CZ291224B6 - Způsob výroby oxidu titaničitého - Google Patents
Způsob výroby oxidu titaničitého Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291224B6 CZ291224B6 CZ19971105A CZ110597A CZ291224B6 CZ 291224 B6 CZ291224 B6 CZ 291224B6 CZ 19971105 A CZ19971105 A CZ 19971105A CZ 110597 A CZ110597 A CZ 110597A CZ 291224 B6 CZ291224 B6 CZ 291224B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- iron
- titanium
- ilmenite ore
- solution
- ore
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 107
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical class [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 30
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 50
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 35
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 8
- HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);disulfate Chemical compound [Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- NJFMNPFATSYWHB-UHFFFAOYSA-N ac1l9hgr Chemical compound [Fe].[Fe] NJFMNPFATSYWHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 10
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 30
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 30
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 iron ion Chemical class 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
- C01G23/0532—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts
- C01G23/0534—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts in the presence of seeds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1204—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 preliminary treatment of ores or scrap to eliminate non- titanium constituents, e.g. iron, without attacking the titanium constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1236—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
- C22B34/124—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors
- C22B34/125—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors containing a sulfur ion as active agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
Zp sob v²roby oxidu titani it ho spo v v tom, e se ilmenitov ruda, obsahuj c oxid titani it² a oxidy eleza redukuje do t m ry, e alespo 92 % hmotn. oxid eleza p° tomn²ch ve zredukovan ilmenitov rud je ve form oxidu eleznat ho, na e se zredukovan ilmenitov ruda lou kyselinou s rovou maj c hmotnostn koncentraci 80 a 94 % za vzniku roztoku s ranu titani it ho a s ran eleza, k tomuto roztoku se p°id reduk n inidlo v mno stv , kter je ekvivalentn m n ne 4,0 % hmotn. kovov ho eleza, vzta eno na obsah eleza v ilmenitov rud , a z roztoku se vysr hydratovan² oxid titani it².\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby oxidu titaničitého, při kterém se oxid titaničitý vysráží s roztoku síranu titaničitého a síranů železa, který je znám jako surový titanový louh a který se získá loužením surového ilmenitu kyselinou sírovou.
Dosavadní stav techniky
Ilmenit, který má teoretický vzorec FeO.TiO2, je významnou surovinou pro přípravu sloučenin titanu, zejména oxidu titaničitého, který se používá jako pigment. Přírodní ilmenitová ruda však obsahuje vedle železa s oxidačním číslem II také železo s oxidačním číslem III.
Příprava oxidu titaničitého z ilmenitové rudy spočívá v tom, že se ilmenit louží kyselinou sírovou za vzniku surového titanového louhu, což je roztok síranu titaničitého a síranů železa, načež se získaný roztok s redukuje s cílem převést přítomné železo na železo s oxidačním číslem II. Přitom se v tomto redukčním stupni redukuje určitý podíl titanu na titan s oxidačním stupněm III. Tato redukce má zajistit, že při hydrolýze síranového roztoku za vzniku hydratovaného oxidu titaničitého dojde kvysrážení pokud možno co nejmenšího množství hydratovaného oxidu železitého, a běžně se provádí přidáním odpadního železa. Nevýhodou v tomto případě je, že přípravek železného šrotu má za následek vznik zvýšeného množství síranu železnatého, kteiý je třeba zpracovat nebo likvidovat ekologicky přijatelným způsobem.
Hlavním cílem vynálezu je poskytnout hospodárnější a z ekologického hlediska přijatelnější způsob výroby oxidu titaničitého.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby oxidu titaničitého, jehož podstata spočívá v tom, že se ilmenitová ruda, obsahující oxid titaničitý a oxidy železa, redukuje do té míry, že alespoň 92 procent hmotn. oxidů železa přítomných ve zredukované ilmenitové rudě je ve formě oxidu železnatého, načež se zredukovaná ilmenitová ruda louží kyselinou sírovou mající hmotnostní koncentraci 80 až 94 % za vzniku síranu titaničitého a síranů železa, k tomuto roztoku se přidá redukční činidlo v množství, které je ekvivalentní méně než 4,0 % hmotn. kovového železa, vztaženo na obsah železa v ilmenitové rudě, a z roztoku se vysráží hydratovaný oxid titaničitý.
Výhodně se ilmenitová ruda, obsahující oxid titaničitý a oxidy železa, redukuje do té míry, že alespoň 95 procent hmotn. oxidů železa přítomných ve zredukované ilmenitové rudě je ve formě oxidu železnatého.
