CZ291045B6 - Způsob odstraňování isoalkenů ze směsí C4-C8-uhlovodíků obsahujících tyto isoalkeny s aľ 8 atomy uhlíku - Google Patents
Způsob odstraňování isoalkenů ze směsí C4-C8-uhlovodíků obsahujících tyto isoalkeny s aľ 8 atomy uhlíku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291045B6 CZ291045B6 CZ19962685A CZ268596A CZ291045B6 CZ 291045 B6 CZ291045 B6 CZ 291045B6 CZ 19962685 A CZ19962685 A CZ 19962685A CZ 268596 A CZ268596 A CZ 268596A CZ 291045 B6 CZ291045 B6 CZ 291045B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- isoalkenes
- mixture
- treated
- carbon atoms
- isoalkene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 17
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 2
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 claims description 2
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 abstract 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 5
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2,4-trimethyl-3h-chromen-4-yl)phenol Chemical compound C12=CC=CC=C2OC(C)(C)CC1(C)C1=CC=C(O)C=C1 KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000007700 distillative separation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
- C10G25/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
- C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
- C10G53/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one sorption step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G70/00—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00
- C10G70/04—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00 by physical processes
- C10G70/046—Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00 by physical processes by adsorption, i.e. with the use of solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Sm si uhlovod k obsahuj c isoalkeny a s 8 atomy uhl ku se zpracuj p°i teplot v rozmez 0 a 30 .degree.C a za tlaku v rozmez 0,1 a 2,5 MPa na kationtom ni i v H.sup.+.n.-form a po zpracov n se sm s destila n rozd l na produkt z hlavy kolony, zbaven² isoalken a na produkt z paty kolony, obsahuj c produkty p°em ny isoalken .\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu odstraňování zbytků isoalkenů se 4 až 8 uhlíkovými atomy z uhlovodíků, ve kterých jsou přítomné n-alkeny a isoalkeny obsahující až 8 atomů uhlíku. Takovéto směsi se zpracovávají pomocí kationtoměniče vH+-formě a směs po tomto zpracování se dělí destilačně. Tento postup má význam při získávání čistých n-alkenů.
Dosavadní stav techniky
K potřebě specifického odstranění isoalkenů dochází obzvláště při zpracování destilačních frakcí, pocházejících z parního krakování nebo katalytického krakování, které představují všeobecné směsi n-alkanů, isoalkanů, n-alkenů s koncovými a uvnitř přítomnými dvojnými vazbami, isoalkenů, alkyldienů a acetylenových sloučenin, v případech kdy se z těchto frakcí mají získat n-alkeny. Tyto destilací získané frakce představují všeobecně produkty přibližně stejného atomového čísla, které obsahují pouze vedlejší podíly produktů okrajových atomových čísel. To znamená, že C4-frakce obsahuje pouze vedlejší množství C3-uhlovodíků a Cs-uhlovodíků. Všeobecně se vedle C4-frakce vyrábějí C5-frakce (benzenový předek), nebo z výševroucích frakcí po oddělení aromátů C5/C6-frakce, C4/C6-frakce nebo destilační frakce zahrnující ještě větší rozsah uhlíkových atomů s přítomností směsí uhlovodíků C7 a Cs. V těchto uhlovodíkových frakcích se nacházejí po oddělení alkandienů a acetylenových sloučenin (například extrakcí) a po následném oddělení isoalkenů (například chemickou reakcí) jako cenné látky v první řadě danému počtu C-atomů odpovídající 1-alkeny, které jsou hledané jako cenné monomery nebo komonomery, jakož i pro výrobu různých alkylátů. Obzvláště při použití jako monomery nebo komonomery je požadovaný pokud možno nízký obsah doprovodného isobutenu, aby se zaručila nerušená (ko)polymerace. V případě 1-butenu je určen tento nejvýše přístupný obsah isobutenu nižší než 200 ppm.
Destilativní dělení například isobutenu a 1-butenu v mnoha případech ztroskotává kvůli těsně u sebe ležících teplotám varu; toto je obzvláště zřetelné právě v uvedeném případě C4-alkenů. Proto bylo zkoušeno převedení isobutenu chemickou přeměnou na výševroucí látku, která by byla potom lehčeji oddělitelná destilací. K. tomu se nabízí reakce s methylalkoholem nebo jinými nižšími alkoholy za tvorby methyl-terc.-butyletheru (MTBE) nebo jeho vyšších homologů za přítomnosti kyselých katalysátorů. Rafinát, vzniklý destilací takovéto reakční směsi, se zbylým 1-butenem, je však znečištěn kyslíkatými sloučeninami se stejnou oblastí teploty varu, například dimethyletherem. Takovéto kyslíkaté sloučeniny se potom musí opět nákladně odstraňovat, například pomocí ORU-zařízení (Oxygen Removal Unit). V tomto ORU-zařízení se kyslíkaté sloučeniny odstraňují z proudu uhlovodíků adsorpcí na aktivním materiálu, například na molekulovém sítu.
