CZ291746B6 - Způsob stanovení nízkých koncentrací organických sloučenin v znečištěném životním prostředí a zařízení - Google Patents
Způsob stanovení nízkých koncentrací organických sloučenin v znečištěném životním prostředí a zařízení Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291746B6 CZ291746B6 CZ1996889A CZ88996A CZ291746B6 CZ 291746 B6 CZ291746 B6 CZ 291746B6 CZ 1996889 A CZ1996889 A CZ 1996889A CZ 88996 A CZ88996 A CZ 88996A CZ 291746 B6 CZ291746 B6 CZ 291746B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- concentration
- carrier fluid
- organic
- organic compounds
- tube
- Prior art date
Links
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 title claims abstract 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 title abstract 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims abstract description 53
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 30
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 19
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 12
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 9
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 6
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 abstract 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 30
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 5
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 5
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 4
- 241000005398 Figaro Species 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- -1 dimethylsiloxane Chemical class 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000013178 mathematical model Methods 0.000 description 3
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 description 3
- 238000012806 monitoring device Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GATVIKZLVQHOMN-UHFFFAOYSA-N Chlorodibromomethane Chemical compound ClC(Br)Br GATVIKZLVQHOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000010223 real-time analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002449 FKM Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- FMWLUWPQPKEARP-UHFFFAOYSA-N bromodichloromethane Chemical compound ClC(Cl)Br FMWLUWPQPKEARP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012468 concentrated sample Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000012864 cross contamination Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
- G01N33/1826—Organic contamination in water
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/34—Purifying; Cleaning
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4005—Concentrating samples by transferring a selected component through a membrane
- G01N2001/4016—Concentrating samples by transferring a selected component through a membrane being a selective membrane, e.g. dialysis or osmosis
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/12—Preparation by evaporation
- G01N2030/121—Preparation by evaporation cooling; cold traps
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/14—Preparation by elimination of some components
- G01N2030/146—Preparation by elimination of some components using membranes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N2030/621—Detectors specially adapted therefor signal-to-noise ratio
- G01N2030/623—Detectors specially adapted therefor signal-to-noise ratio by modulation of sample feed or detector response
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/72—Mass spectrometers
- G01N30/7206—Mass spectrometers interfaced to gas chromatograph
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
- G01N33/1893—Water using flow cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/20—Controlling water pollution; Waste water treatment
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Stanoven zne iÜt n prost°ed n zk²mi koncentracemi organick²ch l tek, nap°. vody se prov d pomoc difuzn kom rky (112) opat°en membr nou z polymeru ve tvaru spir lovit trubice (125) pono°en do prost°ed kapaliny tak, e stopov mno stv organick²ch l tek ° dov o koncentraci ppb a ppt difunduj dan²m polymern m materi lem. K dosa en rovnov hy mezi koncentrac organick²ch l tek v trubici z polymeru a koncentrac organick²ch slou enin v dan m kapaln m prost°ed se pou v nosn² plyn. S ohledem na pou it vyn lezu pro stanoven zne iÜt n pomoc detektor (116), kter nejsou dost citliv v tak extr mn n zk²ch koncentrac ch organick²ch l tek, zvyÜuje se jejich koncentrace pomoc za° zen , nap°. uhl kov termick desorp n trubice, ve kter se zpracov n m plynu a periodickou termickou aktivac v n m obsa en²ch organick²ch l tek umo uje jejich zachycen a detekce pomoc senzoru.\
Description
Vynález se týká způsobu a zařízení pro stanovení znečištění prostředí nízkými koncentracemi organických látek, zejména ale nejen výlučně, způsobu a zařízení pro stanovení v reálném čase znečištění prostředí nízkými koncentracemi těkavých organických látek (VOC) v pramenité vodě pomocí difuzní komůrky.
Dosavadní stav techniky
Při získávání pitné vody ze zemních pramenů je nezbytné neustále a pečlivě zjišťovat její znečištění škodlivými látkami. K těmto látkám patří zejména uvedené TOL zahrnující látky jako benzen, toluen, etylbenzen, xylen (BTEX), trichloretylen (TCE), halogenmetany ajejich další deriváty. Jedním z potenciálních zdrojů těchto látek ve spodní vodě je únik organických rozpouštědel a naftových paliv např. z podzemních nádrží náchylných k prosakování. V takových lokalitách může docházet ke znečištění spodních vod VOC ajejich přítomnost pak lze jen velmi obtížně zjistit.
Přípustné koncentrace VOC v pitné vodě jsou obvykle extrémně nízké. Proto je zapotřebí, aby VOC byly spolehlivě detekovány s relativně vysokou přesností i ve velmi nízkých koncentracích, typicky v rozmezí od ppt (jedna ku trilionu) do ppb (jedna ku bilionu). Na mnoha místech byly přípustné koncentrace výrazně sníženy. Se stanovením velmi nízkých koncentrací VOC se setkáváme rovněž při stanovení ovzduší. Při stanovení znečištění VOC se častokrát požaduje kontinuální nebo semikontinuální způsob snímání dat v reálném čase a v předepsané koncentraci příslušných škodlivých látek v daném prostředí.
Difuzní komůrka obsahuje uzavřenou dutou membránu obsahující plynnou fázi, která je v kontaktu přímo se snímacím čidlem. Membrána, která je prostupná např. vůči plynům, kyslíku a těkavým organickým látkám ale relativně neprostupná vůči vodě, tvoří rozhraní mezi plynnou fází uvnitř cely a prostředím obklopujícím komůrku. Funkce difuzní cely je založena na ustavení rovnováhy mezi atmosférou uvnitř a vně cely.
