, obsahují zpravidla jako buildery polyfosfáty, pyrofosfáty, metafosfáty nebo fosfonáty, vrstvené silikáty, amorfní silikáty, amorfní disiiikáty a zeolity a plnidla jako je uhličitan sodný, síran sodný, síran hořečnatý, hydrogenuhličitan sodný, citrát i citrónovou kyselinu, kyselinu jantarovou, vinnou a jablečnou. Často se jako pomocné látky používá kobuilderů a dispergačních činidel. Takovými kobuildeiy nebo dispergačními činidly mohou být polyalkylové kyseliny nebo kopolymery s polyakrylovou kyselinou a jejich sodné soli.

Obvyklými bělidly jsou tetrahydrát natriumperoxyborátu a monohydrát natriumperoxyborátu, natriumperoxykarbonát, peroxypyrofosfáty citrátperoxyhydráty, soli peroxykyselin uvolňující peroxid vodíku, jako peroxybenzoáty, peroxyftaláty, diperoxyazelainová kyselina a diperoxydodekandi kyseliny. Jejich hmotnostní obsah v tabletách je s výhodou 10 až 60 % a obzvláště 15 až 50 %.

Pěnivých neiontových tenzidů typu polyalkylenglykolu a alkylpolyglukosidu se rovněž používá.

Příklady dalších obvyklých přísad čisticích a pomocných prostředků jsou také v tomto případě enzymy, křemičitan hořečnatý, aluminiumalumináty, benzotriazol, glycerin, stearát hořečnatý, polyalkylenglykoly, hexametafosfát a fosfonáty.

Tablety ke změkčování vody sestávají zpravidla z builderů, jako jsou vrstvené silikáty, amorfní silikáty, amorfní disiiikáty a zeolity a z plnidla jako je uhličitan sodný, síran sodný, hydrogenuhličitan sodný, citrát i citrónová kyselina. Často se používá jako pomocných builderů kobuilderů a dispergačních činidel. Takovými kobuildery nebo dispergačními činidly mohou být polyakrylové kyseliny nebo kopolymery s polyakryrylovou kyselinou a jejich sodné soli.

-9CZ 293387 B6

Příklady dalších obvyklých přísad pracích a pomocných prostředků je křemičitan horečnatý, 5 polyalkylenglykoly a fosfonáty.

Ve vhodném provedení je možno s granuláty rozpadavého prostředku podle vynálezu vyrobit prací tablety s dobou rozpadu až 15 sekund při lomové pevnosti tablety až 80 N.

ío Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického povedení. Všechny údaje jsou míněny hmotnostně, pokud není v jednotlivých případech uvedeno jinak.

Způsoby zkoušení

Stanovení specifické schopnosti absorbovat vodu

Specifickou schopnost absorbovat vodu granulátu podle vynálezu je možno stanovit gravimetricky následujícím způsobem:

Definované množství granulátu (například 2,00 g) se zataví do papírového sáčku, jako je sáček na čaj, a ponoří se do nádoby s přebytkem vody. Po třech minutách se sáček z vody vyjme a na 10 minut se zavěsí k odkapání. Sáček se zváží a z rozdílu hmotnosti mokrého sáčku s granulátem a bez něho se stanoví absorpce vody. Používá se destilované vody.

Stanovení kinetiky bobtnání

Ke stanovení rychlosti bobtnání a výšky nabobtnání pod zatížením se vnesou 3,00 g granulátu do válcové plastové nádobky o vnitřním průměru 60 mm a překryjí se rounem propustným pro vodu. Tloušťka vrstvy granulátu je podle sypné hmotnosti 1 až 3 mm. Na rouno se nasadí pohyblivý 30 provrtaný razník s hmotností 58 g a spojí se s měřidlem zaznamenávajícím dráhu razidla v závislosti na čase. Přísadou 70 ml vody se granulát přivede k bobtnání a určí se bobtnáním vyvolaný posuv razníku (délka dráhy) v závislosti na čase a graficky se vyhodnotí.

Stanovení schopnosti absorbovat kapalinu (specifické porozity)

Specifická porozita granulátu rozpadavého prostředku se stanoví známým normalizovaným způsobem určování míry porozity pevných látek následujícím způsobem:

Pevná látka se úplně napustí di-n-butylftalátem (DBP) a po definovaném čase se kapalina, absor40 bovaná póry za definovaných podmínek, odstředí. Množství absorbovaného DBP je mírou porozity pevné látky.