Výhodně se k roztoku síranu titaničitého a síranů železa přidá jako redukční činidlo železný šrot v množství, které je ekvivalentní méně než 2,0 % hmotn. kovového železa, vztaženo na obsah železa v ilmenitové rudě.
Výhodně se k roztoku síranu titaničitého a síranů železa přidá redukční činidlo zvolené z množiny zahrnující zinek, hliník, kyselinu siřičitou a thiosíran sodný.
Výhodně se k roztoku síranu titaničitého a síranů železa přidá redukující činidlo v množství způsobujícím, že se nejvýše 4 % hmotn. přítomného titanu zredukuje do třímocného stavu.
Výhodně je ilmenitovou rudou přírodně se vyskytující ilmenitová ruda a redukce této ilmenitové rudy se provádí způsobem provozovaným v reaktoru s fluidním ložem, v rotační peci nebo ve vícenístějové peci.
Výhodně se ilmenitová ruda redukuje v atmosféře získané částečným spálením zemního plynu.
Výhodně se k ilmenitové rudě přidá zdroj uhlíku, který poskytuje zdroj tepla a redukční atmosféru při zahřívání ilmenitové rudy.
Výhodně se ilmenitová ruda redukuje při teplotě 700 až 900 °C.
Výhodně se přírodní ilmenitová ruda redukcí a následným loužením kyselinou sírovou oxiduje do té míry , že se v podstatě veškeré přítomné železo převede do trojmocného stavu.
Výhodně se přírodní ilmenitová ruda oxiduje zahříváním na teplotu 600 až 1000 °C v přítomnosti kyslíku.
Výhodně se přírodní ilmenitová ruda po redukci a před následným loužením kyselinou sírovou mele.
Výhodně se ilmenitová ruda louží zahříváním v kyselině sírové na teplotu 95 až 120 °C.
Výhodně se ilmenitová ruda louží kyselinou sírovou při hmotnostním poměru kyseliny sírové k ilmenitové rudě rovném 1,4:1 až 2,0:1.
Výhodně se vysrážení hydratovaného oxidu titaničitého provede přidáním vody a nastavením hmotnostního poměru železa k titanu v síranu titaničitém, vypočteném jako Fe:TiO2, na hodnotu nižší než 0,3:1.
Výhodně se roztok síranu titaničitého a síranů železa ochladí na teplotu 5 až 35 °C k dosažení krystalizace síranu železnatého.
Výhodně má roztok síranu titaničitého a síranů železa před srážením hydratovaného oxidu titaničitého hmotnostní poměr kyseliny sírové k titanu, vypočítaný jako H2SC>4:TiO2, v rozmezí 35 od 1,7:1 do 2,5:1.
Výhodně se vysrážení hydratovaného oxidu titaničitého provádí zahřátím roztoku síranu titaničitého a síranů železa na teplotu 80 až 100 °C a přidáním vody.
Výhodně se srážení hydratovaného oxidu titaničitého provádí zahřátím roztoku síranu titaničitého a síranů železa na teplotu 80 až 110°C a přidáním suspenze zárodečných krystalů oxidu titaničitého.
Přírodní ilmenitové rudy obvykle obsahují 45 až 65 % hmotn. titanu v přepočtu na oxid titaničitý, 45 5 až 35 % hmotn. železa s oxidačním číslem III, počítáno jako oxid železitý, a 5 až 40 % hmotn.
oxidu železnatého, počítáno jako oxid železnatý. pro výrobu oxidu titaničitého se dává přednost ilmenitu s obsahem 55 až 65 % hmotn. oxidu titaničitého a taková surovina obvykle obsahuje 20 až 30 % hmotn. železa s oxidačním číslem III, počítáno jako oxid železitý. Ilmenitová ruda použitá při způsobu podle vynálezu obsahuje nejméně 92 % hmotn. železa s oxidačním číslem II. 50 Způsob podle vynálezu je hospodárnější než dosud známé způsoby, zejména vzhledem k tomu, že se při zpracování surového titanového louhu používá buď menší množství nebo nulové množství redukčního činidla. Proto mezi základní znaky způsobu podle vynálezu patří použití ilmenitu, který obsahuje co největší podíl železa s oxidačním číslem II, přičemž je žádoucí, aby alespoň 95 % hmotn. železa obsaženého v ilmenitové rudě mělo oxidační číslo II. Ještě 55 výhodnější je, když má oxidační číslo II nejméně 97 hmotnostních procent obsaženého železa.