Difuzní cely konstruované na bázi různých polymemích materiálů absorbujících organické nebo jiné látky se používají, např. ke stanovení koncentrace metanu nebo kyslíku rozpuštěných ve spodní vodě. Silikonové materiály, např. umožňují přednostní prostup organickými látkami, a naopak vylučují prostup vodou nebo jinými polárními molekulami. K difúzi v ustáleném stavu v polymemím materiálu dochází v důsledku rozdílu parciálních tlaků plynu v kapalné fázi na jedné straně polymemího materiálu a plynné fázi na straně druhé. Proces difúze v ustáleném stavu se pak řídí prvním Fickovým zákonem.
Známá monitorovací zařízení obsahují difuzní komůrku opatřenou po obou stranách protiproudou a souproudou trubkou, tzv. instalačním vedením. Toto vedení je obvykle konstruováno z nerezové oceli nebo zjiných relativně neprostupných materiálů vůči VOC, např. nylonu, difuzní komůrka dále obsahuje prodlužovací trubku, např. ze silikonu. Instalační vedení a difuzní cela jsou promývána nosným plynem, např. vzduchem. Vzorky plynu pro stanovení koncentrace plynu, např. metanu pomocí plynové chromatografie jsou odebírány přímo ze souproudého vedení. Nevýhodou tohoto zařízení je vysoká cena detektoru a zejména jeho nemobilnost. Další nevýhodou je, že obsah nehalogenovaných VOC nelze stanovit v požadovaných koncentracích, řádově v ppb.
-1 CZ 291746 B6
Jiné známé monitorovací zařízení používané ke stanovení chlorovaných uhlovodíků obsahuje kompaktní pevný detektor umožňující kontinuální analýzu výše uvedených sloučenin v reálném čase. Senzorem používaným v tomto případě je propustná silikonová trubka vytvářející fluidní spojení s instalačním vedením, kterým proudí nosný plyn. Tento detektor je spojen se souprou5 dým vedením. Průtoková rychlost nosného plynu tímto vedením a silikonovou trubkou je poměrně vysoká, cca 170 ml/min. Citlivost tohoto zařízení je relativně nízká a pohybuje se řádově na úrovni ppm (jedna ku milionu).
ío Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu stanovení nízkých koncentrací organických sloučenin v znečištěném životním prostředí postupnou difúzí uvedených sloučenin přes polymemí membránu do nosné tekutiny a detekcí koncentrací uvedených sloučenin v nosné tekutině, kde organické látky ze 15 znečištěného prostředí difundují postupně přes polymemí membránu do nosné tekutiny, která je nepohyblivá nebo tekoucí při nízké lychlosti od 1 mi/min do 10 ml/min, až dojde k rovnováze koncentrace organických látek ze znečištěného prostředí s koncentrací organických látek v nosné tekutině, před detekcí se sloučeniny zkoncentrují v uvedené nosné tekutině a vypočítá se koncentrace sloučenin v množství ngll v uvedeném životním prostředí. Způsob zkoncentrování se prová20 dí absorbováním a následně tepelným desorbováním uvedených organických sloučenin při teplotě od 40 do 200 °C, kde monitorovanou organickou sloučeninou je benzen, toluen, etylbenzen, xylen, bromoform, trichloretylen a metan.
Zařízení pro stanovení nízkých koncentrací organických sloučenin v životním prostředí, které 25 obsahuje difuzní komůrku s polymemí membránou, která je na jedné straně napojena na životní prostředí a na druhé straně je propojena s prostorem pro nosnou tekutinu a detektor napojený na tento prostor pro nosnou tekutinu, kde prostor 113 pro nosnou tekutinu je tvořen uzavřenou detekční nádobou 138 určenou pro nízkou průtokovou rychlost, a že dále obsahuje koncentrátor organických sloučenin, umístěný mezi difuzní komůrkou 112 a detektorem 116.
Zařízení kde difuzní komůrka 112 obsahuje trubici 125 ze silikonového materiálu mnohem větší délky než její průměr, přičemž tato trubice 125 je vytvořena ve formě válcové cívky, která je umístěna v difuzní nádobě napojené na okolní prostředí, protékající kolem vnějšího povrchu trubic 125, která je napojena na přívod 134 a odvod 132 nosné tekutiny (souproudé vedení).
Zařízení kde koncentrátor organických sloučenin obsahuje termickou desorpční trubici 14, 114 vyhřívací prostředky a řídící prostředky k řízení absorpce a stanovení prostřednictvím této desorpční trubice 14, 114 po delší časový úsek a následné aktivaci vyhřívacích prostředků po relativně krátkou dobu k desorpci a přívodu organických látek do detektoru 116.
Ve významném uspořádání je průtoková rychlost nosného média 10 ml/min a výhodně 2 až ml/min, i když přípustné jsou i mnohem nižší průtokové rychlosti.
Typickým negativním účinkem je paměťový efekt, kdy první organická látka, která se absorbuje 45 v difuzní komůrce s vysokou koncentrací ve srovnání s daným prostředím, může být detekována relativně nepřesně v poměru ke druhé organické látce absorbující se v difuzní komůrce s nízkou koncentrací vzhledem k danému prostředí, ve kterém se koncentrace organické látky mění s časem. Kupříkladu trimetylbenzen má větší rozdělovači koeficient než benzen. Mění-li se tedy koncentrace organických látek vykazujících vyšší rozdělovači koeficient v daném prostředí, je 50 zapotřebí delšího času, aby bylo dosaženo rovnovážné koncentrace v difuzní komůrce. S tímto časovým zpožděním, které je známo jako paměťový efekt, se musí počítat při interpretaci výsledků. Aby bylo dosaženo optimálního režimu stanovení v reálném čase, je výhodné provádět stanovení koncentrace běžných organických látek s kalibrací a korekcí na tento efekt.