Provedení:

3 g vzorku se naváží do obchodně dostupného cejchovaného skleněného filtračního kelímku G3 a smísí se s 10 ml DBP. Kelímky se postaví do kádinky, jejíž dno je vyloženo filtračním papírem. Po přesně 5 minutách se kelímky zváží, vloží se do teflonových pouzder a 5 minut se odstřeďují otáčkami 1800/min. Po odstředění se kelímky z teflonových pouzder vyjmou a znovu se zváží. Porozita se vypočte ze vzorce:

(M2 - Mt )* .1OOO p = ------------------hustota* E

-10CZ 293387 B6

P = absorpční schopnost v ml DBP na kg pevné látky (porozita),

M2 = hmotnost kelímku s vlhkým vzorkem po odstředění v g,

Mj = hmotnost kelímku se suchým vzorkem s rozpouštědlem v g, hustota = 1,050 g/ml DBP,

E = navážené množství vzorku v g.

Způsob stanovení doby rozpadu tablety

Ke zkoušce se připraví tableta pro praní a čištění s obsahem 5 % rozpadavého prostředku. Do kádinky se vlije 500 ml měkké vody o teplotě 23 °C. Do výšky 10 cm se umístí kovové sítko s oky velikosti 4 mm. V kádince se spustí magnetické míchadlo při otáčkách 200/min a shora se na kovové sítko umístí tableta. Stopkami se měří čas od vnesení tablety do jejího rozpadu. Rozpadu je dosaženo, když všechny částice tablety propadnou sítkem.

Zkušební podmínky pro rozplavovací zkoušky tablet pracího prostředku v pračce

Do proplachovací komůrky pračky se po sobě vnesou 3 tablety. Pračka se připojí na tlakové potrubí městského vodovodu o tlaku 500 Pa a spustí se normální program na 60 °C. Proplachovací doba je 30 sekund, přičemž stroj pojme vodu jen jednou. Zkouška se opakuje čtyřikrát, přičemž se tedy vloží celkem 12 tablet. Po každém propláchnutí se spočítají zbývající tablety. Udá se celkové množství nerozplavených tablet.

Stanovení lomové pevnosti tablet

Ke stanovení lomové pevnosti tablet se použije přístroje k měření lomové pevnosti tablet typu TB3O/TBH3OMD firmy Erweka. Lomová pevnost se stanoví pomocí tenzometru se siloměmou krabicí. Přesnost měření je ±1 N. Po odpovídajícím naprogramování se tableta vloží do měřicího přístroje a postup měření se spustí. Přístroj ukáže hodnotu lomové pevnosti.

Zkouška oděru granulátu rozpadavého prostředku

Do kádinky o obsahu 500 ml se vnese 100 g suchého granulátu rozpadavého prostředku s velikostí částic větší než 1 mm. Do granulátu se vnoří kovový kotouč o průměru 3,5 cm, který je spojen s motorkem míchadla. Otáčky motorku míchadla se nastaví na 800/min a míchá se po dobu jedné minuty. Přitom dojde v granulátu k více či méně výraznému oděru. Po uplynutí zkušební doby se pomocí sítové analýzy určí podíl frakce zrn o velikosti menší než 1 mm. Podíl menší než 1 mm se udává v procentech celkového množství.

Příklady provedení vynálezu

Příklady Ml až M7 a porovnávací příklady VI až V5

Rozpadavé prostředky, použité v příkladech, se připraví mokrým zhutňováním na peletizačním lisu firmy Amadeus Kahl. Stupeň zhutnění se nastaví na 1,3. Obsah vody ve směsích před zhutněním je uveden v tabulce I. Po zhutnění se granuláty vysuší na válcové sušičce firmy Babcock na udané obsahy vlhkosti. Porovnávací příklad V5 se připraví na válcovém lisu WP 150 firmy Alexanderwerke bez přídavné vody. Lisovací tlak se nastaví na 110 MPa. Granuláty se rozmělní na třecím dezintegrátoru. Sušení proběhne rovněž na pásové sušičce. Granuláty mají velikost částic 0,3 až 2 mm, prachový podíl pod 0,1 mm je uveden v tabulce I. V tabulce I se uvádějí složky rozpadavých prostředků v procentech a vlastnosti granulátů.