Další chemická přeměna isobutenu a jiných isoalkenů spočívá v jejich dimerizaci, která se rovněž provádí za přítomnosti kyselých katalysátorů. Tato dimerizace má však tu nevýhodu, že vede kromě k diisoalkenům také k takzvaným kodimerům z jedné molekuly isoalkenů a jedné molekuly 1-alkenu. Tím jsou vznikající diisoalkeny znečištěné nežádoucím kodimerem a na druhé straně se 1-alken, jehož získání v čisté formě je požadováno, spotřebovává v nezanedbatelném množství a proto je ztracen pro další použití. Je proto zapotřebí pomocí použité techniky, která isoalkeny, například isobuten, neúplně dimerizuje, potlačit tvorbu uvedeného kodimeru a dosáhnout dostatečné odstranění zbytků isoalkenů uvedenou tvorbou etherů. Tím však dochází kjiž uvažovaným obtížím znečištění zbylé uhlovodíkové směsi kyslíkatými sloučeninami.
-1 CZ 291045 B6
Podstata vynálezu
Podle vynálezu bylo zjištěno, že je možné uhlovodíkové směsi se zbytkovým obsahem isoalkenů prakticky zbavit těchto isoalkenů tak, že se takováto směs zpracuje kationtoměničem v H+-formě za dále uvedených podmínek.
Způsob odstraňování C4-Cg-isoalkenů ze směsí uhlovodíků obsahujících tyto isoalkeny s až 8 atomy uhlíku, podle předmětného vynálezu spočívá v tom, že se takovéto směsi zpracují při teplotě v rozmezí 0 až 30 °C a za tlaku v rozmezí 0,1 až 2,5 MPa na kationtoměniči v H+-formě a směs po zpracování se potom destilačně rozdělí na produkt z hlavy kolony zbavený isoalkenů a na produkt z paty kolony obsahující produkty přeměny isoalkenů.
Výhodně je zpracovávaná směs uhlovodíků C4-destilační frakce, C5-C6-destilační frakce nebo C4-C6-destilační frakce.
Obzvláště výhodně je zpracovávaná směs uhlovodíků C4-destilační frakce.
Podle výhodného provedení se při kontinuálním vedení tohoto procesu podle vynálezu nastaví hodnota hodinové prostorové rychlosti kapaliny na 0,1 až 5, výhodně 1 až 2 litry zpracovávané směsi na litr kationtoměniče za hodinu.Podle ještě výhodnějšího provedení se hodnota hodinové prostorové rychlosti kapaliny nastavuje v závislosti na obsahu isoalkenů, isobutenu, a v závislosti na obsahu 1-alkenů, 1-butenu.
Ve výhodném provedení tohoto postupu podle vynálezu se reakce provádí při teplotě v rozmezí 10 až 20 °C.
V následujícím je způsob podle předloženého vynálezu popsán na příkladu C4-frakce; je však pro odborníky použitelný bez těžkostí za zohlednění odpovídajících teplot varu pro jiné destilační frakce až pro Cg-uhlovodíky.
V petrochemickém zařízení s parním krakováním nebo katalytickým krakováním se například podrobí odcházející směs krakovaných uhlovodíků destilačnímu dělení, při kterém se separátně odebírá proud C4-uhlovodíků. Tato C4-frakce se všeobecně podrobuje zpracování pro získání cenné látky butadienu. Při tom odcházející C4-uhlovodíková směs je známá jako rafínát I.
Tento rafinát I se podrobí chemické přeměně isobutenu buď dimerizací, zahrnující další oligomeraci, nebo tvorbou t-alkyletherů. Při tom odpadající, isobutenu zbavený destilát, se všeobecně označuje jako rafínát II. Rafínát II slouží pro další získávání cenných látek 1-butenu a 2-butenu.
Následující tabulka 1 ukazuje typická složení rafínátul, popřípadě II z parního, popřípadě katalytického krakování.