Způsob podle vynálezu dále zahrnuje krok detekce přítomnosti organické látky v nosném médiu.
-2CZ 291746 B6
Způsob podle vynálezu s výhodou dále také obsahuje krok zkoncentrování organické látky, který se provádí ještě před výše uvedenou detekcí.
Detekce přítomnosti organické látky v nosném médiu se s výhodou provádí pomocí vysoce citlivého pevného detektoru.
Jako příklad monitorovaných organických látek lze uvést BTEX (benzen, toluen, etylbenzen, xylen), bromoform, trichloretylen (TCE) a metan.
Podstata zařízení pro použití in šitu, při stanovení v reálném čase znečištění prostředí nízkými koncentracemi organických látek, spočívá podle jiného hlediska vynálezu v tom, že obsahuje
- difuzní komůrku pro odebírání vzorků organických látek z daného prostředí pomocí difúze,
- koncentrační prostředky spojené fluidně s difuzní celou umožňující zkoncentrování odebíraných organických látek a
- detektor ve spojení s koncentračními prostředky pro detekci přítomnosti organický ch látek, jejichž použitím lze velmi přesně detekovat relativně nízké koncentrace organických látek v daném prostředí.
Zařízení výhodně dále obsahuje prostředky vyvolávací proudění kapaliny spojené s difuzní celou umožňující nastavení předurčeného průtoku nosné kapaliny do difuzní cely, dopravení nosné kapaliny do koncentračních prostředků a dostatečnou kontrolou průtoku nosného média tak, aby koncentrace organických látek byla v rovnováze s koncentrací těchto látek v daném prostředí.
Difuzní komůrka má s výhodou trubkovitý tvar a je vyrobena ze silikonového materiálu.
Koncentrační prostředky výhodně zahrnují termickou desorpční trubicí obsahující absorbent pro absorpci odebíraných organických látek a pec umožňující desorpci absorbovaných organických látek z uvedeného absorbentu.
Detektorem je s výhodou kompaktní pevný detektor umožňující analýzu v reálném čase předem vybraných organických látek.
Přehled obrázků na výkresech
Pro lepší pochopení smyslu možných provedení předloženého vynálezu je uveden příklad ilustrovaný následujícími obrázky.
Obr. 1, který znázorňuje schéma jednoho výhodného provedení zařízení podle vynálezu a představuje zkušební laboratorní zařízení;
Obr. 2, ve kterém jsou do grafu vyneseny odpovídající píky odečtené pomocí detektoru zachycených elektronů (ECD) použitého v zařízení znázorněného na obr. 1 proti známým množstvím trichloretylenu (TCE);
Obr. 3, ve kterém jsou do grafu vyneseny relativní koncentrace halogenmetanů naměřené pomocí zařízení znázorněného na obr. 1 a kalibrované pomocí TCE;
Obr. 4, ve kterém jsou do grafu vyneseny relativní koncentrace halogenmetanů naměřené pomocí zařízení znázorněného na obr. 1 a kalibrované pomocí TCE;
-3CZ 291746 B6
Obr. 5, ve kterém jsou do grafu vyneseny pro vybrané halogenmetany celková množství halogenovaných VOC v druhé difuzní komůrce analyzovaná na plynovém chromatografu/hmotovém spektrometru;
Obr. 6 znázorňující druhé výhodné provedení zařízení podle vynálezu a představující prototyp zařízení pro použití in šitu, při stanovení v reálném čase; a
Obr. 7 znázorňující schematicky třetí výhodné provedení s uzavřenou difuzní celou bez průtoku nosné kapaliny, kde je předveden uzavřený systém sestávající z polymemí difuzní trubkovité cely 200 ze silikonového materiálu ve tvaru válcovité spirály 201 ponořené do média daného prostředí 202, kde dochází k difúzi obsažených organických látek stěnami trubice z polymemího materiálu. Difuzní trubkovitá cela 200 je spojena se senzorovou jednotkou 203, opatřenou v tomto případě levným komerčně dostupným uhlovodíkovým čidlem 204. senzorová jednotka 203 je připojena k zapisovací jednotce 205.
V následujícím popisu je třeba chápat koncentrační jednotku vyjádřenou v nanogramech na litr (ng Γ1) nebo jejím ekvivalentu jako koncentraci vyjádřenou v ppt.
Výhodné uspořádání schematicky znázorněné za obr. 1 představuje laboratorní zkušební zařízení, na jehož základu byl vyvinut prototyp zařízení používaného in šitu, při stanovení v reálném čase znečištění prostředí takovými látkami jako např., VOC ve spodní vodě. Dále popisované výhodné provedení znázorněné na obr. 1 v podstatě jen charakterizuje oblast použití vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Jak je znázorněno ve výhodném uspořádání na obr. 6, zařízení pro sledování vody obsahuje jednotku difuzní komor 112 a jednotku detekční nádoby 138 obsahující uhlíkovou termickou desorpční trubici 114 a plynový pevný detektor 116. Difuzní komůrka 112 má difuzní nádobu 120 vyrobenou z nerezové oceli se vstupním otvorem 122 a výstupním otvorem 124 pro vodu.