-11CZ 293387 B6

Tabulka I

Rozpadavý

prostředek	VI	V3	V4	V5	Ml	M2	M3	M4	M5	M6	M7
Celulóza*	50	50	50	80	50	50	45	50	47	40	50
Lineární PAA**	12,5	12,5	12,5	20	12,5	12,5	10	10	12,5	10	—
Zesítěná PAA***								2			—
CMC ###							15	5	10	20	—
Nio-tenzid ##	0,5	0,5	0,5	0	0,5	0,5	0,5	0,5	0	0,5	—
Polymertenzid # Voda ke											12.5
zhutnění (%)	37,0	37,0	37,0	0	37,0	37,0	29,5	29,5	30,5	29,5	37.5
Sypná hustota (g/1)	325	330	335	300	335	335	335	335	335	335	335
Vlhkost (%)	18	10	1	3	6	4	3	3	4	5	-»
Prachový podíl (%)	2	4	8	5	7	8	6	5	5	5	7

Procentové údaje se vztahují na obchodní formu složek s obvyklým obsahem vody.

* celulóza s délkou vláken 150 pm, ** lineární polykarboxylát se stření molekulovou hmotností 40 000, *** zesítěný polykarboxylát se střední molekulovou hmotností přibližně 2 000 000, # polymertenzid ze systému akrylová/maleinová kyselina s hmotnostně 10% roubovaného alkylpolyglykosidu, ## tenzid mastného alkoholu (Cl2/14, EO = 4,7), ### karboxymethylcelulóza.

Jako porovnávacího příkladu V2 bylo použito válcem zhutněné celulózy firmy Degussa AG obchodního označení Elcema G 250 (5 % vlhkosti, sypná hustota 400 g/1).

Absorpce kapaliny (specifická porozita)

Při porovnání příkladu M2 podle vynálezu s příkladem V2 se projevily výrazné rozdíly v absorpci kapalin, které jsou zdůvodněny zhutňovacím procesem a obsahem vlhkosti. V případě obsahu vlhkosti podle vynálezu při zhutňování a sušení (M2) je absorpce DBP 950 ml/kg, vzorek zhutněný za sucha a tím ve struktuře kapilár stlačený (V2), vykazuje absorpci pouze 600 ml/kg DBP. Tím je prokázáno, že absorpční schopnost kapaliny granulátů rozpadavého prostředku podle vynálezu je oproti porovnávacímu vzorku zřetelně vyšší.

Příklad 1

Tableta pracího prostředku s obsahem fosfátu: pevnost tablety a rozplavovací test za použití shora uvedených granulátů:

Tabulka II

Složení tablety pracího prostředku:

Složka	%
natriumpolyfosfát	35
natriumperoxykarbonát	19
TAED	4
síran mastného alkoholu	14

-12CZ 293387 B6 lineární alkylbenzensulfát4 soda8 odpěňovač, optické zjasňovací činidlo, CMC, fosfonát6 mikrokrystalická celulóza (200 pm) 2 směs enzymů1 ethoxylát mastného alkoholu (C12/14, EO = 4,7)2 rozpadavý prostředek podle příkladů V1-V5 a M1-M7 5

Tabulka III

Pevnost a výsledky rozplavovacího testu jednotlivých tablet pracího prostředku při použití různých rozpadavých prostředků

Rozpadavý prostředek podle příkladu	Vlhkost (%)	Rozplavovací test (nerozpadlé tablety)	Pevnost [N]	Doba rozpadu [s]
VI	18	10	61	50
V2	5	10	58	52
V3	10	6	60	40
Ml	6	1	62	12
M2	4	0	65	9
V4	1	3	58	25
M3	3	0	57	8
M4	3	1	63	10
M5	4	1	58	9
M6	5	0	59	7
M7	3	0	58	9

Z tabulky III vyplývá, že jak při různém složení, tak také při stejném složení má obsah vlhkosti granulátu rozpadavého prostředku významný vliv na dobu rozpadu tablety. Rozpadavé prostředky s výhodným obsahem vody hmotnostně 3 až 5 %, jako v případě M2, vykazují také nejlepší doby rozpadu tablet. Pokud se začlení ještě další přídavné bobtnavé látky jako složky rozpadavého prostředku, mohou se vlastnosti rozpadu ještě dále zlepšit.

