CZ291871B6 - Kationtový polymer - Google Patents
Kationtový polymer Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291871B6 CZ291871B6 CZ19971407A CZ140797A CZ291871B6 CZ 291871 B6 CZ291871 B6 CZ 291871B6 CZ 19971407 A CZ19971407 A CZ 19971407A CZ 140797 A CZ140797 A CZ 140797A CZ 291871 B6 CZ291871 B6 CZ 291871B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- polymer
- monomer
- swellable
- insoluble polymer
- Prior art date
Links
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 title description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 28
- -1 diallyl quaternary ammonium salt Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 230000002411 adverse Effects 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical group [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 claims description 4
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical group [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000002175 menstrual effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims description 3
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical group OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical group [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical group [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical group [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical group [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical group [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical group [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 claims 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 7
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 3
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 3
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 description 1
- MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N O-demethyl-aloesaponarin I Natural products O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(C(O)=O)=C2C MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000001461 argentometric titration Methods 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
- C08F226/04—Diallylamine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Hematology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Vodou bobtnateln², ve vod nerozpustn² polymer, obsahuj c jednotky odvozen od monomeru diallylov kvart rn amoniov soli, kde monomer m vzorec I, kde R.sup.1.n. a R.sup.2.n., mohou b²t stejn nebo odliÜn , znamenaj organick radik ly, kter ne douc m zp sobem neovliv uj vlastnosti polymeru a X znamen vhodn² anion, zes t n vhodnou polyfunk n vinylovou slou eninou, p°i em polymer je vyroben kationtovou polymerac ve vodn f zi za pou it katalyz toru s voln²mi radik ly. D le se popisuje zp sob v²roby vodou bobtnateln ho, ve vod nerozpustn ho polymeru, kter² zahrnuje polymeraci monomeru diallylov kvart rn amoniov soli.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká kationtového polymeru, zejména polymeru obsahujícího vodu, typu obvykle označovaného jako „superabsorbent“.
Dosavadní stav techniky
Tyto látky, v současnosti označované jako „superabsorbenty“, jsou obvykle mírně zesítěné hydrofílní polymeiy. Z chemického hlediska se tyto polymery mohou lišit, ale sdílejí společnou schopnost absorbovat a zadržet, dokonce za mírného tlaku, vodní tekutiny v množství ekvivalentním mnohonásobku jejich vlastní hmotnosti. Superabsorbenty mohou například obvykle absorbovat až 100 násobek nebo dokonce vícenásobek destilované vody vzhledem ke své vlastní hmotnosti.
Superabsorbenty se navrhují pro použití v mnoha různých průmyslových aplikacích výhodně využívajících jejich schopnost absorbovat nebo zadržet vodu a příklady těchto aplikací zahrnují zemědělství, stavební průmysl, výrobu alkalických baterií a filtrů. Nicméně primární aplikační oblastí superabsorbentů je výroba hygienických a zdravotnických prostředků, jako jsou jednorázové zdravotnické vložky a pleny buď pro děti, nebo pro dospělé trpící inkontinencí. U těchto hygienických nebo zdravotnických výrobků se obecně supserabsorbenty používají v kombinaci s vláknitou celulosou k absorpci tělesných tekutin, jako je menstruační krvácení nebo moč. Absorpční kapacita superabsorbentů je však pro tělesné tekutiny výrazně nižší než pro deionizovanou vodu. Obecně se předpokládá, že tento účinek vyplývá z obsahu elektrolytů v tělesných tekutinách a tento jev je často označován jako „otrava solemi“.
Vlastnosti superabsorbentů, týkající se absorpce vody a retenze vody, jsou způsobeny přítomností ionizovatelných funkčních skupin ve struktuře polymeru. Těmito skupinami mohou být karboxylové skupiny, jejichž vysoký podíl je v suchém stavu ve formě soli, která však při kontaktu s vodou podléhá disociaci. V disociovaném stavu tak bude mít polymerový řetězec sérii funkčních skupin připojených k řetězci, kde tyto skupiny mají stejný elektrický náboj a tak se vzájemně odpuzují. To vede k expanzi polymerní struktury, která zase umožňuje další absorpci molekul vody i když tato expanze podléhá zábranám poskytnutým k zabránění rozpouštění polymeru. Předpokládá se, že přítomnost významných koncentrací elektrolytů ve vodě interferuje s disociaci funkčních skupin a vede k účinku nazývanému „otrava solemi“. Ačkoliv většina komerčně dostupných superabsorbentů jsou aniontové superabsorbenty, je rovněž možné připravit kationtové superabsorbenty, ve kterých funkčními skupinami jsou například kvartémí amoniové skupiny. Tyto materiály, aby měly vlastnosti superabsorbentů, rovněž vyžadují aby byly ve formě soli, a rovněž jsou ovlivňovány jevem „otrava solemi“.