Jednotka difuzní komůrky dále obsahuje trubici 125 ze silikonové gumy nebo jiného silikonového materiálu (např. dimetylsiloxanu) vytvarovaného do válcovité spirály. V tomto případě má trubice 125 vnitřní průměr 1,0 mm, vnější průměr 1,5 mm a celkovou délku 1,0 m. Difuzní komůrka 112 je připojena vstupním (protiproudým) koncem k protiproudému vedení 130 a výstupním (souproudým) k souproudému vedení, kterým je odvod 132. Protiproudé vedení 130 je spojeno s přívodem 134, kterým je přiváděn vysoce čistý vzduch, plnící funkci nosného média přiváděného do difuzní komůrky 112. Odvod 132 (souproudé vedení) je spojeno s jednotkou detekční nádoby 138 a je do něj zabudováno vstřikovací místo 136. Vstřikovacím místem 136 je v tomto výhodném uspořádání t-kus SWAGELOK.
V tomto výhodném uspořádání se absorpční materiál určený k jímání vzorků VOC absorpčním způsobem nachází v uhlíkové termické desorpční trubici 114.
Instalační vedení, tj. protiproudé vedení 130 a odvod 132 (souproudé vedení) je vyrobeno z nerezové oceli, která je inertní vůči organickým látkám. To vylučuje riziko křížové kontaminace organických látek, ke které může docházet když je instalační vedení vyrobeno z polymemích materiálů.
Zařízení je připojeno ke zdroji 140 elektrického proudu a zapisovači 142 snímajícího elektrické signály přicházející z detektoru 116 a odpovídající koncentraci organické látky v daném vzorku kalibrované pomocí VOC standardů.
-4CZ 291746 B6
Příklad 2
Aplikovat lze ku příkladu známá množství TCE a bromofonnu a naměřené píky na ECD 16 pak vynést do grafu proti známým množstvím pro každou ze standardních látek. Získaný graf závislosti dávkovaných množství TCE proti odpovídajícím pikům zaznamenaným pomocí ECD 16 je znázorněn na obr. 2. Při použití čistého dusíku jako nosného plynuje doba odečítání 1 h a průtoková rychlost 5 mililitrů za minutu (ml min-1). Množství dávkovaného TCE, které lze ještě detekovat pomocí ECD 16, je 4 ng. Pod touto hranicí je výstupní signál zaznamenaný pomocí ECD 16 téměř nerozlišitelný od šumu, poměr signálu ku šumu je rovný 3 ku 1. Tato hranice je proto považována za citlivost ECD 16, 4 ng TCE odpovídají koncentraci 13 ng Γ1 v plynu, což odpovídá podle Henryho zákona s konstantou 0,36 hodnotě mezní koncentraci ve vodě 37 ng Γ1.
Při kalibraci bromoformem, je mezní detekovatelné množství 36 ng, což je přibližně devětkrát méně než u TCE. Hodnota 36 ng bromoformu pak odpovídá koncentraci 120 ng Γ1 v nosném médiu a podle Henryho zákona s konstantou 0,024 to odpovídá hodnotě mezní koncentrace ve vodě přibližně rovné 5000 ng Γ1.
Příklad 3
Způsob stanovení nízkých koncentrací organických sloučenin v znečištěném životním prostředí se provádí postupnou difúzí uvedených sloučenin přes polymemí membránu do nosné tekutiny a detekcí koncentrací uvedených sloučenin v nosné tekutině tak, že organické látky ze znečištěného prostředí difundují postupně přes polymerní membránu do nosné tekutiny, která je nepohyblivá nebo tekoucí při nízké rychlosti od 1 ml/min do 10 ml/min, až dojde k rovnováze koncentrace organických látek ze znečištěného prostředí s koncentrací organických látek v nosné tekutině, před detekcí se sloučeniny zkoncentrují v uvedené nosné tekutině a vypočítá se koncentrace sloučenin v množství ng/1 v uvedeném životním prostředí. Způsob zkoncentrování se provádí absorbováním a následně tepelným desorbováním uvedených organických sloučenin při teplotě od 40 do 200 °C.
Příklad 4
Zařízení se používá ke stanovení nízkých koncentrací VOC, v daném případě zejména halogenmetanů v pitné vodě. Jedná se o semi-kvantitativní měření, neboť koncentrace VOC jsou kalibrovány pomocí TCE nebo bromoformu jek je zřejmé z obr. 3, respektive 4. Pitná voda kontinuálně prochází nerezovou průtokovou celou 20 s nominální průtokovou rychlostí 100 ml min'1. Kontinuální proud čistého vzduchu se přivádí protiproudým výstupním vedením 30 o průtokové rychlosti 5 ml min'1.
Zvolená průtoková rychlost 5 ml min'1 je dostatečně nízká, takže koncentrace VOC v difuzní komůrce 112 je v podstatě v rovnováze s koncentrací VOC ve vodě protékající průtokovou celou 20. Rovnováha se dosahuje použitím relativně nízké průtokové rychlosti, spolu s poměrně dlouhou délkou trubice difuzní komůrky 112, která v tomto příkladu činí 1 m.
Předurčená průtoková rychlost závisí na mnoha faktorech, k nimž patří jednak druh polymemího materiálu, ze kterého je vyrobena difuzní komůrka 112, jednak vnitřní a vnější rozměry difuzní cely a složení organických látek v daném prostředí. Na základě matematického modelu obsahujícím výše uvedené příslušné proměnné se pak vypočítají z experimentálních dat průtokové rychlosti nosného média pro libovolnou známou aplikaci. Předurčené průtokové rychlosti se volí tak, aby se podstatně minimalizovaly negativní odezvové charakteristiky různých sloučenin, např. trimetylbenzenu, vykazující relativně vysoké absorpční koncentrace uvnitř difuzní komůrky 112 v porovnání s jinými látkami, např. benzenem. Rozdělování trimetylbenzenu v difuzní
-5CZ 291746 B6 komůrce 112 je výrazně vyšší než benzenu. V případě časově proměnné koncentrace VOC dochází k paměťovému efektu a je tedy zapotřebí podstatně delších dob k dosažení rovnováhy mezi koncentracemi VOC v difuzní komůrce 112 a jejich koncentrací v daném prostředí. Dokud není dosaženo rovnovážného stavu jsou stanovené koncentrace VOC nepřesné.