Tabulka IV ukazuje vliv doby skladování (4 týdny při teplotě 40 °C a 60% relativní vlhkosti v uzavřené nádobě) na rozplavovací chování tablet s rozpadavými prostředky.

Tabulka IV

Tableta pracího prostředku s obsahem fosfátu podle tabulky II

-13CZ 293387 B6

Příklad	Vlhkost [%] rozpadavého prostředku	Rozplavovací test tablety	Kinetika bobtnání po 3 sekundách [mm]
okamžitě	po 4 týdnech
V4	1	3	3	0,85
Ml	6	1	1	0,90
M2	4	0	1	0,97
V3	10	6	7	0,80
VI	18	10	11	0,45
V2	6	10	11	0,47
M3	3	0	—	2,0
M4	3	1	—	1,7
M5	4	1	—	1,6
M6	5	0	-	2,2

Z tabulky IV vyplývá, že obsah vlhkosti podle vynálezu v granulátu rozpadavého prostředku vede k vynikajícím vlastnostem s ním zhotovených tablet v důležitém rozplavovacím testu, přičemž bobtnavost s hodnotami 0,9 a vyššími je lepší než srovnávacích produktů. Tablety s granuláty rozpadavého prostředku podle vynálezu vykazují dobrou stálost při skladování. Tablety M3 až M6 obsahují vedle celulózy také deriváty celulózy a vykazují tak ještě více zlepšenou kinetiku bobtnání.

Příklad 2

Tableta pracího prostředku s obsahem fosfátu: pevnost tablety a rozplavovací test za použití jednoho granulátu z uvedených příkladů:

Tabulka V

Granulát z příkladu M6/M7 v recepturách pracího prostředku na bázi zeolitů

Složky a)b)

zeolit P	39	36
ethoxylát mastného alkoholu (Cl2/14, EO = 4,7)	4	7
natriumperoxykarbonát	16	16
TAED	4	4
sulfát mastného alkoholu	10	11
lineární alkylbenzensulfonát	3	3
soda	4	4
odpěňovač, optické zjasňovací činidlo, CMC, fosfonát	5	5
směs enzymů	1	1
mikrokiystalická celulóza (200 pm)	4	4
rozpadavý prostředek podle příkladu VI, V2, M6, M7	5	5
citrát sodný	5	5

-14CZ 293387 B6

Tabulka V.l

Recept Rozpadavý prostředek Rozplavovací test Pevnost [N]

a)	M6	1	57
b)	M6	0	51
a)	M7	0	73
b)	M7	0	59
Obchodní tableta		1	30
Obchodní tableta		11	80
a)	VI	10	58
a)	V2	12	59

Také v tomto případě vykazují porovnávací granuláty VI a V2 zřetelně menší účinek než produkt podle vynálezu podle příkladů M6/M7. Obchodně dostupné tablety vykazují rozdílné rozpouštěcí chování. Tablety s nižší pevností se rozpouštějí rychleji než tablety s vyšší pevností.

Tabulka VI

Granulát podle příkladu M3 v recepturách pracího prostředku na bázi disilikátu

Složky	a)	b)
amorfní disilikát	36	30
ethoxylát mastného alkoholu	2	7
sulfát mastného alkoholu	11	15
lineární alkylbenzensulfonát	4	2
natriumperoxykarbonát	16	16
TAED	4	4
kopolymer akrylát/maleát	-	3
soda	7	4
natriumcitrát	5	5
mikrokrystalická celulóza (200 pm)	4	4
odpěňovač, optické zjasňovací činidlo, CMC, fosfonát	5	4
směs enzymů	1	1
rozpadavý prostředek podle příkladu M3	5	5

Tabulka VI.I

Recept

a)

b)

Rozplavovací test 0 1

Pevnost [N]

Granulát podle příkladu M3 vedl k velmi dobrým časům rozpadu tablet na bázi disilikátů.

