CZ293007B6 - Způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů - Google Patents
Způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293007B6 CZ293007B6 CZ19994280A CZ428099A CZ293007B6 CZ 293007 B6 CZ293007 B6 CZ 293007B6 CZ 19994280 A CZ19994280 A CZ 19994280A CZ 428099 A CZ428099 A CZ 428099A CZ 293007 B6 CZ293007 B6 CZ 293007B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cresol
- mixture
- ppb
- water
- ion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/82—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Abstract
Při způsobu odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů nebo ze směsí aromátů krezol obsahujících se ve směsi krezolů nejprve nastaví obsah vody prostřednictvím přídavku vody na alespoň 0,5 % hmotnostního vztaženo na hmotnost směsi a směs krezol/voda se vede přes kyselý iontoměnič, čímž se dosáhne obsahu kovového iontu méně než 20 ppb pro ion jednotlivého kovu.ŕ
Description
Oblast vynálezu
Předložený vynález se týká způsobu odstraňování iontů kovů z krezolu nebo směsí aromátů krezol obsahujících.
Dosavadní stav techniky
Směsi krezolů jsou izomemí směsi o-, m- a p- krezolu (metylfenolu). Vyskytují se mimo jiné jako produkt při destilaci čemouhelného dehtu. Vždy podle způsobu výroby a zpracování mohou t směsi krezolů obsahovat větší či menší množství iontů kovů jakožto nečistot. Typická směs krezolů, získaná z destilace čemouhelného dehtu, tak zpravidla obsahuje 30 až 70 ppb (1 ppb 1 mg/t) sodíku, 20 až 40 ppb železa a 1 až 10 ppb chrómu.
Takováto znečištění ionty kovů jsou problematická například při použití krezolu jako monomem pro výrobu krezolových pryskyřic pro mikročipovou techniku. Pro tento účel smějí požadované směsi krezolů vykazovat koncentraci nejvýše 20 ppb pro ion jednotlivého kovu.
Podstata vynálezu
Vynález je tedy založen na úkolu poskytnout způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů, pomocí kterého se sníží koncentrace iontů kovů ve směsi krezolů na méně než 20 ppb pro ion jednotlivého kovu. Způsob musí být dále co možná nejjednodušeji a nejlevněji realizovatelný.
Tento problém byl vyřešen tím, že byl vyvinut způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů nebo směsí aromátů krezol obsahujících, v souladu snímž se obsah vody ve směsi krezolů nastaví prostřednictvím přídavku vody na alespoň 0,5 % hmotnostního vztaženo na hmotnost směsi a směs krezol/voda se vede přes kyselý iontoměnič.
Obsah vody ve směsi krezolů se s výhodou nastaví na 1 až 10 % hmotnostních.
Iontoměnič je s výhodou silně kyselý.
Způsob podle tohoto vynálezu je zejména vhodný k čištění krezolu nebo směsí aromátů krezol obsahujících, které mají výchozí koncentraci kovových iontů 0,01 až 0,1 ppm (10 až 100 ppb) pro iont jednotlivého kovu.
Vedle požadovaného zmenšení koncentrace iontů kovů má způsob podle vynálezu tu další výhodu, že značně snižuje koncentraci zásad, případně obsažených ve směsi krezolů, jako například pyridinu, anilinu a chinolinu. Pro zmenšení obsahu iontů kovů přichází v úvahu také destilace směsi krezolů. Destilace se však ukázala nevýhodnou, protože vyvolává posunutí množstevních \ podílů složek směsi krezolů. Kromě toho je při ní snížení koncentrace iontů kovů značně méně efektivní. ,
Ukázalo se, že neupravená směs krezolů činí iontoměnič po krátké době nepoužitelným pro odstraňování iontů kovů v oblasti ppb. S překvapením bylo zjištěno, že tento problém při přídavku malých množství vody ke směsi krezolů nenastává a iontoměnič zůstává po dlouhou dobu aktivní. Podle výhodného provedení vynálezu se obsah vody ve směsi krezolů, zejména jestliže má sloužit jako výchozí materiál pro polymery v mikročipové technice, nastavuje až na
-1 CZ 293007 B6 % hmotnostních, s výhodou do 10 % hmotnostních, nebo na 1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi krezolů nebo směsi aromátů krezol obsahující.
Jako iontoměniče přicházejí v úvahu všechny druhy kyselých iontoměničů. Podle vynálezu jsou zvláště výhodné silně kyselé iontoměniče, jako například iontoměničové pryskyřice na bázi kopolymerů styren/divinylbenzen. Použití silně kyselé iontoměničové pryskyřice je zvláště výhodné s ohledem na odstranění obtížně odstranitelných iontů, jako například Na+. Iontoměničové pryskyřice mají s výhodou makroporézní strukturu a/nebo vysoký stupeň zesítění polymemí matrice.