-2CZ 291224 B6
Za normálních okolností je proto nezbytné redukovat přírodní ilmenitovou rudu dříve než se v postupu podle vynálezu podrobí digesci. Tuto redukci lze uskutečnit kterýmkoliv vhodným způsobem. V typickém případě se ruda zahřívá v redukčním prostředí ve fluidačním reaktoru, v rotační peci, nebo v reaktoru kaskádového typu (multi-hearth furnacé). Redukční atmosféra potřebná pro proces zahřívání rudy typicky vzniká částečným spalováním zemního plynu za vzniku směsi obsahující vodík, oxid uhelnatý, oxid uhličitý a vodní páru a toto spalování rovněž účinně zahřívá rudu. Je možno přidat uhlíkatý zdroj jako práškové uhlí nebo olej pro zajištění zdroje tepla a redukční atmosféry částečným spalováním při záhřevu rudy a uhlíkatého zdroje. Pokud se však takový zdroj použije, je důležité dosáhnout toho, aby v redukované rudě zůstalo jen minimální zbytkové množství uhlíku, protože jinak by po přidání kyseliny sírové mohlo dojít k nebezpečným reakcím.
Ilmenitová ruda se obvykle redukuje při teplotách v rozmezí 700 až 900 °C a nejčastěji při teplotách pod 800 °C.
Složení rudy před redukcí významně ovlivňuje podmínky za kterých k redukci dochází, ale je potřebné tyto podmínky upravit tak, aby došlo v co největší míře k redukci železa s oxidačním číslem III na železo s oxidačním číslem II při minimálním vzniku kovového železa nadměrnou redukcí. Všeobecně se toho dosahuje vhodnou úpravou plynného redukčního prostředí a teploty na kterou je ruda zahřívána.
Může být výhodné jako první stupeň procesu zařadit oxidaci přírodní ilmenitové rudy.
V takovém případě obvykle přírodní surovina spolu s plynem obsahujícím kyslík zahřívá na teplotu v rozmezí 600 °C až 1000 °C po dobu potřebnou k tomu, aby se prakticky veškeré přítomné železo převedlo na železo s oxidačním číslem III. Oxidovaná ruda je pak redukována výše popsaným postupem tak, aby nejméně 92 hmotnostních procent a raději alespoň 95 hmotnostních procent přítomného železa mělo oxidační stupeň II. Průběh rozkladu rudy je podstatně příznivější, když se přírodní ilmenit nejdříve oxiduje a následně redukuje.
Po redukci se ilemnit zpravidla mele s cílem zmenšit částice a usnadnit rozklad a vyluhování kyselinou sírovou.
Ilmenit se rozkládá po smíšení s kyselinou sírovou zahříváním, dokud nenastoupí exotermní reakce, zpravidla při teplotě 95 °C až 120 °C. Suspenzi vzniklou rozkladem prochází obvykle plyn zajišťující míchání. Použitá kyselina má přednostně mít koncentraci v rozmezí 80 až 94 hmotnostních procent a doporučený hmotnostní poměr kyseliny k rudě je mezi 1,4:1 až 2,0:1.
V důsledku exotermní reakce teplota v suspenzi při digesci stoupne a obvykle dosáhne 180 °C až 220 °C. Reakcí vzniká pórovitý reakční produkt, který se v dalším stupni rozpouští na roztok síranů (surový titanový louh) přidáním vody nebo zředěné kyseliny sírové obsahující až asi 25 hmotnostních procent kyseliny sírové.
Příprava roztoku síranů včetně titanylsulfátu rozkladem ilmenitové rudy může být buď vsádkový (diskontinuální) nebo kontinuální proces.
Postup podle vynálezu je charakterizován skutečností, že v tomto surovém titanovém louhu lze snáze redukovat železo s oxidačním číslem III na železo s oxidačním číslem II než v podobných užívaných procesech. Běžná metoda redukce spočívá v přidání určitého množství železného odpadu. V postupu podle vynálezu se přidávají méně než 4,0 hmotnostní procenta železného odpadu v přepočtu na použitou ilmenitovou rudu, a je výhodné když tato dávka nepřesahuje 2,0 hmotnostní procenta. Optimální by bylo zcela vynechat redukční stupeň, avšak často při rozkladu dochází v určité míře k oxidaci a proto je užití redukčního prostředku nezbytné.