Příklad 3

Výlisky určené pro odstraňovač skvrn tohoto složení:

-15CZ 293387 B6

Tabulka VII

Složky______________________ % kogranulát soda/disilikát20 soda41 neiontový tenzid4

TAED7 směs enzymů1 natriumperoxykarbonát24 rozpadavý prostředek podle příkladu M2 pup. V2 3

Změkčovač vody tohoto složení:

Tabulka VIII

Složka	%
zeolit	15
hydrogenuhličitan sodný	32
kyselina citrónová	20
polykarboxylát	17
vrstvený silikát	8
pomocný prostředek	5
rozpadavý prostředek podle příkladu M2 příp. V2	3

Čisticí prostředek do myček nádobí tohoto složení:

Tabulka IX
15 Složka		%
kogranulát soda-disilikát		20
tripolyfosfát		35
soda		20
natriumperoxyborát		12
TAED		4
směs enzymů		2
pomocný prostředek		3
parfém, barvivo		2
rozpadavý prostředek podle příkladu M2 příp. V2	3
Výsledek pevnosti a doby rozpadu čisticích tablet
20 Tabulka X
Vlastnost	Odstraňovač skvrn	Změkčovač vody	Čisticí prostředek
	(sůl)	podle b)	do myček nádobí
Složení	podle a)		podle c)
Pevnost [N]	175	210	185
Doba rozpadu [s] s rozpad.
prostř. V2	225	145	245
Doba rozpadu [s] s rozpad.
prostř. M2	85	68	58

-16CZ 293387 B6

Doba rozpadu silně zhutněných tablet s rozpadavými prostředky podle vynálezu je nadřazená porovnávacím produktům.

Příklad 4 a V7

Vliv vysokého obsahu tenzidu na vlastnosti granulátu rozpadavého prostředku

Granulát (M2) podle vynálezu s obsahem neiontového tenzidu hmotnostně 0,5 % se porovnává s granulátem stejného složení a výrobní technologie, jehož Nio-obsah tenzidu je zvýšen na 12 % (V7). Následující tabulka XI ukazuje kinetiku bobtnání těchto obou granulátů po době bobtnání 3,5 a 10 sekund. V tabulce XII je porovnán oděr obou vzorků M2 a V7.

Tabulka XI

Příklad Dráha bobtnání [mm] po počtu sekund ___________________________3__________________5_________________10 M2 0,97 1,0 1,1

V7 0,33 0,42 0,44

Tabulka XII

Příklad Podíl zrn < 1 mm ____________v%

M2 10

V7 35

Z výsledků jasně vyplývá, že granuláty rozpadavého prostředku s obsahem tenzidu nespadající do rozsahu vynálezu vykazují zřetelně horší hodnoty bobtnání a odolnosti proti oděru.

Průmyslová využitelnost

Granulát rozpadavého prostředku pro výlisky zvláště pracích a čisticích prostředků.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku pro tablety obsahující vždy hmotnostně

A) 60 až 99 % ve vodě nerozpustné, ve vodě bobtnající celulózy a popřípadě dalších, modifikovaných ve vodě bobtnajících derivátů polysacharidů,

B) 1 až 40 % alespoň jednoho polymemího pojivá ve formě polymerizátů, popřípadě kopolymerizátů (meth)akrylové kyseliny a/nebo jejích solí,

C) 0 až 7 % alespoň jednoho tekutého s vodou gelotvomého tenzidu, přičemž součet složky A), B) a C) tvoří 100%, vyznačuj ící se tím, že granulát rozpadavého prostředku obsahuje hmotnostně 2 až 8 % vlhkosti.

-17CZ 293387 B6
2. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně 1 až 15 % polymemího pojivá a 0,1 až 3,5 % tenzidu.
3. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že obsahuje tenzidy neiontové a/nebo aniontové a/nebo amfotemí.
4. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje tenzidy ze souboru zahrnujícího ethoxyláty mastných alkoholů obsahující s výhodou 3 až 15 mol ethylenoxidu, sulfáty mastných alkoholů, lineární alkylbenzensulfonáty, alkylethersulfáty, alkylpolyglykosidy a jejich směsi.
5. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně až 10 % zesítěných, jemnozmných kopolymerizátů (meht)akrylové kyseliny.
6. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně 0 až 30 % alespoň jednoho polymertenzidu.
7. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku pro tablety, obsahující vždy hmotnostně