Spis EP-A-0 161 762 se týká částečně zesítěných kopolymerů s nejméně jednou diallylickou kvartémí amoniovou solí, výhodně diallyldialkylamoniumhalogenidern. Tyto polymery se připraví inverzní suspenzní polymerací za použití olejové fáze jako fáze kontinuální a vodné fáze jako fáze diskontinuální. Tyto polymery, které jsou vyráběny přímo ve formě soli, jsou prý polymery, které jsou vodou bobtnatelné, a jejichž absorpční vlastnosti pro vodu nejsou výrazně sníženy při použití k absorpci solných roztoků. Avšak podle specifického příkladu uváděného ve spise EP-A-0 161 762 a na základě výsledků uváděných v popise má materiál absorpční kapacitu vody při použití 0,9% roztoku NaCl pouze asi 20 % vzhledem k absorpční kapacitě v deionizované vodě.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu je poskytnout kationtový polymemí absorbent vody se zlepšenými absorpčními vlastnostmi pro vodu, zejména vlastnostmi týkajícími se absorpce vody s ohledem na solné roztoky.
Podle jednoho provedení je vytvořen vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný polymer, obsahující jednotky odvozené od monomeru diallylové kvartémí amoniové soli, kde monomer má vzorec ch2 ch2 χθ kde R1 a R2, které mohou být stejné nebo odlišné, znamenají organické radikály, které nežádoucím způsobem neovlivňují vlastnosti polymeru a X znamená vhodný anion, zesítěné vhodnou polyfunkční vinylovou sloučeninou, podle vynálezu, jehož podstatou je, že polymer je vyroben kationtovou polymeraci ve vodné fázi za použití katalyzátoru s volnými radikály.
Podle druhého provedení je vytvořen vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný polymer, obsahující jednotky odvozené od monomeru diallylové kvartémí amoniové soli, kde monomer má vzorec
CH2
R1
CH
CHj
H2C---N---CH2
Χθ kde R1 a R2, které mohou být stejné nebo odlišné, znamenají organické radikály, které nežádoucím způsobem neovlivňuje vlastnosti polymeru a X znamená vhodný anion, zesítěné vhodnou polyfunkční vinylovou sloučeninou, podle vynálezu, jehož podstatou je, že alespoň podstatný podíl funkčních skupin je v bazické formě.
Dále je vytvořen způsob výroby vodou bobtnatelného, ve vodě nerozpustného polymeru, podle vynálezu, jehož podstatou je, že zahrnuje polymeraci monomeru diallylové kvartémí amoniové soli, kde monomer má vzorec
CH2
R1 CH
CH2 χθ
-2CZ 291871 B6 kde R1 a R2, které mohou být stejné nebo odlišné, znamenají organické radikály, které nežádoucím způsobem neovlivňují vlastnosti polymeru, a X znamená vhodný anion a vhodnou polyfunkční vinylovou sloučeninu, jako zesíťovací činidlo při kationtové polymeraci ve vodné fázi za použití katalyzátoru s volnými radikály.
Podle dalšího provedení je vytvořen způsob podle vynálezu, jehož podstatou je, že zesíťovacím činidlem je vinylová sloučenina, mající dvě nebo více polymerovatelných vazeb v molekule.
Podle dalšího provedení je vytvořen způsob podle vynálezu, jehož podstatou je, že zesíťovacím 10 činidlem je divinylbenzen nebo N,N-methyl-bis-akrylamid.
Podle dalšího provedení je vytvořen způsob podle vynálezu, jehož podstatou je, že množství zesíťovacího činidla v molámích procentech vztaženo na počet molů monomeru je v rozmezí od 0,01 do 20 %, výhodně od 0,05 do 5 %.
Podle dalšího provedení je vytvořen způsob podle vynálezu, jehož podstatou je, že iniciátorem volných radikálů je organický peroxid, peroxodisíran nebo azosloučenina.
Podle dalšího provedení je vytvořen způsob podle vynálezu, jehož podstatou je, že iniciátorem 20 volných radikálů je peroxid vodíku, peroxodisíran amonný nebo 2,2-azo-(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid.