Tento vynález je charakterizován užitím železného odpadu jako redukčního činidla, ale zahrnuje i použití jiných redukčních činidel. Alternativními použitelnými redukčními činidly mohou být
-3CZ 291224 B6 kovový zinek, hliník, kyselina siřičitá a simatan sodný. Rovněž lze použít elektrolytickou redukci. Při aplikaci některé z těchto alternativních metod redukce roztoku síranů (titanylu a dalších) má rozsah redukce odpovídat užití méně než 4,0 hmotnostních procent odpadního železa v poměru hmotnosti ilmenitové rudy.
Důležité je docílit toho, aby během, po sobě následujících stupňů procesu docházelo v co nejmenší míře k oxidaci iontu železa s oxidačním číslem II na iont železa s oxidačním číslem III. Pokud se užije redukčního stupně, běžně se zajišťuje vznik malého množství titanu s oxidačním číslem III v roztoku. Doporučuje se, aby jeho množství dosáhlo až asi 4 hmotnostních procent ío přítomného titanu.
Obvykle je nezbytné provést čiření roztoku síranů (surového titanového louhu) a to buď před nebo po redukčním stupni (pokud k němu dojde). Zpravidla se použije přídavku flokulantu jako například kyseliny polyakryíové nebo polymethakrylové nebo jejich solí, dále kaseinu nebo klihu 15 a vyvločkovaná pevná fáze se před oddělením vyčiřeného roztoku nechá usadit.
Před vysrážením hydratovaného oxidu titaničitého z vyčiřeného roztoku se obyčejně odstraní něco síranu železnatého. Toto oddělení síranu železnatého je zvláště důležité v případě použití „Blumenfeldovy“ metody precipitace, při které ke vzniku oxidu titaničitého dochází v důsledku 20 přídavku vody. Při vysrážení „Blumenfeldovou“ metodou je vhodné, když je hmotnostní poměr železa k titanu v roztoku síranů upraven na méně než 0,3:1 při vyjádření jako poměr železa k oxidu titaničitému. Postup podle vy nálezu běžně znamená snížení poměru železa k titanu ve srovnání s konvenčními procesy, protože je zapotřebí jen minimálního rozsahu redukce roztoku síranů. Proto se snáze dosáhne nízkého poměru železa k titanu.
Krystalizace síranu železnatého se často docílí ochlazením surového titanového louhu na teplotu v rozmezí 5 °C až 35 °C a s výhodou od 5 °C do 15°C spolu s odpařením vody nebo bez odpaření. Ochlazení se může realizovat například vakuem nebo chladicími hady. Krystalizující síran železnatý se odděluje jakýmkoliv vhodným postupem jako je usazování, filtrace nebo 30 odstředění.
Po vyčiření a případném oddělení síranu železnatého se roztok síranů (surový titanový louh) zpracuje na hydratovaný kysličník titaničitý. Koncentraci roztoku a poměr kyseliny k titanu lze upravit před vysrážením hydratovaného oxidu titaničitého. Síran titanylu má zpravidla před 35 precipitací hmotnostní poměr kyseliny k titanu vyjádřený jako poměr kyseliny sírové k oxidu titaničitému v rozmezí 1,7:1 až 2,5:1. Je výhodné, když je tento hmotnostní poměr kyseliny sírové k oxidu titaničitému v rozmezí 1,8:1 až 2,0:1. Koncentrace obsaženého síranu titanylu obvykle odpovídá 100 g až 250 g oxidu titaničitého na litr.
Roztok titanylsulfonátu se konvertuje na hydratovaný oxid titaničitý kterýmkoliv vhodným způsobem. Typická metoda je označována jako postup „Blumenfeld“ a spočívá v tom, že se roztok zahřívá na teplotu obvy kle v rozmezí 80 až 100 °C, načež se přidá voda. Alternativní běžně používaná metoda je známa jako postup „Mecklenburg“. Roztok síranu titanylu se v něm zahřívá na teplotu zpravidla mezi 80 °C a 110°C a následuje vložení suspenze připravených 45 zárodků oxidu titaničitého, které jako krystalizační centra indikují vysrážení.
Po vysrážení se hydratovaný oxid titaničitý oddělí a zpracovává konvenčními postupy. Oxid titaničitý pro barvářské účely se připravuje loužením a promýváním filtračního koláče, po kterém následuje kalcinace podněcující vznik částic barviva, obvykle za přítomnosti kalcinačních přísad, 50 jež regulují krystalizaci pigmentu. Po kalcinaci je možno opatřit povrchy těchto částic povlakem např. anorganického oxidu a/nebo organické sloučeniny. Oxid titaničitý vhodný pro jiné aplikace než jako barvivo se může připravit usušením promytého filtračního koláče.