A) 60 až 99% ve vodě nerozpustné, ve vodě bobtnající celulózy a popřípadě dalších modifikovaných ve vodě bobtnajících derivátů polysacharidů,

D) 1 až 40 % alespoň jednoho polymemího pojivá, přičemž součet složky A) a D) tvoří 100%, vyznačující se tím, že granulát rozpadavého prostředku obsahuje hmotnostně 2 až 8 % vlhkosti a jako polymemí pojivo D) polymertenzid.
8. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsah vlhkosti je hmotnostně 2,5 až 7 %, s výhodou 3 až 5 %.
9. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že vztaženo kcelulóze obsahuje hmotnostně 0,1 až 85 %, s výhodou 5 až 50% vodou bobtnajících derivátů polysacharidů.
10. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že vodou bobtnající deriváty polysacharidů jsou modifikovány anionicky, a/nebo neionicky a/nebo fyzikálně a/nebo zesítěním a jsou odvozeny od celulózy, škrobů a polygalaktomannanů.
11. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že je použito karboxymethylcelulózy, karboxymethylového škrobu, hydroxyalkylcelulózy, hydroxyalkylovaného škrobu, alkylcelulózy, guarové moučky nebo moučky ze svatojánského chleba.
12. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že je použito alespoň jedné regenerované celulózy.
13. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že celulózy a deriváty polysacharidů jsou před zhutněním obsaženy ve formě jemných částic o velikosti 0,03 až 3 mm.
14. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že polymerizáty a kopolymerizáty (meth)akrylové kyseliny jsou voleny ze souboru zahrnujícího homopolymery (meth)akrylové kyseliny, ze souboru kopolymerů s následujícími

-18CZ 293387 B6 monomemími složkami ethylenicky nenasycených dikarboxylových kyselin a/nebo jejich anhydridů a/nebo ethylenicky nenasycených sulfonových kyselin a/nebo akrylesterů a/nebo vinylesterů a/nebo vinyletherů, popřípadě produktů jejich zmýdelnění a/nebo zesíťovacích činidel a/nebo roubů na bázi polyhydroxysloučenin.
15. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že velikost částic je 0,05 až 3,0 mm, s výhodou 0,1 až 1,5 mm.
16. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že vykazuje porozitu 800 až 1000 ml/kg.
17. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že obsahuje prachový podíl o velikosti 0,1 mm do hmotnostně 10 % s výhodou do hmotnostně 8 %.
18. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že vykazuje sypnou hmotnost 100 g/1 až 500 g/1, s výhodou 150 g/1 až 450 g/1 a obzvláště výhodně 250 g/1 až 400 g/1.
19. Zhutněný granulát rozpadavého prostředku podle nároků 6 až 18, vyznaču j ící se tím, že polymertenzidy mají ve struktuře polymerů začleněny alkylenoxidové jednotky.
20. Způsob výroby zhutněného rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 19, při kterém se mísí granulační složky a předsměs se následně zhutňuje, vyznačující se tím, že se hmotnostní obsah vlhkosti v předsměsi nastavuje na 10 až 80 % a po zhutnění se prostředek vysušuje na hmotnostní obsah vlhkosti 2 až 8 %, mele se a prosívá k získání žádaného rozdělení velikosti částic.
21. Způsob podle nároku 20, vyznaču j í cí se tím , že se zhutňování provádí válci při jejich tření nebo válci a kostkovými lisy nebo pomocí extrudérů nebo pomocí kruhových matricových, případně peletizačních lisů.
22. Způsob podle nároků 20 a 21, vyznačující se tím, že se zhutňování provádí pomocí kruhových maticových, případně peletizačních lisů při obsahu vlhkosti hmotnostně 20 až 40 %.
23. Způsob podle nároků 20 až 22, vyznačující se tím, že obsah vlhkosti po vysušení se nastavuje na hmotnostně 2,5 až 7 %, s výhodou hmotnostně 3 až 5 %.
24. Použití zhutněného granulátu rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 19, jako rozpadavého prostředku pro tablety, obzvláště pro praní, čištění, změkčování vody a odstraňování skvrn.
25. Použití zhutněného granulátu rozpadavého prostředku podle nároků 1 až 19, jako rozpadavého prostředku pro tablety do praček s lomovou pevností až 80 N a s dobou rozpadu nejvýše 15 sekund.