Podle dalšího provedení je vytvořen způsob podle vynálezu, jehož podstatou je, že iniciátorem volných radikálů je 2,2-azo-(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid.
25
Překvapivě bylo zjištěno, že způsob podle vynálezu poskytuje kationtovou polymeraci ve vodné fázi polymerujícího monomeru diallylové kvartémí amoniové soli společně s vhodným zesíťovacím činidlem, vodou zvětšující objem a ve vodě nerozpustný polymer, který má výrazně zlepšené vlastnosti ve srovnání s polymery připravenými podle spisu EP-A-0 161 762. Zejména má tento 30 polymer vyrobený kationtovou polymeraci ve vodné fázi zlepšenou absorpci vody v prostředí deionizované vody nebo solného roztoku.
Jak již bylo uvedeno, polymery podle spisu EP-A-0 161 762 se připravují inverzní suspenzní polymeraci. Je nutné předpokládat, že různé způsoby polymerace použité ve spise 35 EP-A-0 161 762 a ve způsobu podle vynálezu, tj. inverzní suspenzní polymerace vůči kationtové polymeraci ve vodné fázi, povedou k rozdílům u finálních výrobků. Tyto rozdíly mohou spočívat například ve stejnoměrnosti zesítění a stejnoměrnosti molekulové hmotnosti. Ačkoli tyto rozdíly nebyly identifikovány a definovány, rozdíly mezi těmito produkty a zejména zlepšené vlastnosti produktu podle vynálezu prokazují, že se jedná o různé produkty.
Vynález lze aplikovat na kterýkoliv monomer kvartémí amoniové soli, který je vhodný pro výrobu vodou bobtnatelných polymerů. V zásadě mají tyto monomery následující vzorec:
CH2— CH R1 CH ' CH2
HjC---N---CH2
I
R2 kde R1 a R2, které mohou být stejné nebo odlišné, znamenají organické radikály, které 45 nežádoucím způsobem neovlivňují vlastnosti polymeru a X znamená vhodný anion.
-3CZ 291871 B6
Výhodně znamená každý substituent R1 a R2 samostatnou a volitelně substituovanou nasycenou uhlovodíkovou nebo arylovou skupinu. Nasycenou uhlovodíkovou skupinou může být například alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo cyklická. Uvedená arylová skupina 5 zahrnuje také arylalkylskupiny.
Výhodně mají skupiny R1 a R2 od 1 do 20 atomů uhlíku, ještě výhodněji od 1 do 6 atomů uhlíku. Nasycená uhlovodíková skupina nebo arylová skupina může být substituována jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující karboxylovou, esterovou, hydroxylovou, ethero10 vou, síranovou, sulfonátovou, primární, sekundární nebo terciární amoniovou nebo kvartémí amoniovou skupinu. V případě esterové (-CO2R) a etherové (-O-R) skupiny znamená R skupina uhlovodíkový radikál o 1 až 20, výhodně od 1 do 6 atomů uhlíku, a ještě výhodněji znamená R skupina methyl. V případě arylových skupin, vhodné substituenty zahrnují nasycené uhlovodíkové skupiny jak jsou definovány výše. Výhodně znamenají R1 a R2 methylové skupiny.
X může znamenat jakýkoli vhodný anion, který může být anorganický nebo organický. Vhodné anorganické anionty zahrnují halogenid (zejména fluorid, chlorid, bromid a jodid), dusičnan, fosforečnan, dusitan, uhličitan, hydrogenuhličitan, boritan, síran a hydroxid. Vhodné organické anionty zahrnují karboxylát jako acetát, citrát, salycilát a propionát.
Výhodným aniontem je zejména chloridový nebo hydroxidový ion.
Výhodnými monomery jsou diallyldimethylamoniumchlorid a dimethyldiallylamoniumhydroxid.
Zvláště výhodným monomerem diallylové kvartémí amonné soli je dimethyldiallylamoniumchlorid.
Polymeraci monomeru diallylové kvartémí amonné soli za přítomnosti iniciátoru volných radikálů se získá lineární polymer podle následujícího schématu:
CH,=CH R1 CH=CH, 2 j l_ I 2
H2C—N®—CH2 —
A2 a®
kde n znamená počet monomemích jednotek. Aby se zajistila nerozpustnost polymeru při jeho bobtnání s vodou, je nutné polymer zesítit v dostatečném stupni tak, že do polymerační reakce se zavede vhodné zesíťovací činidlo.