V některých postupech se po vy srážení a oddělení oxidu titaničitého izoluje z roztoku s použitím 55 výše popsaných postupů síran železnatý. Reziduální štěpná kyselina je buď běžnými způsoby
-4CZ 291224 B6 recirkulována pro použití jako surová kyselina sírová, nebo neutralizována pro skládkování např. v podobě sádry.
Postup podle vynálezu je výhodný, protože umožňuje přípravu roztoku síranů (surového titanového louhu) s nízkým poměrem železa k titanu. Proto lze využít existující výrobní zařízení efektivněji a docílit účinnější izolace železa jako užitečného produktu, např. v podobě zelené skalice (heptahydrát síranu železnatého). Přitom vzniká méně vedlejších produktů v podobě sloučenin železa. V důsledku toho je proces hospodárnější a přijatelnější z hlediska ochrany prostředí než užívané postupy.
Příklady provedení vynálezu
Vynález charakterizují následující příklady:
Příklad 1
Přírodní ilmenit obsahující 56 hmotnostních procent titanu v přepočtu na oxid titaničitý, 23 hmotnostních procent železa s oxidačním číslem III v přepočtu na oxid železitý a 21 hmotnostních procent železa s oxidačním číslem II v přepočtu na oxid železnatý se oxiduje zahříváním v proudu vzduchu v rotační peci při 800 °C po dobu jedné hodiny. Produkt obsahuje 97,2 hmotnostních procent železa s oxidačním číslem III. Okysličená ruda se pak redukuje při 800 °C po dobu 1 hod. ve fluidní vrstvě v redukčním prostředí složeném z 3,2 objemových % oxidu uhelnatého, 12,9% oxidu uhličitého, 8,3% vodíku a 24% vody, přičemž zbytek představuje dusík. Redukovaná ruda se ochladí na teplotu prostředí. Po redukci má 97,5 procent železa přítomného v rudě oxidační číslo II a její složení je 57,2% hmotnostních oxidu titaničitého, 1,2 % oxidu železitého a 41,6 % oxidu železnatého.
201 této redukované ilmenitové rudy se smísí s kyselinou sírovou s koncentrací 89 % hmotnostních při hmotnostním poměru kyseliny krudě 1,4:1. Směs se zahřívá na 120 °C, kdy nastoupí exotermní reakce a teplota se nechá vystoupit na 190 °C. Reakční hmota se na této teplotě 190 °C udržuje po dobu 1 hod., potom se reakční produkt ochladí a rozpustí v 321 vody a 20 krychlových metrech zředěné kyseliny sírové (obsahujících 265 g kyseliny sírové na litr). Rozpouštění se dokončí udržováním směsi po dobu 5 hod. na 65 °C, po kterém se 96 % hmotnostních titanu obsaženého v rudě nalézá v roztoku. Je nesnadné zabránit oxidaci části iontů železa s oxidačním číslem II během digesce a proto má výsledný roztok z rozkladu a loužení ilmenitu (surový titanový louh) následující složení:
síran titanylu 22,0 t síran železitý 2,01 síran železnatý 16,5 t kyselina sírová 7,71 voda 54,81.
K. tomuto surovému titanovému louhu se přidá 0,281 kovového železa, které redukuje prakticky všechen síran železitý na síran železnatý a také redukuje 2 % obsaženého titanu na titan s oxidačním číslem III.
Tento roztok síranů se zahřeje vodní párou na 90 °C a přidají se 2 krychlové metry suspenze krystalizačních center oxidu titaničitého obsahující 45 g oxidu titaničitého na litr a výsledná směs se 3 hodiny vaří při 105 °C až do vysrážení hydratovaného oxidu titaničitého. Ten se oddělí filtrací, promyje a kalcinuje běžnými postupy.
-5CZ 291224 B6
Příklad 2
Přírodní ilmenit shodný s ilmenitem použitým v příkladu 1 se redukuje za stejných podmínek jako v příkladu 1.
201 této redukované ilmenitové rudy se smísí s kyselinou sírovou s koncentrací 89 hmotnostních procent při hmotnostním poměru kyseliny krudě 1,4:1 a podrobí se rozkladu a převodu do vodného roztoku podobným způsobem, jaký byl popsán v příkladu 1 s tím rozdílem, že vsádkový reaktor je míchán vháněným dusíkem, produktový roztok (surový titanový louh) z tohoto 10 rozkladu má následující složení:
síran titanylu22,01 síran železitý0,61 síran železnatý17,61 kyselina sírová8,01 voda 54,71.