Příkladem iontoměniče zvláště výhodného podle vynálezu je Amberlyst® 15 (Rohm & Haas Company). Amberlyst® 15 je silně kyselý, makroporézní iontoměnič na bázi kopolymeru > styren/divinylbenzen s obsahem divinylbenzenu asi 20 % as koncentrací -SO3H (aktivních skupin) asi 4,7 eq/kg. Amberlyst® 15 má katalytický povrch asi 45 m2/g, obsah vody 51 - 56 % 15 a sypnou hmotnost asi 770 g/1.
Kyselé iontoměniče se před uvedením do provozu aktivují, jak je u reakcí tohoto druhu obvyklé, opracováním kyselinou, například kyselinou sírovou. Před a po aktivaci kyselinou se iontoměnič zpravidla pere destilovanou vodou. Ukázalo se výhodným, když se iontoměnič po praní destilo20 vanou vodou nesuší metanolem ani podobnými rozpouštědly.
Množství iontoměniče jakož i průtočná rychlost závisí v podstatě na stupni znečištění směsi krezolů. Při vysokém stupni znečištění směsi krezolů je tedy nutné větší množství iontoměniče a/nebo menší průtočná rychlost, než při malém stupni znečištění. Pro praxi dostačující se ukázal 25 přídavek 1 kg iontoměniče na 100 kg výchozího materiálu. Po proběhnutí určitého cyklu se musí iontoměnič obvyklým způsobem regenerovat.
Teplota není pro provádění způsobu podle vynálezu kritická. Důležité je zamezit dodatečným nákladům na energii, pročež se většinou volí teplota okolí.
Produktem způsobu podle vynálezu je směs krezolů, která může obsahovat fenol a další alkylované aromáty, a která zejména vykazuje obsah iontů kovů méně než 20 ppb pro iont jednotlivého kovu. Množství vody, obsažené ve směsi produktů, odpovídá množství vody, nastavenému ve výchozím materiálu před průchodem iontoměničem.
Příklady provedení vynálezu
V následujícím bude vynález blíže vysvětlen za pomoci příkladů jeho provedení.
Příklad 1
Směs krezolů, získaná při destilaci dehtu z černého uhlí, s koncentrací Na-iontu 70 ppb 45 a s koncentrací Fe-iontu 21 ppb byla smísená s 10% hmotn. destilované vody, a při průtoku 400 ml/h vedena skrze průtočný reaktor o rozměrech 38 x 180 mm, naplněný 150 g iontoměniče typu Amberlyst® 15, předem zpracovaného po řadě 11 vody, 21 kyseliny sírové (12%) a 1 1 vody (suchá hmotnost 89,1 g). Až do průchodu množství 10 000 ml vykazovala směs krezolů, vedená přes iontoměnič, obsahy iontů kovů c(Na) 8 ppb a c(Fe) <10 ppb. Po průchodu množství 50 20 000 ml byly obsahy iontů kovů c(Na) 16 ppb a c(Fe) <10 ppb.
-2CZ 293007 B6
Příklad 2
Směs krezolů, získaná při destilaci dehtu z černého uhlí, s koncentrací Na-iontu 26 ppb a s koncentrací Fe-iontu 22 ppb a s koncentrací zásad 85 ppm byla stejně jako v příkladu 1 vedena skrze iontoměnič typu Amberlyst® 15, avšak bez předchozího přídavku vody. Po průchodu množství 2500 ml vykazovala směs krezolů obsahy iontů kovů c(Na) 7 ppb, c(Fe) < 10 ppb ac(zásady) 8 ppm. Pro průchodu množství asi 11 000 vykazovala směs krezolů opět značně vyšší koncentrace iontů kovů c(Na) 11 ppb a c(Fe) <21 ppb. To naznačuje rychlou spotřebu iontoměniče za podmínek bez vody. Po průchodu 10 000 ml bylo pozorováno zvýšení koncentrace sodíku a zásady na c(Na) 19 ppb a c(zásady) 12 ppm. Po průtoku asi 12 500 ml překročila koncentrace sodíku s hodnotou c(Na) 22 ppb nejvyšší přípustné meze pro použití ve výrobě mikročipů, přičemž koncentrace Fe a zásady po průchodu tohoto množství činily c(Fe) 12 ppb a c(zásady) 12 ppm. To naznačuje rychlou spotřebu iontoměniče za podmínek bez vody.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (3)
1. Způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů nebo směsí aromátů krezol obsahujících, vyznačující se tím, že se obsah vody ve směsi krezolů nastaví prostřednictvím přídavku vody na alespoň 0,5 % hmotnostního vztaženo na hmotnost směsi a směs krezol/voda se vede přes kyselý iontoměnič.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se obsah vody ve směsi krezolů nastaví na 1 až 10 % hmotnostních.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že iontoměnič je silně kyselý-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19814555A DE19814555C1 (de) | 1998-04-01 | 1998-04-01 | Verfahren zum Entfernen von Metallionen aus Kresolgemischen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ428099A3 CZ428099A3 (cs) | 2000-04-12 |
| CZ293007B6 true CZ293007B6 (cs) | 2004-01-14 |
Family