Teplota v pícce se zvyšuje v rozmezí od 40 °C do 200 °C, rychlostí 70 °C za minutu (°C min-1). VOC se jímají v uhlíkové termické desorpční trubici 14 po dobu delší než 20 minut a pak se desorbují proudem vzduchu unášejícím organické látky k analýze. Data snímaná v ECD 16 se pak zaznamenávají na zapisovacím přístroji 42.
Výsledné koncentrace plynných halogenmetanů vztažené na TCE nebo bromoform odečtené na zapisovacím přístroji 42 při kontinuálním stanovení, po dobu přibližně 5 dní jsou graficky znázorněny na obr. 3 a 4. Vodovodní voda proudící průtokovou celou 20 byla přibližně po 125 h nahrazena proudící destilovanou vodou. Z obr. 3 a 4 je patrno, že koncentrace VOC zaznamenané pomocí aparatury 10 se blíží téměř k nulové hodnotě.
Když jsou koncentrace VOC v uhlíkové termické desorpční trubici 14 vyšší než mez detekce ECD 16, lze tuto koncentraci před analýzou snížit. Toho lze dosáhnout zředěním vzorku plynu z difuzní komůrky 112 pomocí ředícího plynu (není ukázáno). Tento plyn lze injektovat souproudně do desorpční trubice 14, např. o průtoku 20 ml/min.
Vedle průtokové cely 20 lze také zařadit druhou difuzní komůrku (není ukázáno). Vzorky organických látek z této druhé komůrky lze jímat manuálně pomocí lapačů TENAX. Vzorky získané pomocí lapačů TENAX pak lze termicky desorbovat a analyzovat na jednotlivé halogenmetany spektrometricky (chloroform, tetrachlormetan, bromdichlormetan, dibromchlormetan a bromoform). Výsledky analýz takto manuálně zkoncentrovaných vzorků jsou graficky znázorněny na obr. 5. Závislost celkové koncentrace halogenovaných VOC je znázorněna na obr. 4 spolu s celkovou závislostí halogenovaných VOC pocházející z aparatury 10. Výsledky odpovídajících závislostí v podstatě souhlasí. Pro stanovení relativních koncentrací je použita celková koncentrace halogenovaných VOC s hodnotou konstanty v Henryho zákoně rovnou 0,045.
Citlivost kompaktního pevného detektoru v tomto případě plynového senzoru typu Figaro č. TGS 822 lze vyhodnotit pomocí sady známých množství, např. benzenu a TCE. Odběr se provádí po dobu 1 h, při průtoku nosného média 5 ml min-1. Mezní citlivost odvozená z Henryho zákona s použitím konstanty 0,24 pro benzen a 0,36 pro TCE vychází 20 ng, respektive 90 ng odpovídající koncentracím ve vodě rovným přibližně 300 ng-1 a 900 ng-1.
Bylo zjištěno, že pro funkci detektoru Figaro je zapotřebí atmosféry s obsahem více než 2 % kyslíku; toho lze dosáhnout použitím vzduchu jako nosného média.
Výhodná uspořádání podle vynálezu se vyznačují alespoň některou z následujících výhod:
1. Popsaný způsob se vyznačuje citlivostí při nízkých koncentracích VOC řádově v rozmezí od ppt do ppb.
2. Popsaná aparatura umožňuje přesné měření koncentrace VOC v ppb v reálném čase.
3. Práce se zařízením podle vynálezu je snadná a nevyžaduje kroky zahrnující odběr vzorku a stanovení nezbytné při konvenčních způsobech odběru vzorku vody z vrtů nebo z povrchové vody.
4. Zařízení používající, např. kompaktního pevného detektoru nebo podobného detektoru jsou relativně levná.
5. Zařízení umožňuje kontinuální způsob stanovení VOC, např. in šitu.
-6CZ 291746 B6
Je zřejmé, že lze najít celou řadu dalších variací a modifikací vedle popsaného způsobu a zařízení podle vynálezu, aniž by se odchýlily od základní vynálezecké myšlenky. Ku příkladu rychlost protékajícího média závisí na rozměrech difuzní komůrky, protože koncentrace organických látek v daném prostředí je v rovnováze s koncentrací organických látek uvnitř komůrky. Předurčenou průtokovou rychlost lze stanovit z kalibrační závislosti experimentálních dat pomocí matematického modelu. Stanovení průtokové rychlosti z experimentálních dat vyžaduje zahrnuti parametrů difuzní komůrky, včetně daného polymerního materiálu, konstrukce trubky a její geometrie do matematického modelu difúze a rozdělovačích procesů. Eventuálně lze předurčenou průtokovou rychlost vypočítat empiricky pomocí další difuzní komůrky společně s plynovou chromatografií/hmotovou spektrometrií jako referenčního standardu organických látek obsažených v daném prostředí.
Také lze obměňovat popsané zařízení, např. lze vyvíjet koncentrující prostředky použitím baterie topných elementů namísto teplotně programovatelné pece při desorpci organických látek z uhlíkové desorpční trubice pro plynovou chromatografií. Pro analýzu specifických organických látek lze volit různé detektory vyrobené z nej různějších materiálů. S výhodou se využívá levný kompaktní pevný detektor.