Obecně jsou vhodnými zesíťovacími činidly vinylové sloučeniny s jednou nebo více polymerovatelnými dvojnými vazbami v molekule. Typické příklady zesíťovacích činidel zahrnují divinylbenzen a Ν,Ν-methylenbisakrylamid. Zesíťovací činidlo by se mělo použít v dostatečném množství tak, aby vzniklý absorpční gelový materiál (AGM) byl nerozpustný při kontaktu svodnými roztoky, avšak zesíťovací činidlo se nesmí použít ktakovým množstvím, která by interferovala se schopností AGM absorbovat vodné roztoky. Množství použitého zesíťovacího činidla v molámích % vztažených na počet molů monomem je v rozmezí do 0,01 % až 20 % a výhodně v rozmezí od 0,05 % do 5 %.
-4CZ 291871 B6
Kationtová polymerace podle vynálezu probíhá ve vodném prostředí za přítomností vhodného iniciátoru volných radikálů. Lze použít jakýkoliv iniciátor volných radikálů běžně užívaný pro kationtovou polymeraci zahrnující organické peroxidy, jako je peroxid vodíku, peroxodisírany, jako je 2,2-azo-bis-(2-methylpropionamidin) dihydrochlorid. Výhodné iniciátory volných radikálů zahrnují azosloučeniny a zejména azo-bis(isobutyronitril) („AZBN“).
Způsoben polymerace může být proveden následovně:
Připraví se následující roztoky:
a) 60% vodný roztok monomeru.
b) Roztok zesíťovacího činidla v destilované vodě o koncentraci asi 230 g/1.
c) Roztok iniciátoru volných radikálů v destilované vodě o koncentraci asi 60 g/1.
Roztok a) se odvzdušní například pomocí vakuové vývěvy. Potom se za kontinuálního míchání k roztoku a) přidá roztok b) a c). Směs se pak zahřívá na přibližně 60 °C. Po přibližně čtyřech hodinách se vytvoří pevný produkt Tento produkt se rozřeže na malé kousky a nechá se bobtnat přídavkem asi 4 litrů destilované vody. Po asi 2 hodinách se nabobtnalý gel zfiltruje, například použitím netkaného textilního filtru, gel se pak suší, například v teplovzdušné sušárně při přibližně 60 °C po dobu asi 10 hodin a získá se asi 100 g vysušeného produktu.
Takto vzniklý produkt lze převést do bazické formy tak, že se nechá bobtnat v destilované vodě, přidá se za kontinuálního míchání roztok alkalického činidla, například NaOH, a po asi 1 hodině se roztok zfiltruje. Zpracování s hydroxidem a filtrace se opakuje tak dlouho, že ve vodných filtrátech nejsou již přítomny chloridové ionty; ty lze stanovit srážecí filtrací za použití dusičnanu stříbrného (AgNO3). Tento gel se pak promývá destilovanou vodou, dokud hodnota pH promývací vody nedosáhne hodnoty pH 7. Produkt se pak vysuší, například v teplovzdušné sušárně.
Odděleně od rozdílů týkajících se podstaty produktu, způsob podle vynálezu, kteiý zahrnuje polymeraci ve vodném roztoku, má výhody vůči suspenznímu způsobu polymerace podle spisu EP-A-0 161 762, a to pokud jde o vlastnosti provedení. Zejména, polymerace ve vodném roztoku vyžaduje přidávání méně složek kreakčnímu médiu, například není nutné přidávat emulgátory, což vede k menšímu výskytu nečistot přítomných ve finálním produktu. Kromě toho polymerace probíhá lépe a vzniká produkt o vyšší molekulové hmotnosti.
Způsob podle vynálezu vede k získání produktu, který lze použít jako absorbent vody nebo solného roztoku, a to buď ve formě soli, nebo v bazické formě. Bazickou formu polymeru lze získat z polymeru ve formě soli konverzí s alkalickým činidlem, jako je výše uvedeno.
Pro použití k absorpci soli, například ve formě tekutin obsahujících sůl, jako je moč nebo menstruační krvácení, výrazné výhody poskytuje použití polymeru podle vynálezu v bazické formě. V tomto případě současně s absorpci tekutiny má tento polymer také na tekutinu odsolovací účinek následkem konverse polymeru na polymer ve formě soli. Jelikož polymer podle vynálezu je silným měničem iontů, tak při kontaktu se solným roztokem se tento polymer spontánně převádí na polymer ve formě soli.
