CZ289694B6 - Způsob klíľení a vodná disperze klíľicích činidel k provádění tohoto způsobu - Google Patents

Způsob klíľení a vodná disperze klíľicích činidel k provádění tohoto způsobu Download PDF

Info

Publication number
CZ289694B6
CZ289694B6 CZ19951813A CZ181395A CZ289694B6 CZ 289694 B6 CZ289694 B6 CZ 289694B6 CZ 19951813 A CZ19951813 A CZ 19951813A CZ 181395 A CZ181395 A CZ 181395A CZ 289694 B6 CZ289694 B6 CZ 289694B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
rosin
sizing agent
sizing
cellulose
aqueous dispersion
Prior art date
Application number
CZ19951813A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ181395A3 (en
Inventor
Anthony R. Colasurdo
Ian R. Hiskens
Nicholas S. Morgan
Karen J. Smith
Original Assignee
Eka Nobel Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23062622&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ289694(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eka Nobel Ab filed Critical Eka Nobel Ab
Publication of CZ181395A3 publication Critical patent/CZ181395A3/cs
Publication of CZ289694B6 publication Critical patent/CZ289694B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
    • D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/17—Ketenes, e.g. ketene dimers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/62—Rosin; Derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16—Sizing or water-repelling agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

P°i zp sobu kl en , pap ru, lepenky a kartonu a podobn²ch produkt na b zi celul zov²ch vl ken, obsahuj c ch sr en² uhli itan v penat² jako plnivo, se vodn suspenze pap roviny odvodn a su za p° tomnosti vodn disperze kl ic ho inidla na b zi kalafunov prysky°ice, kter obsahuje slo ku kalafunov prysky°ice a slo ku esteru kalafunov prysky°ice v mno stv od 5 do 75 % hmotn. vzta eno na kl ic inidlo na b zi kalafunov prysky°ice a vodn disperze kl ic ho inidla, reaguj c ho s celul zou, kde hmotnostn pom r kl ic ho inidla na b zi kalafunov prysky°ice ke kl ic mu inidlu, reaguj c mu s celul zou, je od 1:1 do 20:1. Vodn disperze kl ic ch inidel k prov d n tohoto zp sobu obsahuje kl ic inidlo na b zi kalafunov prysky°ice, kter obsahuje slo ku kalafunov prysky°ice a od 5 do 75 % hmotnostn ch, vzta eno na kl ic inidlo na b zi kalafunov prysky°ice, slo ky esteru kalafunov prysky°ice a kl ic inidlo, reaktivn s celul zou, kde hmotnostn pom r kl ic ho inidla na b zi kalafunov prysky°ice ke kl ic mu inidlu, reaktivn mu s celul zou, je od 1:1 do 20:1.\