Eventuálním polymemím materiálem pro trubici difuzní komůrky je guma, PTFE nebo VITON. Byly vyzkoušeny různé tloušťky válcovité komůrky v rozmezí od 0,25 mm do 0,5 mm a o vnitřním průměru od 1,5 mm do 3 mm.
Bylo zjištěno, že znázorněné výhodné uspořádání vynálezu je vhodné pro detekci organických látek jako např. metanu, zejména pro případ koncentrací v ppm. Výhodné je použití čidla značky Brand, vhodné jsou modely TGS 800 822, 815 nebo 842. Čidlo je vloženo do vhodného polykarbonátového pouzdra 206, do kterého ústí difuzní trubkovitá cela 200. V tomto případě má trubice vnější průměr 3,0 mm, vnitřní průměr 2,0 mm a tloušťku stěny 0,5 mm. Senzory Figaro obsahují topnou spirálu, která vyhřívá snímací čidlo na teplotu asi 400 °C.
Senzory mohou pracovat i v kontinuálním režimu topného elementu, ale s ohledem na úsporu energie, spotřebu metanu a tvorbu páry v difuzní komůrce je vhodné používat přerušovaný režim. To je umožněno napájením jednotky z 12 V baterie nebo solárního panelu. Při typicky přerušovaném režimu se před vlastním měřením provádí ohřev snímacího čidla po dobu 200 s. K vyhodnocení, jak přerušovaného režimu tak i měřicího režimu, se jako zapisovací jednotka 205 používá zapisovač dat zapojený do série s odporem 1180 O s tolerancí 0,1 %.
Průmyslová využitelnost
Při získávání pitné vody ze zemních pramenů je nezbytné neustále a pečlivě kontrolovat její znečištění škodlivými látkami. K těmto látkám patří zejména uvedené TOL zahrnující látky jako benzen, toluen, etylbenzen, xylen (BTEX), trichloretylen (TCE), halogenmetany a jejich další deriváty. Jedním z potenciálních zdrojů těchto látek ve spodní vodě je únik organických rozpouštědel a naftových paliv např. z podzemních nádrží náchylných k prosakování. V takových lokalitách může docházet ke znečištění spodních vod VOC a jejich přítomnost lze jen velmi obtížně zjistit.
Claims (6)
1. Způsob stanovení nízkých koncentrací organických sloučenin v znečištěném životním prostředí postupnou difúzí uvedených sloučenin přes polymemí membránu do nosné tekutiny a detekcí koncentrací uvedených sloučenin v nosné tekutině, vyznačující se tím, že organické látky ze znečištěného prostředí difundují postupně přes polymemí membránu do nosné tekutiny, která je nepohyblivá nebo tekoucí při nízké rychlosti od 1 ml/min do lOml/min, až dojde k rovnováze koncentrace organických látek ze znečištěného prostředí s koncentrací organických látek v nosné tekutině, před detekcí se sloučeniny zkoncentrují v uvedené nosné tekutině a vypočítá se koncentrace sloučenin v množství ngzl v uvedeném životním prostředí.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že zkoncentrování se provádí absorbováním a následně tepelným desorbováním uvedených organických sloučenin při teplotě od 40 do 200 °C.
3. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že monitorovanou organickou sloučeninou je benzen, toluen, etylbenzen, xylen, bromoform, trichloretylen a metan.
4. Zařízení pro stanovení nízkých koncentrací organických sloučenin v životním prostředí, které obsahuje difuzní komůrku s polymemí membránou, která je na jedné straně napojena na životní prostředí a na druhé straně je propojena s prostorem pro nosnou tekutinu a detektor napojený na tento prostor pro nosnou tekutinu, vyznačující se tím, že prostor (113) pro nosnou tekutinu je tvořen uzavřenou detekční nádobou (138) určenou pro nízkou průtokovou rychlost, a že dále obsahuje koncentrátor organických sloučenin, umístěný mezi difuzní komůrkou (112) a detektorem (116).
5. Zařízení podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se tím , že difuzní komůrka (112) obsahuje trubici (125) ze silikonového materiálu mnohem větší délky' než její průměr, přičemž tato trubice (125) je vytvořena ve formě válcové cívky, která je umístěna v difuzní nádobě (120) napojené na okolní prostředí, protékající kolem vnějšího povrchu trubice (125), která je napojena na přívod (134) a odvod (132) nosné tekutiny.