Absorbent podle vynálezu je zvláště vhodný pro použití v takových aplikacích, kde je žádoucí absorbovat vodné tekutiny obsahující sůl. Příklady takových tekutin zahrnují zejména menstruační krvácení a moč a absorpční materiál lze použít jako plnivo v sanitárních nebo hygienických potřebách a plenách, obecně ve směsi s vláknitým absorbentem jako jsou celulózové plsti. Absorbent podle vynálezu v bazické formě lze také použít ve spojení s aniontovým superabsor
-5CZ 291871 B6 bentem ve formě volné kyseliny nebo kationtovým měničem iontů v kyselé formě, jak je uvedeno v našich současně vyřizovaných patentových přihláškách WO 96/17681 a WO 96/15163.
Vynález je doložen dále uvedenými příklady provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 g 60% vodného roztoku diallyldimethylamoniumchloridu bylo smícháno za kontinuálního míchání ve vakuové baňce s 0,0172 g N,N-methylenbis(akrylamidu) (zesíťovací činidlo). Reakční nádobka se probublávala dusíkem po dobu 15 minut, pak bylo přidáno 0,015 g peroxodisíranu amonného (iniciátor volných radikálů) a reakční směs byla zahřívána na teplotu 70 °C, při které byl udržován po dobu 3 hodin za míchání, které se provádělo magnetickým míchadlem až do doby, kdy byl magnetické tyčince zamezen pohyb. Polymer přitom tvoři gelové roztoky a přecházel na pevnou látku.
Pak byl k polymeru přidán velký objem deionizované vody a polymer se nechal bobtnat po dobu 24 hodin za tvorby nabobtnalého gelu. Nabobtnalý polymer byl pak sušen v konvenční sušárně s nucenou cirkulací po dobu 10 hodin při 100 °C, a vysušený polymer byl mechanicky rozemlet na prášek. Takto získaný polymer byl ve formě soli. Bazická forma polymeru byla získána zpracováním polymeru v Cl formě alkalickým činidlem (NaOH 0,01 mol/1) následujícím způsobem:
g polymeru bylo umístěno do 10 litrové nádoby a byly přidány 4 litry destilované vody. Po nabobtnání polymeru bylo přidáno za kontinuálního míchání 500 ml NaOH. Po 1 hodině byl gel zfiltrován netkaným textilním filtrem. Zpracování pomocí NaOH a filtrace se opakovalo tak dlouho, až ve vodném filtrátu nebyly přítomny chloridové ionty (argentometrická titrace). Gel byl pak promýván destilovanou vodou, dokud promývací voda nebyla neutrální (pH 7). Tento gel byl pak vysušen ve větrané sušárně při 60 °C pro získání požadovaného produktu.
Vysušený prášek byl testován na absorpci deionizované vody a 0,9% roztoku chloridu sodného postupem popsaným dále v příkladu 2, kteiý je ekvivalentní postupu uvedenému ve spise EP-A-0 161 762.
Výsledky jsou uvedeny dále:
| absorpce g/g (test v nálevovém sáčku) | ||
| deionizovaná voda | 0,9% NaCl | |
| Polymer z příkladu 1 ve formě soli | 320 | 55 |
| Polymer z příkladu 1 v bazické formě | 350 | 48 |
| Polymer ze spisu EP-A-0 161 762 | 160 | 31 |
Z výše uvedených výsledků vyplývá, že polymer podle vynálezu má překvapivě větší absorpci vůči polymeru podle SPISU EP-A-0 161 762, a to jak pro deionizovanou vodu, tak pro 0,9% roztok NaCl. Polymer podle vynálezu absorbuje tekutinu bez ohledu na to, jedná-li se o formu soli nebo o bazickou formu.
-6CZ 291871 B6
Příklad 2
Příprava Fai 7 OH
133 g 60% vodného roztoku dimethyldiallylamonium chloridu (DMAC, dostupný od fy Fluka) bylo odváženo do 250 ml baňky.
0,2 g bisakiylamidu (BAC, dostupný od fy Fluka) bylo odděleně odváženo do 5 ml zkumavky a bylo rozpuštěno ve 2 ml destilované vody.
0,12 g peroxodisíranu amonného iniciátor volných radikálů) bylo rozpuštěno v 5 ml zkumavce v 2 ml destilované vody.
Roztok monomeru byl odvzdušněn ve vakuu za použití vakuové vývěvy.
Potom byl za kontinuálního míchání přidán roztok zesíťovacího činidla a iniciátoru volných radikálů k roztoku monomeru, přičemž teplota byla upravena na 60 °C tím, že baňka byla umístěna do temperované lázně na dobu čtyř hodin.