Description

Tento vynález se týká způsobu klížení papíru a podobných celulózových produktů, obsahujících srážený uhličitan vápenatý jako plnivo, a vodné disperze klížících činidel k provádění tohoto způsobu.
Dosavadní stav techniky
Srážený uhličitan vápenatý je v širokém rozsahu používán jako plnivo u alkalicky zpracovávaných papírů díky své nízké ceně a schopnosti vyvolat neprůhlednost, bělost a hmotnost. Vývoj vnitřních klížících činidel, účinných při neutrálních a alkalických hodnotách pH, umožnil výrobu vnitřně klížených papírů a těmito klížícími činidly široce pro tento účel užívanými jsou alkylketendimer a alkenylsukcinanhydrid.
Tato klížící činidla reagují s hydroxyskupinami celulózy a obecně mají vysokou počáteční klížící odezvu při malých dávkách. Nicméně v posledních letech bylo zjištěno, že původně dosažená klížící odezva, získaná pomocí alkylketendimeru nebo alkenylsukcinanhydridu není trvalá s časem. Tento jev je označován jako reverze klížení, tj. klížený papír vyhovuje požadavkům při navíjení, ale stárnutím odezva klížení klesá na hladinu, kde pak již zůstává konstantní. Navíc jsou známy případy s původně vyhovujícím klížením, kde došlo s časem k úplné ztrátě klížící schopnosti klasifikované jako nestálost výrobku. Praktické následky reverze klížení rovněž jako nestálosti papírů plněných sráženým uhličitanem vápenatým vyplynuly z hlediska nízkých zisků, z problémů dalšího zpracování a konečného užívání.
Ktomu aby byla vyrovnána reverze klížení výrobci papíru museli zvýšit množství klížícího činidla přidávaného vnitřně nebo navíc přidávat povrchově klížící činidlo. Ačkoliv takto často došlo k retardaci reverze klížení, bylo následně zjištěno, že zvýšená hladina klížícího činidla působí problémy při dalším zpracování a konečném použití. Například zvýšené hladiny alkylketendimeru mají za následek problémy s prokluzováním a slabou adhezí tónovací látky. Během dalšího zpracování určitých typů jemného papíru, například formulářů ve svazku, obálek, pásků pro kalkulačky a určitých druhů papíru, upravovaných na míru, je při vysoké rychlosti zpracování nutná precizní kontrola. Zde má prokluzování papíru za následek například vynechané přehyby, chybné polohy perforace a sníženou rychlost lisu.
V oboru je dobře známo použití kalafunových pryskyřičných disperzí pro vnitřní nebo základní klížení. Pryskyřičný materiál je fixován na vlákna celulózy srážením se sloučeninami hliníku. Nicméně, aby klížení bylo účinné, mělo by být použití pryskyřičných disperzí aplikováno při kyselých hodnotách pH v rozmezí mezi 4 až 6. Jestliže základní materiál má neutrální nebo alkalické pH, klížení pomocí kalafunových pryskyřic bývá nepravidelné a velmi obtížně zvládnutelné. Kromě toho plniva na bázi uhličitanu, přítomná v materiálu, určeném ke klížení, mohou mít interakce se složkami klížícího systému a mohou nežádoucím způsobem ovlivňovat účinnost klížení. Takto vliv uhličitanu vápenatého a alkality na chemické vlastnosti kombinace solí hliníku a kalafunové pryskyřice působí ekonomické a rovněž technické obtíže při aplikaci pryskyřičných kalafunových disperzí na systémy výroby papíru, obsahující srážený uhličitan vápenatý jako plnivo.
Dále je v oboru známá kombinace kalafunových pryskyřic s klížícími činidly, reagujícími s celulózou tak, aby se získalo klížící činidlo, vhodné pro širší použití. EP-A1-74544 uvádí způsob klížení za použití kationtové disperze dispergovaných částic klížícího činidla, reagujícího s celulózou, a dispergovaných částic fortifíkované kalafunové pryskyřice. US patent č. 4 743 303 uvádí způsob klížení za použití kationtových a aniontových disperzí, ve kterých dispergované
-1 CZ 289694 B6 částice jsou tvořeny směsí klížících činidel, reagujících s celulózou, a pryskyřičného materiálu ve formě kalafunové pryskyřice a fortifíkované kalafunové pryskyřice. US patent č. 4 816 073 uvádí způsob klížení za použití výše uvedených aniontových a kationtových disperzí, které dále obsahují polyaluminiovou sloučeninu. EP-A2-333 368 uvádí způsob klížení papíru, kde se ke 5 zpracovávané papírovině, obsahující křídu, přidává předem smísená směs, obsahující kalafunovou pryskyřici, popřípadě nastavenou emulzí alkylketendimeru, a sloučeninu hliníku. Nicméně žádná z výše uvedených publikací neuvádí klížení v přítomnosti sráženého uhličitanu vápenatého a není zde uvedena žádná zmínka o tom, že včleněním sráženého uhličitanu vápenatého jako plniva do klíženého papíru, vznikají určité problémy.
io
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je poskytnout způsob klížení, který snižuje nebo odstraňuje 15 problémy, spojené sreverzí klížení a nestálostí klížených papírů a podobných celulózových výrobků, obsahujících srážený uhličitan vápenatý jako plnivo. Dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí vodné disperze klížících činidel, kterou lze použít k provedení klížení způsobem podle vynálezu.
Přesněji se tento vynález týká klížení papíru, kartonů, lepenky a podobných produktů na bázi celulózových vláken, obsahujících srážený uhličitan vápenatý jako plnivo, kde vodná suspenze zpracovávané celulózy se odvodní a vysuší za přítomnosti vodné disperze klížícího činidla na bází kalafunové pryskyřice, která se skládá ze složky kalafunové pryskyřice a složky esteru kalafunové pryskyřice a vodné disperze klížícího činidla, reagujícího s celulózou.