ID=7863212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994280A CZ293007B6 (cs) | 1998-04-01 | 1999-03-30 | Způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6258985B1 (cs) |
| EP (1) | EP0988268B1 (cs) |
| JP (1) | JP3781437B2 (cs) |
| CN (1) | CN1131193C (cs) |
| AU (1) | AU3703599A (cs) |
| CZ (1) | CZ293007B6 (cs) |
| DE (2) | DE19814555C1 (cs) |
| RU (1) | RU2202533C2 (cs) |
| TW (1) | TW474910B (cs) |
| WO (1) | WO1999050212A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA997408B (cs) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3351669A (en) * | 1963-06-28 | 1967-11-07 | Dow Chemical Co | Reduction of metal content of phenolics |
| US4365099A (en) * | 1981-05-12 | 1982-12-21 | General Electric Company | Process for the production of bisphenols |
| US4370240A (en) * | 1981-06-10 | 1983-01-25 | United States Steel Corporation | Removal of iron compounds from organic process streams |
-
1998
- 1998-04-01 DE DE19814555A patent/DE19814555C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-30 RU RU2000100040/04A patent/RU2202533C2/ru active
- 1999-03-30 US US09/424,524 patent/US6258985B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-30 AU AU37035/99A patent/AU3703599A/en not_active Abandoned
- 1999-03-30 CZ CZ19994280A patent/CZ293007B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-30 CN CN99800434A patent/CN1131193C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-30 EP EP99919162A patent/EP0988268B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-30 WO PCT/EP1999/002191 patent/WO1999050212A1/de active IP Right Grant
- 1999-03-30 DE DE59903816T patent/DE59903816D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-30 JP JP54889399A patent/JP3781437B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-05 TW TW088105112A patent/TW474910B/zh active
- 1999-11-30 ZA ZA9907408A patent/ZA997408B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0988268B1 (de) | 2002-12-18 |
| CN1131193C (zh) | 2003-12-17 |
| RU2202533C2 (ru) | 2003-04-20 |
| JP3781437B2 (ja) | 2006-05-31 |
| WO1999050212A1 (de) | 1999-10-07 |
| CZ428099A3 (cs) | 2000-04-12 |
| ZA997408B (en) | 2000-06-19 |
| AU3703599A (en) | 1999-10-18 |
| US6258985B1 (en) | 2001-07-10 |
| TW474910B (en) | 2002-02-01 |
| DE59903816D1 (de) | 2003-01-30 |
| EP0988268A1 (de) | 2000-03-29 |
| CN1262669A (zh) | 2000-08-09 |
| DE19814555C1 (de) | 2000-03-30 |
| JP2002500679A (ja) | 2002-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7077964B2 (en) | Process for preparing monodisperse ion exchangers having chelating functional | |
| JP2517411B2 (ja) | 改良された安定性をもつ陽イオン交換樹脂の製造法およびそれから製造された陽イオン交換樹脂 | |
| CZ303388B6 (cs) | Zpusob odstranování organických jodidu | |
| EP0546630B1 (en) | Process for removing mercury from organic media which also contain arsenic | |
| JP5585610B2 (ja) | アニオン交換樹脂の製造方法、アニオン交換樹脂、混床樹脂および電子部品・材料洗浄用超純水の製造方法 | |
| US20190314806A1 (en) | Method of purifying water | |
| US3567369A (en) | Ion exchange process for recovering borates from brine | |
| CZ293007B6 (cs) | Způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů | |
| KR100621945B1 (ko) | 겔형 공중합체 비드 및 이로부터 제조된 이온 교환 수지 | |
| US6646059B2 (en) | Process for removing iron-and rhodium-containing catalyst residues from hydrogenated nitrile rubber | |
| CN111111792A (zh) | 一种吸附铁的强酸阳离子交换树脂及其制备方法与应用 | |
| US4378439A (en) | Purification of saline solutions | |
| CA1170670A (en) | Removal of iron compounds from organic process streams | |
| US10301197B2 (en) | Method of purifying water | |
| JPH07116525A (ja) | 陽イオン交換樹脂 | |
| MXPA01004179A (es) | Procedimiento para la obtencion de intercambiadores de cationes en forma de gel, monodispersados. | |
| KR102407558B1 (ko) | 과산화수소 수용액의 정제 방법 및 정제 장치 | |
| Kawabata et al. | Removal and recovery of organic pollutants from aquatic environment. V. Crosslinked poly (hydroxystyrene) as a polymeric adsorbent for removal and recovery of. EPSILON.-caprolactam from aqueous solution. | |
| CN107973753A (zh) | 一种相转移催化合成对羟基苯海因的方法 | |
| US3145167A (en) | Removing phenols from aqueous media | |
| SU1223992A1 (ru) | Способ обработки сорбента | |
| JP3484734B2 (ja) | シリカの除去方法 | |
| JP2025015550A (ja) | 半導体製造に有用な樹脂を作製するための方法 | |
| SU1060627A1 (ru) | Способ получени сульфированного стирол-дивинилбензольного сополимера | |
| JPH0455313A (ja) | 硫酸イオンの除去法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100330 |