Takto vytvořený pevný produkt byl pak rozřezán špachtlí a byl přemístěn do 5 litrové nádoby, obsahující 4 litry destilované vody a potom, po dvou hodinách byl nabobtnalý gel filtrován na netkaném textilního filtru. Gel byl sušen ve větrané sušárně při 60 °C po dobu 12 hodin. Bylo získáno 60 g suchého polymeru, který byl nazván Fai 7 Cl. 20 g Fai 7 Cl bylo umístěno do 10 litrové nádoby a nechalo se bobtnat přidáním 4 litrů destilované vody za kontinuálního míchání. Po nabobtnání polymeru (po 2 hodinách) bylo přidáno 500 ml roztoku NaOH 0,01 mol/1 a po 30 minutách byl gel zfiltrován za použití netkaného textilního filtru. Tyto procesy (alkalizace a filtrace) byly opakovány tak dlouho, až ve vodném filtrátu nebyly žádné chloridové ionty (chloridové ionty lze sledovat reakcí s AgNO3). V této fázi byl gel promýván destilovanou vodou až do vymizení alkalické reakce promývací tekutiny.
Nakonec byl gel sušen ve větrané sušárně při teplotě 60 °C po dobu 12 hodin a bylo získáno 10 g vysušeného polymeru, který byl nazván Fai 7 OH.
Vysušený prášek byl zkoušen na schopnost absorpce v deionizované vodě a v 1% roztoku NaCl testem v nálevových sáčcích následujícím způsobem:
0,3 g AGM bylo odváženo do obalu nálevového sáčku a nechalo se bobtnat v 250 ml kádince obsahující 150 ml 1% roztoku NaCl (nebo deionizovanou vodu) po dobu 1 hodiny. Potom byla kádinka odstraněna, ale obal byl ponechán zavěšený ještě 10 minut, aby neabsorbovaná voda ze sáčku odkapala. Obal, obsahující nabobtnalý AGM byl pak zvážen a absorpční schopnost byla vypočtena následovně:
A = (Wwet - Wdry)/G kde
A = absorpční schopnost,
Wwet = hmotnost pouzdra s obsahem mokrého AGM v g, Wdry = hmotnost pouzdra s obsahem suchého AGM v g, G = hmotnost suchého AGM použitého při zkoušce v g.
| Absorpční schopnost g/g při testu v nálevovém sáčku | ||
| Deionizovaná voda | NaCl 1% | |
| Fai 7 HO | 351 | 55 |
| Fai 7 Cl | 340 | 54 |
Claims (17)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný polymer, obsahující jednotky odvozené od monomeru diallylové kvartémí amoniové soli, kde monomer má vzorecCH2 kde R1 a R2, které mohou být stejné nebo odlišné, znamenají organické radikály, které nežádoucím způsobem neovlivňují vlastnosti polymeru a X znamená vhodný anion, zesítěné vhodnou polyfunkční vinylovou sloučeninou, vyznačující se tím, že R1 a R2 znamenají nezávislou a volitelně substituovanou nasycenou uhlovodíkovou skupinu nebo arylovou skupinu, přičemž nasycená uhlovodíková skupina nebo arylová skupina může být substituována jedním nebo více vhodnými substituenty vybranými ze skupiny, zahrnující karboxyl, ester, hydroxyl, ether, sulfát, sulfonát, primární, sekundární nebo terciární aminy nebo kvartémí amoniové skupiny, přičemž skupiny R1 a R2 a skupiny R v esterových (-CO2R) a etherových (-O-R) substituentech mají 1 až 20 atomů uhlíku, výhodněji do 1 do 6 atomů uhlíku a přičemž polymer je vyroben kationtovou polymerací ve vodné fázi za použití katalyzátoru s volnými radikály.
- 2. Vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný polymer, podle nároku 1, vyznačující se tím, že alespoň podstatný podíl funkčních skupin je v bazické formě.
- 3. Vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný polymer podle nároku 2, vyznačující se tím, že skupiny R1 a R2 a skupiny R znamenají methyl.
- 4. Vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný polymer podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, žeX znamená halogenidový, dusičnanový, fosforečnanový, dusitanový, uhličitanový, hydrogenuhličitanový, boritanový, sulfátový nebo karboxylátový anion.
- 5. Vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný polymer podle nároku 1, vyznačující se tím, že X znamená chloridový nebo hydroxidový anion.