6. Zařízení podle nároku 4, vyznačující se tím, že koncentrátor organických sloučenin obsahuje termickou desorpční trubici (114), vyhřívací prostředky a řídicí prostředky k řízení absorpce a monitorování prostřednictvím této desorpční trubice (114) po delší časový úsek a následné aktivaci vyhřívacích prostředků po relativně krátkou dobu k desorpci a přívodu organických látek do detektoru (116).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPM7074A AUPM707494A0 (en) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | A method and apparatus for environmental monitoring of low concentration levels of organic compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ88996A3 CZ88996A3 (en) | 1997-02-12 |
| CZ291746B6 true CZ291746B6 (cs) | 2003-05-14 |
Family
ID=3781597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1996889A CZ291746B6 (cs) | 1994-07-26 | 1995-07-26 | Způsob stanovení nízkých koncentrací organických sloučenin v znečištěném životním prostředí a zařízení |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5773713A (cs) |
| EP (1) | EP0725926B1 (cs) |
| JP (1) | JP3597865B2 (cs) |
| KR (1) | KR100397532B1 (cs) |
| AT (1) | ATE250218T1 (cs) |
| AU (1) | AUPM707494A0 (cs) |
| CZ (1) | CZ291746B6 (cs) |
| DE (1) | DE69531770T2 (cs) |
| ES (1) | ES2207649T3 (cs) |
| HU (1) | HU222554B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ289788A (cs) |
| PL (1) | PL313592A1 (cs) |
| RU (1) | RU2146811C1 (cs) |
| WO (1) | WO1996003633A1 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19627046C2 (de) * | 1996-07-05 | 1998-10-15 | Danfoss As | Verfahren zum Ermitteln eines Durchgangsverhaltens einer Membran in einem Analysesystem und Analysesystem |
| DE19729492A1 (de) * | 1997-07-10 | 1999-02-11 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Serienprobenahme |
| IT1310403B1 (it) * | 1999-06-24 | 2002-02-13 | Univ Bologna | Dispositivo per l'analisi di composti organici, particolarmente incampioni acquosi e gassosi. |
| US6648552B1 (en) * | 1999-10-14 | 2003-11-18 | Bechtel Bwxt Idaho, Llc | Sensor system for buried waste containment sites |
| DE10024969A1 (de) * | 2000-05-22 | 2001-12-06 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Verfahren für die Bestimmung von Substrat- und Produktkonzentrationen in einem Medium |
| JP3674029B2 (ja) * | 2000-10-17 | 2005-07-20 | 横河電機株式会社 | Ｖｏｃ環境モニタリングシステム |
| US7092077B2 (en) * | 2001-09-24 | 2006-08-15 | Entegris, Inc. | System and method for monitoring contamination |
| US20040023419A1 (en) * | 2001-09-24 | 2004-02-05 | Extraction Systems, Inc | System and method for monitoring contamination |
| US6620630B2 (en) | 2001-09-24 | 2003-09-16 | Extraction Systems, Inc. | System and method for determining and controlling contamination |
| US7229593B1 (en) | 2001-10-25 | 2007-06-12 | Sandia Corporation | Portable vapor diffusion coefficient meter |
| US7003405B1 (en) | 2001-10-25 | 2006-02-21 | Sandia Corporation | Methods for characterizing subsurface volatile contaminants using in-situ sensors |
| US20060191319A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-08-31 | Kurup Pradeep U | Electronic nose for chemical sensing |
| ITRM20090581A1 (it) * | 2009-11-11 | 2011-05-12 | Istituto Naz Per La Ricerca S Ul Cancro | Dispositivo di rilevazione di sostanze volatili, apparato utilizzante tale dispositivo e relativo metodo di funzionamento. |
| EP2833117B1 (en) | 2012-06-29 | 2023-05-10 | Rae Systems (Shanghai) Inc. | Sampling and detection device for volatile organic compound in water |
| TW201408360A (zh) * | 2012-08-24 | 2014-03-01 | Jg Environmental Tech Co Ltd | 空氣中有機化合物淨化系統及方法 |
| US9370734B2 (en) * | 2013-06-26 | 2016-06-21 | Idex Health & Science, Llc | Fluid degassing module with helical membrane |
| DE102013112823B3 (de) * | 2013-11-20 | 2015-03-26 | Maschinenfabrik Reinhausen Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Detektion von Gas |
| GB2527867B (en) * | 2014-12-01 | 2016-06-29 | Ion Science Ltd | Detection of organics in water |
| RU2743487C2 (ru) * | 2016-10-10 | 2021-02-19 | Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Организейшн | Устройство, способ и система мониторинга |
| CN112326370B (zh) * | 2020-10-15 | 2024-03-22 | 辽宁大学 | 一种黑臭水体中挥发性气体的采集装置及检测方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3438241A (en) * | 1964-09-23 | 1969-04-15 | Monsanto Co | Gas detection apparatus |
| BE711789A (cs) * | 1968-03-07 | 1968-09-09 | ||
| DE2022958B2 (de) * | 1969-06-16 | 1979-03-08 | Varian Associates Inc., Palo Alto, Calif. (V.St.A.) | Verfahren zum Detektieren von Stoffen in einer Flüssigkeit, Verwendung dieses Verfahrens und Vorrichtung zur Durchfuhrung des Verfahrens |
| US3624710A (en) * | 1969-07-03 | 1971-11-30 | Monsanto Co | System for analysis |
| US3926561A (en) * | 1974-05-13 | 1975-12-16 | Meloy Lab | Gas analysis employing semi-permeable membrane |
| HU177965B (en) * | 1976-12-23 | 1982-02-28 | Hiradastechnikai Gepgyar | Method and apparatus for detecting total organic material content lf gases by means of flame ionization detector |
| US4409819A (en) * | 1980-05-23 | 1983-10-18 | Texaco Inc. | Method of determining, as a property of an adsorbent, the selectivity for one component of a liquid charge composition with respect to a reference component of said charge composition |
| US4357824A (en) * | 1980-09-15 | 1982-11-09 | General Electric Company | Method for determining volatilization rates of dissolved volatiles from solid waste materials |
| DE3137765A1 (de) * | 1981-09-23 | 1983-03-31 | Bundesrepublik Deutschland, vertreten durch den Bundesminister der Verteidigung, dieser vertreten durch den Präsidenten des Bundesamtes für Wehrtechnik und Beschaffung, 5400 Koblenz | Verfahren und vorrichtung zur schnellen detektion, identifikation und quantifikation von spurenelementen in gasen, fluessigkeiten und festkoerpern |