Tabulka 1
| Parní krakování raf. I | raf. II | katalytické krakování frakce C4 | |
| isobutan | 3 | 6 | 37 |
| n-butan | 11 | 22 | 13 |
| isobuten | 43 | 0,8 | 15 |
| 1-buten | 24 | 11 | 11,5 |
| trans-2-buten | 10 | 37 | 12 |
| cis-2-buten | 8 | 22 | 10,5 |
| 1,3-butadien | <0,2 | 0 | 0,5 |
| ostatní (C3, C5) | <0,8 | <1,2 | 0,5 |
-2CZ 291045 B6
Podle předloženého vynálezu je nyní možné již na isobuten dosti ochuzený rafinát II bez průchodu etherifikačním zařízením ochudit dále na obsah isobutenu na obsah nižší než 200 ppm, bez toho, že by bylo potřebné zařazení etherifikace s nebezpečím tvorby nežádoucích kyslíkatých sloučenin.
Kationtoměniče pro způsob podle předloženého vynálezu jsou polymery z akrylových sloučenin nebo styrenu, které se nechají zreagovat se zesíťovadly, jako je například divinylbenzen, na nerozpustné pryskyřice, nebo zesítěné fenol-formaldehydové kondensáty, které obsahují skupiny sulfonových kyselin, karboxylové skupiny nebo skupiny kyseliny fosfonové. Vedle toho se mohou použít také iontoměniče s anorganickým nosným materiálem, jako jsou například funkcionalizované siloxany.
Výhodně se používají styren-divinylové pryskyřice se skupinami sulfonových kyselin. Takovéto pryskyřice jsou pro odborníky již dlouhou dobu známé. Pro použití podle předloženého vynálezu se vyskytují takovéto pryskyřice alespoň z 50 ekvivalentních %, výhodně z alespoň 80 ekvivalentních %, obzvláště výhodně z alespoň 90 ekvivalentních % v ťf-formě. Takovéto pryskyřice jsou běžné komerční produkty, například pro odsolování vody.
Způsob podle předloženého vynálezu se může v zásadě provádět diskontinuálně nebo kontinuálně. Při diskontinuálním provádění se směs uhlovodíků, obsahující jeden nebo více isoalkenů, zpracuje kationtoměničem popsaného typu, popřípadě za takového tlaku, při kterém je směs uhlovodíků kapalná. Odebíráním vzorků po stanovených reakčních dobách se může přezkoušet požadované odstranění isoalkenů nebo isoalkenů.
Výhodně se však způsob podle předloženého vynálezu provádí kontinuálně, přičemž v úvahu přichází šachtový reaktor nebo trubkový reaktor, který je naplněn kationtoměničem ve formě pevného lože. Při kontinuálním vedení procesu je však rovněž možné udržovat kationtoměnič ve formě pohyblivého lože, přičemž zpracovávaná směs uhlovodíků proudí do reaktoru zdola nahoru. V mnoha případech je dostačující vést zpracovávanou směs uhlovodíků přes reaktor pouze jednou. Při tom jsou vzhledem k jednoduché stavbě reaktorů obzvláště nízké investiční náklady.
Je však rovněž možné provádět způsob podle předloženého vynálezu za využití dvou nebo více reaktorů s kationtoměniči νΡΓ-formě. Tak může být například výhodné oddělit v prvním reaktoru za ostřejších reakčních podmínek hlavní část isobutenu, přičemž tvorba kodimeru za ztráty 1-butenu ještě nepřipadá příliš v úvahu, a ve druhém kroku se za mírnějších podmínek potlačí zbytkový obsah isobutenu až na požadovanou hodnotu, přičemž za mírnějších reakčních podmínek se ztráta 1-butenu tvorbou kodimeru nebo kysele katalysovanou isomerací na jiné alkeny rovněž může dostatečně potlačit.
Způsob podle předloženého vynálezu se provádí při teplotě v rozmezí 0 až 30 °C, výhodně 10 až 20 °C. Tlak, při kterém se způsob podle předloženého vynálezu provádí, je zapotřebí udržovat tak, aby zpracovávaná směs uhlovodíků byla při dané reakční teplotě v kapalném stavu, jinak tlak není kritický. Tlakový rozsah, používaný podle předloženého vynálezu, je tedy 0,1 až 3,0 MPa, výhodně 1,0 až 2,0 MPa. Obzvláště výhodně se pracuje za vlastního tlaku, jaký se nastavil při požadované reakční teplotě. Reakční směs může reaktorem proudit jak sdola nahoru, tak také shora dolů.