- 6. Vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný polymer podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že monomer je dimethyldiallylamoniumchlorid nebo dimethyldiallylamoniumhydroxid.-8CZ 291871 B6
- 7.Vodou bobtnatelný, ve vodě nerozpustný polymer podle nároku 6, vyznačující se tím, že monomer je dimethyldiallylamoniumchlorid.
- 8. Způsob výroby vodou bobtnatelného ve vodě nerozpustného polymeru podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje polymeraci monomeru diallylové kvartémí amoniové soli, kde monomer má vzorecCH2 kde R1 a R2, které mohou být stejné nebo odlišné, znamenají organické radikály, které nežádoucím způsobem neovlivňují vlastnosti polymeru, a X znamená vhodný anion a vhodnou polyfunkční vinylovou sloučeninu, jako zesíťovací činidlo při kationtové polymeraci ve vodné fázi za použití katalyzátoru s volnými radikály.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že zesíťovacím činidlem je vinylová sloučenina, mající dvě nebo více polymerovatelných vazeb v molekule.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že zesíťovacím činidlem je divinylbenzen nebo N,N-methyl-bis-akrylamid.
- 11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 8ažl0, vyznačující setím, že množství zesíťovacího činidla v molámích procentech vztaženo na počet molů monomeru je v rozmezí od 0,01 do 20 %, výhodně od 0,05 do 5 %.
- 12. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 8ažll, vyznačující se tím, že iniciátorem volných radikálů je organický peroxid, peroxodisíran nebo azosloučenina.
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že iniciátorem volných radikálů je peroxid vodíku, peroxodisíran amonný nebo 2,2-azo-(2-methylpropionamidm)-dihydrochlorid.
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že iniciátorem volných radikálů je 2,2-azo-(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid.
- 15. Použití polymeru podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7 pro absorpci elektrolytu, obsahujícího vodné tekutiny.
- 16. Použití podle nároku 15, kde tekutinou je menstruační krvácení nebo moč.
- 17. Použití podle nároku 15 nebo 16, kde polymer je v bazické formě a použije se ve spojení s aniontovým superabsorbentem ve formě volné kyseliny nebo kationtovým měničem v kyselé formě.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT94TO000888A IT1267493B1 (it) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Polimero cationico, ad esempio di tipo superassorbente, procedimento ed uso relativi. |
| PCT/US1995/014676 WO1996015162A1 (en) | 1994-11-10 | 1995-11-13 | Cationic polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ140797A3 CZ140797A3 (en) | 1997-10-15 |
| CZ291871B6 true CZ291871B6 (cs) | 2003-06-18 |
Family
ID=11412878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19971407A CZ291871B6 (cs) | 1994-11-10 | 1995-11-13 | Kationtový polymer |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0791019A4 (cs) |
| JP (1) | JPH10509471A (cs) |
| KR (1) | KR970707182A (cs) |
| CN (1) | CN1093139C (cs) |
| AU (1) | AU4234896A (cs) |
| BR (1) | BR9509638A (cs) |
| CZ (1) | CZ291871B6 (cs) |
| HU (1) | HU216321B (cs) |
| IT (1) | IT1267493B1 (cs) |
| MX (1) | MX213693B (cs) |
| WO (1) | WO1996015162A1 (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6232520B1 (en) | 1997-02-19 | 2001-05-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure |
| US6072101A (en) | 1997-11-19 | 2000-06-06 | Amcol International Corporation | Multicomponent superabsorbent gel particles |
| US6342298B1 (en) | 1997-11-19 | 2002-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent fibers |
| US6623576B2 (en) | 1998-10-28 | 2003-09-23 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous manufacture of superabsorbent/ion exchange sheet material |
| US5981689A (en) * | 1997-11-19 | 1999-11-09 | Amcol International Corporation | Poly(vinylamine)-based superabsorbent gels and method of manufacturing the same |