| US4715217A (en) * | 1985-06-06 | 1987-12-29 | The Dow Chemical Company | Determining organic compounds using a membrane |
| JPH0774802B2 (ja) * | 1988-01-30 | 1995-08-09 | 豊明 青木 | トリハロメタンの定量方法および分析装置 |
| DE3825208C1 (cs) * | 1988-07-25 | 1989-11-02 | Ernst Prof. Dr. 8581 Eckersdorf De Steudle | |
| US4860577A (en) * | 1989-01-06 | 1989-08-29 | Southeastern Illinois College Foundation | Osmotic applications of hollow fibers |
| US4958529A (en) * | 1989-11-22 | 1990-09-25 | Vestec Corporation | Interface for coupling liquid chromatography to solid or gas phase detectors |
| US5131266A (en) * | 1990-09-17 | 1992-07-21 | The Research Foundation Of The State University Of New York | Method and apparatus for continuously measuring the concentration of organic compounds in an aqueous solution |
| US5492838A (en) * | 1992-04-15 | 1996-02-20 | Pawliszyn; Janusz B. | Process and device for continuous extraction and analysis of fluid using membrane |
| US5472613A (en) * | 1993-04-19 | 1995-12-05 | Envirosep Inc. | Removing volatile and non-volatile organic in a thick film equilibrium process and device |
| AU676789B2 (en) * | 1993-11-19 | 1997-03-20 | Greenspan Technology Pty Ltd | Diffusion cell |
| EP0734516A4 (en) * | 1993-11-19 | 1997-11-19 | Commw Scient Ind Res Org | DIFFUSION CELL |
| US5609824A (en) * | 1994-07-13 | 1997-03-11 | I-Stat Corporation | Methods and apparatus for rapid equilibration of dissolved gas composition |
-
1994
- 1994-07-26 AU AUPM7074A patent/AUPM707494A0/en not_active Abandoned
-
1995
- 1995-07-26 EP EP95925670A patent/EP0725926B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-26 RU RU96108246A patent/RU2146811C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-07-26 AT AT95925670T patent/ATE250218T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-07-26 WO PCT/AU1995/000456 patent/WO1996003633A1/en active IP Right Grant
- 1995-07-26 US US08/619,537 patent/US5773713A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-26 PL PL95313592A patent/PL313592A1/xx unknown
- 1995-07-26 CZ CZ1996889A patent/CZ291746B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-07-26 KR KR1019960701654A patent/KR100397532B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-07-26 DE DE69531770T patent/DE69531770T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-26 JP JP50531796A patent/JP3597865B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-26 HU HU9600688A patent/HU222554B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-07-26 NZ NZ289788A patent/NZ289788A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-07-26 ES ES95925670T patent/ES2207649T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9600688D0 (en) | 1996-05-28 |
| RU2146811C1 (ru) | 2000-03-20 |
| PL313592A1 (en) | 1996-07-08 |
| EP0725926A1 (en) | 1996-08-14 |
| HU222554B1 (hu) | 2003-08-28 |
| NZ289788A (en) | 1998-04-27 |
| ATE250218T1 (de) | 2003-10-15 |
| US5773713A (en) | 1998-06-30 |
| WO1996003633A1 (en) | 1996-02-08 |
| DE69531770T2 (de) | 2004-04-22 |
| AUPM707494A0 (en) | 1994-08-18 |
| KR100397532B1 (ko) | 2003-11-28 |
| DE69531770D1 (de) | 2003-10-23 |
| EP0725926B1 (en) | 2003-09-17 |
| KR960705197A (ko) | 1996-10-09 |
| JP3597865B2 (ja) | 2004-12-08 |
| EP0725926A4 (en) | 1997-07-16 |
| ES2207649T3 (es) | 2004-06-01 |
| HUT77827A (hu) | 1998-08-28 |
| CZ88996A3 (en) | 1997-02-12 |
| JPH09503309A (ja) | 1997-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ291746B6 (cs) | Způsob stanovení nízkých koncentrací organických sloučenin v znečištěném životním prostředí a zařízení | |
| Yang et al. | Membrane extraction with a sorbent interface for capillary gas chromatography | |
| US7229593B1 (en) | Portable vapor diffusion coefficient meter | |
| RU2364862C2 (ru) | Газовый хроматограф | |
| US3926561A (en) | Gas analysis employing semi-permeable membrane | |
| US6277329B1 (en) | Dissolved hydrogen analyzer | |
| Zhou et al. | A fully automated portable gas chromatography system for sensitive and rapid quantification of volatile organic compounds in water | |
| US8302458B2 (en) | Portable analytical system for detecting organic chemicals in water | |
| US5496733A (en) | Discharge monitoring system | |
| US4399688A (en) | Air pollution detection | |
| Pleil et al. | Enhanced performance of Nafion dryers in removing water from air samples prior to gas chromatographic analysis | |
| Tumbiolo et al. | Thermogravimetric calibration of permeation tubes used for the preparation of gas standards for air pollution analysis | |
| US3713776A (en) | Automatic mercury monitor | |
| US8128873B2 (en) | Gas analyzer cassette system | |
| US11054347B1 (en) | Enhanced gas sensor selectivity | |
| Salim et al. | Experimentally validated mathematical model of analyte uptake by permeation passive samplers | |
| CA2172520C (en) | Environmental monitoring of organic compounds | |
| AU691011B2 (en) | Environmental monitoring of organic compounds | |
| Baykut | Spray extractor: A new sampling device for gas chromatographic/mass spectrometric analysis of volatile organic compounds in aqueous systems | |
| Pellizzari et al. | Evaluation of sampling methods for gaseous atmospheric samples | |
| US6368559B1 (en) | Device for analyzing organic compounds particularly in aqueous and gaseous samples | |
| Chen | Continuous monitoring of volatile organic compound emissions using microtrap based injection technique and gas chromatography | |
| Benner et al. | Development and evaluation of the diffusion denuder‐sulfur chemiluminescence detector for atmospheric SO2 measurements | |
| Gordon et al. | Hydrocarbon Analyzers | |
| Laird et al. | Chemical analysis: gas analysis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19950726 |
|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060726 |