Zpracovaný materiál se potom destilativně rozděluje. Přitom se získá jako produkt z hlavy kolony směs uhlovodíků, zbavená isoalkenů, která může použít obzvláště pro další zpracování na 1-alkeny. Jako produkt z paty kolony se získají alkeny s uvnitř stojící dvojnou vazbou a výševroucí směs, která obsahuje produkty oligomerizace odstraňovaných isoalkenů. Destilace se může ale také provádět tak, že se 1-alkeny a alkeny s uvnitř stojící dvojnou vazbou získávají jako produkt z hlavy kolony a v patě kolony zůstává pouze výševroucí produkt oligomerizace.
-3 CZ 291045 B6
V případě C4-destilační frakce se jedná u produktů oligomerizace v podstatě o Cg-uhlovodíky (dimery), které se vyskytují z až 90% a o produkty oligomerizace C12-, C|6- nebo ještě vyšší, které představují nejvýše 10% hmotnostních. Složení oligomerizátu je silně závislé na složení použité výchozí směsi a na reakčních podmínkách, všeobecně vznikají všechny možné reakční produkty z isoalkenů s ostatními alkeny podle odpovídajících konstant reakčních rychlostí.
Získaný produkt z paty kolony se může zpracovávat na čisté hodnotné látky. Pro případ, že se vychází zrafinátu již podstatně zbaveného isoalkenů, který musí být pro zachování požadovaných specifikací zbaven ostatních isoalkenů, představuje produkt z paty kolony pouze nepatrné množství, jehož další zpracování se nevyplatí, může být výhodné tento produkt odvádět na vstup parního krakovacího zařízení nebo na katalytické krakování.
Způsob podle předloženého vynálezu se při hodinové prostorové rychlosti kapaliny (LHSV, Liquid Hourly Space Velocity) provádí s 0,1 až 5 litry směsi uhlovodíků, obsahující isoalkeny, na jeden litr kationtoměniče za hodinu, výhodně 1 až 2 1/l.h. Při další výhodné formě provedení se hodinová rychlost kapaliny a reakční teplota nastaví v závislosti na obsahu isoalkenů ve směsi uhlovodíků, popřípadě na požadovaném zbytkovém obsahu isoalkenů ve zpracované směsi tak, aby byla dosažena pokud možno úplná konverse isoalkenů při pokud možno nepatrných ztrátách 1-alkenů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 a 2
Laboratorní průtočná aparatura, sestávající z předehřívače, temperovaného dvouplášťového reaktoru a odlučovače, se naplní 150 ml kationtoměniče vLT-formě (Lewatit SPC 118 firmy Bayer AG). Přes aparaturu se vede C4-rafmátII z parního krakovacího zařízení při teplotě a hodinové prostorové rychlosti kapaliny, které jsou uvedené v následující tabulce 2. Při obou pokusech se pracuje za tlaku 1,5 MPa. Při odstraňování isobutenu až na hodnotu pod 200 ppm (pod hranici možnosti důkazů) dochází k nepatrným ztrátám 1-butenu, což je rovněž uvedeno v následující tabulce 2. Po době provozu 7 hodin se reakční produkt z poslední hodiny shromáždí a zkouší se pomocí plynové chromatografíe. Údaje jsou rovněž uvedeny v následující tabulce 2.
Tabulka 2
| Příklad 1 | Příklad 2 | ||||
| LHSV | 2 | 1 | |||
| teplota (°C) | 50 | 40 | |||
| vsázka | produkt | vsázka | produkt | ||
| isobuten (% hmotnostní) | 0,62 | n.z. | 1,83 | n.z. | |
| 1-buten (%hmotnostní) | 9,77 | 8,23 | 8,60 | 6,54 | |
| 2-buten (% hmotnostní) | 61,56 | 61,71 | 58,51 | 58,17 |
n.z. = nezjistitelno (hranice důkazu < 100 ppm).
LHSV = hodinová prostorová rychlost kapaliny
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob odstraňování Q-Cg-isoalkenů ze směsí uhlovodíků obsahujících tyto isoalkeny saž8 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se takovéto směsi zpracují při teplotě v rozmezí 0 až 30 °C a za tlaku v rozmezí 0,1 až 2,5 MPa na kationtoměniči v H+-formě a směs po zpracování se potom destilačně rozdělí na produkt z hlavy kolony zbavený isoalkenů a na io produkt z paty kolony obsahující produkty přeměny isoalkenů.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že zpracovávaná směs uhlovodíků je destilační frakce C4, C5-C6 nebo C4-C6.15
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že zpracovávaná směs uhlovodíků je destilační frakce C4.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se při kontinuálním vedení procesu nastaví hodnota hodinové prostorové rychlosti kapaliny na 0,1 až 5, výhodně 1 až 2 litry20 zpracovávané směsi na litr kationtoměniČe za hodinu.