K tomuto roztoku síranů se přidá 0,111 kovového železa, které redukuje prakticky veškerý síran železitý na síran železnatý a rovněž redukuje 2 % obsaženého titanu na titan s oxidačním číslem 20 III.
Surový titanový louh se zahřívá na 90 °C a přidají se 2 metry krychlové suspenze krystalizačních center oxidu titaničitého obsahující 45 g oxidu titaničitého na litr a výsledná směs se po dobu 3 hodin vaří při 105 °C až do vysrážení hydratovaného oxidu titaničitého. ten se oddělí filtrací, 25 promývá a kalcinuje běžnými metodami.
Průmyslová využitelnost
Zvýšení účinnosti redukce ilmenitové rudy při výrobě titanové běloby podle vynálezu může při značném rozsahu výroby této komodity přinést významné úspory, protože lze očekávat snížení nákladů na redukční činidlo, zvýšení produkce na existujícím výrobním zařízení a omezení ekologických škod.
Claims (19)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby oxidu titaničitého, vyznačený tím, že se ilmenitová ruda, obsahující oxid titaničitý a oxidy železa, redukuje do té míry, že alespoň 92 % hmotn. oxidů železa přítomných ve zredukované ilemenitové rudě je ve formě oxidu železnatého, načež se zredukovaná ilmenitová ruda louží kyselinou sírovou mající hmotnostní koncentraci 80 až 94 %45 za vzniku roztoku síranu titaničitého a síranů železa, k tomuto roztoku se přidá redukční činidlo v množství, které je ekvivalentní méně než 4,0 % hmotn. kovového železa, vztaženo na obsah železa v ilmenitové rudě, a z roztoku se vysráží hydratovaný oxid titaničitý.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se ilmenitová ruda, obsahující oxid 50 titaničitý a oxidy železa, redukuje do té míry, že alespoň 95 % hmotn. oxidů železa přítomných ve zredukované ilmenitové rudě je ve formě oxidu železnatého.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se kroztoku síranu titaničitého a síranů železa přidá jako redukční činidlo železný šrot v množství, které je ekvivalentní méně než 2,0 %55 hmotn. kovového železa, vztaženo na obsah železa v ilmenitové rudě.-6CZ 291224 B6
- 4. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že se k roztoku síranu titaničitého a síranů železa přidá redukční činidlo zvolené z množiny zahrnující zinek, hliník, kyselinu siřičitou a thiosíran sodný.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím , že se kroztoku síranu titaničitého a síranů železa přidá redukující činidlo v množství způsobujícím, že se nejvýše 4% hmotn. přítomného titanu zredukuje do třímocného stavu.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že ilmenitovou rudou je přírodně se vyskytující ilmenitová ruda a redukce této ilmenitové rudy se provádí způsobem provozovaným v reaktoru s fluidním ložem, v rotační peci nebo ve vícenístějové peci.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačený t í m, že ilmenitová ruda se redukuje v atmosféře získané částečným spálením zemního plynu.
- 8. Způsob podle nároku 6, vyznačený t í m , že k ilmenitové rudě se přidá zdroj uhlíku, který poskytuje zdroj tepla a redukční atmosféru při zahřívání ilmenitové rudy.
- 9. Způsob podle nároku 6, v y z n a č e n ý t í m , že ilmenitová ruda se redukuje při teplotě 700 až 900 °C.
- 10. Způsob podle nároku 1,vyznačený t í m , že se přírodní ilmenitová ruda před redukcí a následným loužením kyselinou sírovou oxiduje do té míry, že se v podstatě veškeré přítomné železo převede do troj mocného stavu.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že se přírodní ilmenitová ruda oxiduje zahříváním na teplotu 600 až 1 000 °C v přítomnosti kyslíku.
- 12. Způsob podle nároku 6, v y z n a č e n ý t í m , že se přírodní ilmenitová ruda po redukci a před následným loužením kyselinou sírovou mele.
- 13. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se ilmenitová ruda louží zahříváním v kyselině sírové na teplotu 95 až 120 °C.
- 14. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se ilmenitová ruda louží kyselinou sírovou při hmotnostním poměru kyseliny sírové k ilmenitové rudě rovném 1,4:1 až 2,0:1.
- 15. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se vysrážení hydratovaného oxidu titaničitého provede přidáním vody a nastavením hmotnostního poměru železa k titanu v síranu titaničitém, vypočteném jako Fe:TiO2, na hodnotu nižší než 0,3:1.