| US6222091B1 (en) | 1997-11-19 | 2001-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent gel particles |
| US6121509A (en) * | 1998-01-07 | 2000-09-19 | The Procter & Gamble Company | Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure and improved integrity when wet |
| CN1275149A (zh) * | 1998-08-13 | 2000-11-29 | 株式会社日本触媒 | 水溶胀性交联聚合物组合物及其制备方法 |
| US6534554B1 (en) | 1999-10-27 | 2003-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent ion exchange resins |
| US6997327B2 (en) | 2003-09-24 | 2006-02-14 | Velcon Filters, Inc. | Salt-tolerant, water absorbing filter |
| CN102603956B (zh) * | 2012-01-18 | 2014-04-16 | 朗盛（常州）有限公司 | 二羟乙基二烯丙基氯化铵衍生物、制备方法以及其在皮革复鞣和加脂剂中的应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3879447A (en) * | 1970-05-26 | 1975-04-22 | Kendall & Co | Monomeric emulsion stabilizers comprising a lipophilic diallyl or dimethallyl quaternary ammonium compound |
| US3968037A (en) * | 1972-09-01 | 1976-07-06 | Calgon Corporation | Emulsion polymerization of cationic monomers |
| EP0161762A3 (en) * | 1984-03-26 | 1985-12-18 | Pony Industries Incorporated | Water swellable polymers having high water absorbency |
| US5330656A (en) * | 1993-03-05 | 1994-07-19 | Calgon Corporation | Polysalt compositions and the use thereof for treating an oil and water system |
-
1994
- 1994-11-10 IT IT94TO000888A patent/IT1267493B1/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-11-13 CZ CZ19971407A patent/CZ291871B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-13 JP JP8516229A patent/JPH10509471A/ja not_active Ceased
- 1995-11-13 AU AU42348/96A patent/AU4234896A/en not_active Abandoned
- 1995-11-13 WO PCT/US1995/014676 patent/WO1996015162A1/en active IP Right Grant
- 1995-11-13 BR BR9509638A patent/BR9509638A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-13 HU HU9801032A patent/HU216321B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-11-13 KR KR1019970703146A patent/KR970707182A/ko not_active Abandoned
- 1995-11-13 CN CN95197178A patent/CN1093139C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-13 EP EP95940680A patent/EP0791019A4/en not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-09 MX MX9703449A patent/MX213693B/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1093139C (zh) | 2002-10-23 |
| CN1171796A (zh) | 1998-01-28 |
| HU216321B (hu) | 1999-06-28 |
| MX213693B (es) | 2003-04-11 |
| MX9703449A (es) | 1998-07-31 |
| ITTO940888A1 (it) | 1996-05-10 |
| IT1267493B1 (it) | 1997-02-05 |
| JPH10509471A (ja) | 1998-09-14 |
| EP0791019A1 (en) | 1997-08-27 |
| ITTO940888A0 (it) | 1994-11-10 |
| AU4234896A (en) | 1996-06-06 |
| KR970707182A (ko) | 1997-12-01 |
| EP0791019A4 (en) | 1999-03-03 |
| BR9509638A (pt) | 1997-10-14 |
| HUT77804A (hu) | 1998-08-28 |
| WO1996015162A1 (en) | 1996-05-23 |
| CZ140797A3 (en) | 1997-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0796144A1 (en) | Absorbent material | |
| DE3031304C2 (cs) | ||
| CZ291871B6 (cs) | Kationtový polymer | |
| JP3323198B2 (ja) | 高吸収性カチオン性多糖類 | |
| US6068924A (en) | Absorbent material | |
| JPH10509752A (ja) | 吸収性材料 | |
| JPS60135432A (ja) | 改質吸水性樹脂 | |
| US4302369A (en) | Aluminum modified water absorbent composition | |
| US6084045A (en) | Cationic polymer | |
| CN103937139B (zh) | 聚（丙烯酸-醋酸乙烯酯）-聚乙烯醇互穿网络高吸水性树脂的制备方法 | |
| KR20250137730A (ko) | 공중합된 초흡수성 중합체 | |
| JPH08283318A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造方法 | |
| JP3870894B2 (ja) | 電解質水溶液吸収用両イオン性重合体 | |
| DE19637190A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wasserabsorbierenden Harzes und Wasserabsorptionsmittel | |
| JPS5946249B2 (ja) | 不溶性エ−テル化セルロ−スグラフト共重合体の製法 | |
| JP3827354B2 (ja) | 高吸水性ポリマーの製造方法 | |
| JPH05237377A (ja) | イオン封鎖剤、吸水性樹脂及び吸水方法 | |
| CN118829670A (zh) | 高容量超吸收材料及其制备方法 | |
| JPS6133846B2 (cs) | ||
| KR102797148B1 (ko) | 고용량 초흡수성 물질 및 이를 제조하는 방법 | |
| JPS5857974B2 (ja) | 吸水・保水剤及びその製造法 | |
| JPS6212243B2 (cs) | ||
| KR100212976B1 (ko) | 고흡수성 수지 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19951113 |