- 5. Způsob podle nároku4, vyznačující se tím, že se hodnota hodinové prostorové rychlosti kapaliny nastavuje v závislosti na obsahu isoalkenů, isobutenu, a v závislosti na obsahu 1-alkenů, 1-butenu.
- 6. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí 10 až 20 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19533914A DE19533914A1 (de) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | Verfahren zur Entfernung von i-Alkenen aus Gemischen von Kohlenwasserstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ268596A3 CZ268596A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ291045B6 true CZ291045B6 (cs) | 2002-12-11 |
Family
ID=7772053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19962685A CZ291045B6 (cs) | 1995-09-13 | 1996-09-12 | Způsob odstraňování isoalkenů ze směsí C4-C8-uhlovodíků obsahujících tyto isoalkeny s aľ 8 atomy uhlíku |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0763588B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ291045B6 (cs) |
| DE (2) | DE19533914A1 (cs) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4290881A (en) * | 1977-05-23 | 1981-09-22 | Deutsche Texaco Aktiengesellschaft | Process for the separation of unsaturated compounds from liquid hydrocarbon mixtures |
| US4992601A (en) * | 1989-02-15 | 1991-02-12 | Energia Andina Ltd. | Process for the selective separation of alkenes and alkynes |
-
1995
- 1995-09-13 DE DE19533914A patent/DE19533914A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-09-02 EP EP96113986A patent/EP0763588B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-02 DE DE59603770T patent/DE59603770D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-12 CZ CZ19962685A patent/CZ291045B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ268596A3 (cs) | 1998-04-15 |
| EP0763588A1 (de) | 1997-03-19 |
| DE59603770D1 (de) | 2000-01-05 |
| DE19533914A1 (de) | 1997-03-20 |
| EP0763588B1 (de) | 1999-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2723423C (en) | Diisobutylene process | |
| US5705712A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether, an isopropyl tertiary alkyl ether and isopropyl alcohol | |
| KR870000583B1 (ko) | 부텐-1의 회수방법 | |
| TWI307686B (en) | Process for preparing isobutene from industrial methyl tert-butyl ether | |
| JP2002179603A (ja) | メチル−ｔ−ブチルエーテルおよびイソブテンをほとんど含有しないＣ４−炭化水素混合物の製造法、および処理生成物の使用 | |
| WO2008045730A1 (en) | Benzene removal from fcc naphtha | |
| US5446231A (en) | Method for removing contaminants from hydrocarbon streams | |
| CS235020B2 (en) | Method of pure tertiary olefins production | |
| SE448452B (sv) | Forfarande for framstellning och isolering av metyl-t-butyleter | |
| US5567860A (en) | High purity tertiary olefin process using removal of secondary ethers | |
| US5659106A (en) | Catalytic distillation process for mercaptan and olefin removal | |
| JP2691223B2 (ja) | イソアミレン中の２‐メチル‐２‐ブテン濃度の増加 | |
| US5463134A (en) | Paraffin treating process for mercaptan and olefin removal | |
| JP2756542B2 (ja) | エーテル合成触媒の失活の最小化 | |
| US20080031785A1 (en) | Apparatus for Separating Oxygenate Modifier from Oligomerization Effluent by Water Wash | |
| CZ291045B6 (cs) | Způsob odstraňování isoalkenů ze směsí C4-C8-uhlovodíků obsahujících tyto isoalkeny s aľ 8 atomy uhlíku | |
| KR100223709B1 (ko) | 에탄올과의혼합물로부터에틸t-부틸에테르를분리하는방법 | |
| EP0030109A1 (en) | Process for producing isoprene | |
| US6583325B1 (en) | Process for the production of tertiary alkyl ethers | |
| CA2037091C (en) | Production of ethyl tertiary alkyl ethers | |
| US5689014A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether and an isopropyl tertiary alkyl ether | |
| EP0036260A2 (en) | Preparation of a motor spirit blending component | |
| US4204077A (en) | Etherification processing of light hydrocarbons | |
| US3639490A (en) | Heptyl phenol alkylation | |
| US4258223A (en) | Process for the preparation of tertiary butyl alcohol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20160912 |