- 16. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se roztok síranu titaničitého a síranů železa ochladí na teplotu 5 až 35 °C k dosažení krystalizace síranu železnatého.
- 17. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že roztok síranu titaničitého a síranů železa má před srážením hydratovaného oxidu titaničitého hmotnostní poměr kyseliny sírové k titanu, vypočítaný jako F^SO^TiCh, v rozmezí od 1,7:1 do 2,5:1.
- 18. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se vysrážení hydratovaného oxidu titaničitého provádí zahřátím roztoku síranu titaničitého a síranů železa na teplotu 80 až 100 °C a přidáním vody.
- 19. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se srážení hydratovaného oxidu titaničitého provádí zahřátím roztoku síranu titaničitého a síranů železa na teplotu 80 až 110 °C a přidáním suspenze zárodečných krystalů oxidu titaničitého.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9607743.3A GB9607743D0 (en) | 1996-04-13 | 1996-04-13 | Production of titanium oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ110597A3 CZ110597A3 (en) | 1997-10-15 |
| CZ291224B6 true CZ291224B6 (cs) | 2003-01-15 |
Family
ID=10792068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19971105A CZ291224B6 (cs) | 1996-04-13 | 1997-04-10 | Způsob výroby oxidu titaničitého |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6090354A (cs) |
| EP (1) | EP0801030A3 (cs) |
| JP (1) | JPH1095618A (cs) |
| CN (1) | CN1167085A (cs) |
| CZ (1) | CZ291224B6 (cs) |
| GB (1) | GB9607743D0 (cs) |
| PL (1) | PL319451A1 (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6471743B1 (en) * | 1999-02-19 | 2002-10-29 | Mbx Systems, Inc. | Methods for leaching of ores |
| US7008602B2 (en) * | 2002-04-19 | 2006-03-07 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Beneficiation of titaniferous ore with sulfuric acid |
| GB0313886D0 (en) * | 2003-06-16 | 2003-07-23 | Jha Animesh | Extraction route for Ti02 and alumina from bauxite and bauxitic residues,and titaniferrous deposits and wastes |
| BRPI0508889A (pt) * | 2004-03-18 | 2007-09-11 | Bhp Billiton Innovation Pty | processo para produzir titánia a partir de um material titanìfero sólido que contém ferro |
| WO2007091342A1 (ja) * | 2006-02-08 | 2007-08-16 | Niigata University | 硝酸溶液を経由した酸化チタン合成法 |
| KR100918938B1 (ko) * | 2007-11-30 | 2009-09-28 | (주)젠텍 | 저차산화티탄 흑색 안료 및 흑색광택안료의 제조 방법 |
| JP5792727B2 (ja) * | 2009-09-02 | 2015-10-14 | シャ，リーリン | 濃縮チタン塩酸抽出残渣、その使用およびチタン顔料の調製方法 |
| CN103086425B (zh) * | 2011-11-07 | 2015-08-19 | 攀枝花鼎星钛业有限公司 | 采用低总钛、高铁钛比钛液生产钛白粉的方法 |
| SG11201704691RA (en) | 2014-07-08 | 2017-07-28 | Avertana Ltd | Extraction of products from titanium-bearing minerals |
| CN106186056A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-12-07 | 广西金茂钛业有限公司 | 一种生产钛白粉工艺中钛铁矿的连续酸解的方法 |
| WO2020122740A1 (en) | 2018-12-14 | 2020-06-18 | Avertana Limited | Methods of extraction of products from titanium-bearing materials |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA377396A (en) * | 1938-11-01 | Joseph Krchma Ignace | Titanium compound preparation | |
| CA898529A (en) * | 1972-04-25 | Benilite Corporation Of America | Beneficiation of ilmenite | |
| US2344288A (en) * | 1942-02-12 | 1944-03-14 | Nat Lead Co | Method for solubilizing titaniferous ores |
| GB1026691A (en) * | 1961-04-21 | 1966-04-20 | Laporte Titanium Ltd | Improvements in or relating to the treatment of titanium bearing ores |
| AU416143B2 (en) * | 1967-05-01 | 1969-11-06 | COMMONWEALTH SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL RESEARCH ORGANIZATION and MURPHYORES INCORPORATED PTY. LTD | A process forthe beneficiation of titaniferous ores |
| US3877929A (en) * | 1969-07-31 | 1975-04-15 | Jack Whitehead | Process for reducing iron content of titaniferous material |
| GB1282504A (en) * | 1969-07-31 | 1972-07-19 | British Titan Ltd | Purification process for an iron-containing titaniferous material |
| GB1282508A (en) * | 1969-07-31 | 1972-07-19 | British Titan Ltd | Beneficiation process for iron-containing titaniferous materials |
| GB1312765A (en) * | 1971-03-12 | 1973-04-04 | British Titan Ltd | Benefication process for iron-containing titaniferous material |
| US4089675A (en) * | 1976-10-05 | 1978-05-16 | American Cyanamid Company | Combination beneficiation ilmenite digestion liquor reduction process |
| DE3030178A1 (de) * | 1979-08-10 | 1981-03-26 | Kronos (USA), Inc. (n.d.Ges.d. Staates Delaware), Hightstown, N.J. | Verfahren zur herstellung von titansulfatloesungen und titandioxid |
| US4288415A (en) * | 1979-08-10 | 1981-09-08 | Nl Industries, Inc. | Process for manufacturing titanium compounds using a reducing agent |
| US4781911A (en) * | 1987-04-10 | 1988-11-01 | Kemira, Inc. | TiO2 for ceramic frits and glazes |
| US4762552A (en) * | 1987-06-15 | 1988-08-09 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Improved process for beneficating iron-containing titaniferous ores |
-
1996
- 1996-04-13 GB GBGB9607743.3A patent/GB9607743D0/en active Pending
-
1997
- 1997-03-17 EP EP97301771A patent/EP0801030A3/en not_active Withdrawn
- 1997-03-24 US US08/822,753 patent/US6090354A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-10 CZ CZ19971105A patent/CZ291224B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-11 PL PL97319451A patent/PL319451A1/xx unknown
- 1997-04-11 JP JP9093628A patent/JPH1095618A/ja active Pending
- 1997-04-11 CN CN97110528A patent/CN1167085A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1095618A (ja) | 1998-04-14 |
| CZ110597A3 (en) | 1997-10-15 |
| EP0801030A2 (en) | 1997-10-15 |
| US6090354A (en) | 2000-07-18 |
| EP0801030A3 (en) | 1998-06-17 |
| CN1167085A (zh) | 1997-12-10 |
| PL319451A1 (en) | 1997-10-27 |
| GB9607743D0 (en) | 1996-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2474633B1 (en) | Titaniumrich hydrochloric acid leaching residue use thereof and preparation method of titanium dioxide | |
| AU2001262583B2 (en) | Recovery of titanium dioxide from titanium oxide bearing materials like steelmaking slags | |
| AU2001262583A1 (en) | Recovery of titanium dioxide from titanium oxide bearing materials like steelmaking slags | |
| US3202524A (en) | Manufacture of titanium dioxide | |
| CZ291224B6 (cs) | Způsob výroby oxidu titaničitého | |
| CA2480865C (en) | Acid beneficiation of ore | |
| CN111453768A (zh) | 金红石型偏钛酸、钛白粉及其制备方法 | |
| US6800260B2 (en) | Processes for treating iron-containing waste streams | |
| JPS61183123A (ja) | 顔料品位の二酸化チタン製造方法 | |
| US7258847B2 (en) | Recovery of titanium from titanium bearing materials | |
| CA1109641A (en) | Processing of chromium ore | |
| US5378438A (en) | Benefication of titaniferous ores | |
| AU2002354885A1 (en) | Recovery of titanium from titanium bearing materials | |
| AU2005238101A1 (en) | Iron oxide precipitation from acidic iron salt solutions | |
| US2527257A (en) | Process of separating titanium from its ores | |
| AU2010217184A1 (en) | Zinc oxide purification | |
| CN108866331A (zh) | 一种利用含锌原矿在锌氨络合环境下生产氧化锌的方法 | |
| US3057685A (en) | Cyclic process for the beneficiation of titania ores and slags | |
| EP0869194B1 (en) | Process for preparing titanium dioxide | |
| US20080206127A1 (en) | Iron Oxide Precipitaion from Acidic Iron Salt Solutions | |
| US1618795A (en) | Process for the recovery of titanic acid, iron, and magnesia from titaniferous ores | |
| CN108002447A (zh) | 一种由钛白废酸制备磁性四氧化三铁的方法 | |
| CN108950238A (zh) | 一种低品位含锌原矿的选矿方法 | |
| SU842026A1 (ru) | Способ получени двуокиси титанаиз жЕлЕзОТиТАНОВОгО СыРь | |
| ZA200401215B (en) | Recovery of titanium from titanium bearing materials. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19970410 |