Způsobem podle vynálezu bylo zjištěno, že je možné překonat problémy a omezení působená reverzí klížení a nestálostí u klížených papírů, obsahujících srážený uhličitan vápenatý, jestliže se klížení provede pomocí klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice, obsahujícího složku kalafunové pryskyřice a složku esteru kalafunové pryskyřice v kombinaci s klížícím činidlem, 30 reagujícím s celulózou. Podle tohoto vynálezu je možné nejen dosáhnout velmi dobré odezvy počátečního klížení, ale lze také klížící odezvu udržet na vyšší hladině než je možné dosáhnout klížícími postupy, dosud známými v oboru. U postupu podle vynálezu bylo rovněž zjištěno, že původní dobrou klížící odezvu lze dále zlepšit skladováním vyrobeného papíru. Výhodný účinek využití klížících činidel na bázi kalafúnové pryskyřice v kombinaci s klížícím činidlem, 35 reagujícím s celulózou, je neočekávaný, protože v oboru je dobře známo, že disperze na bázi kalafunové pryskyřice jsou vhodné pro kyselé klížení, ale ne pro klížení alkalické a zejména ne pro alkalické klížení za přítomnosti uhličitanu vápenatého a zvláště sráženého uhličitanu vápenatého, použitého jako plniva v základním materiálu.
Při výrobě papíru se používají různé druhy práškovaného uhličitanu vápenatého, jako je křída, mletý vápenec a srážený uhličitan vápenatý. Zatímco křída a další mleté uhličitany se vyrábějí mechanickým zpracováním, jako je drcení a mletí, přirozeně se vyskytujících látek, srážený uhličitan vápenatý je materiál odlišný, vyráběný synteticky chemickým srážecím postupem, obvykle karbonačním postupem, kde hydroxid vápenatá se převádí na uhličitan vápenatý reakcí 45 s oxidem uhličitým. Reakční podmínky určují druh krystalů, velikost částic a jejich rozdělení podle velikosti. Ve srovnání s uhličitany mletými za sucha nebo za mokra obchodně dostupné srážené uhličitany vápenaté se vyznačují jemnější velikostí částic, užší distribucí velikosti částic a vyšší specifickou plochou povrchu.
V oboru je známo, že jemnější částice o vyšším specifickém povrchu mají vyšší požadavky na klížení a tak jsou směsi papíroviny, obsahující srážený uhličitan vápenatý, obtížněji klížitelné než směsi, obsahující mleté karbonáty. Kromě toho se ukázalo, že plniva na bázi sráženého uhličitanu vápenatého poskytují vyšší hodnoty pH než ostatní plniva na bázi uhličitanu vápenatého, a to jak v základním materiálu, tak ve vyrobeném papíru. Zatímco problémy spojené s reverzní klížení 55 a nestálostí byly pozorovány u aplikací, používajících jako plniva sráženého uhličitanu
-2CZ 289694 B6 vápenatého, zejména v skalenoedronní konfiguraci sráženého uhličitanu vápenatého, tyto nedostatky nebyly pozorovány v žádném stupni při použití jiných minerálních alkalických plniv.
Ve způsobu podle vynálezu může základní materiál obsahovat srážený uhličitan vápenatý v kterékoliv z různých krystalických nebo morfologických forem, které existují, nebo jejich směsi, zahrnující kalcit v klencové, kosočtverečné, deskovité, kubické a skalenoedronové formě aaragonit vjehlicovité formě. Výhodnými formami jsou forma klencová a skalenoedronová. Srážený uhličitan vápenatý může mít průměrnou velikost částic v rozmezí od asi 0,02 pm do asi 7 pm a specifickou plochu povrchu v rozmezí od asi 2 do asi 20 m2/g.
Základní materiál určený k odvodnění a vysušení způsobem podle vynálezu, může obsahovat srážený uhličitan vápenatý v množství až do asi 35 % hmotn., výhodně od 5 do 30 % hmotn. A výhodněji od 10 do 25 % hmotn., vztaženo jako sušina na suchá celulózová vlákna, Kromě sráženého uhličitanu vápenatého základní materiál může obsahovat další plniva jako jsou plniva, běžně používaný v tomto oboru, zahrnující například křídu, vápenec, mletý uhličitan vápenatý, kaolin-čínská hlinka, talek, oxid titaničitý, bentonin, wollastonit, skleněná vlákna a expandovaný perlit atd., kde celkové množství plniv, obsažených v základním materiálu, může být až do asi 35 % hmotn. a vhodné od 5 do 30 % hmotn. vztaženo jako sušina na suchá celulózová vlákna. Použití sráženého uhličitanu vápenatého jako plniva způsobem podle vynálezu může poskytnout základní materiál o pH v rozmezí od asi 7 do asi 10 a zvláště mezi 7,5 a 9.
Způsobem podle vynálezu lze přidávat disperzi klížících činidel k základnímu materiálu. Z důvodů jednoduchosti a vhodnosti je vynález popsán z hlediska předložené disperze a je třeba chápat, že charakteristiky disperze jsou aplikovatelné na způsob, využívající této disperze. Tento vynález se dále týká vodných disperzí klížících činidel, kde uvedená vodná disperze obsahuje klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice, které je tvořeno složkou kalafunové pryskyřice nebo složkou esteru kalafunové piyskyřice a klížícím činidlem, reagujícím s celulózou. Zde použitý výraz „kalafunová pryskyřice“ se týká kalafunové pryskyřice, odvozené od běžných kalafunových pryskyřic, tj. kalafuny z pryskyřic, kalafuny z talového oleje, dřevní kalafuny nebo jejich směsí v surovém nebo rafinovaném stavu. Složka kalafunové pryskyřice, přítomná v klížícím činidle na bázi kalafunové pryskyřice, může být vybrána z kalafunové piyskyřice, kalafunové modifikované pryskyřice a fortifikované kalafunové pryskyřice a jejich směsí. Modifikovaná kalafunová pryskyřice je kalafunová pryskyřice, která byla modifikována známým způsobem, jako je například disproporcionovaná kalafunová pryskyřice, hydrogenovaná kalafunová pryskyřice, polymerovaná kalafunová pryskyřice, formaldehydem zpracovaná kalafunová pryskyřice atd. Výhodně tvoří kalafunovou složku fortifikovaná kalafunová pryskyřice, tj. Diels-Alderův adukt, získaný známým způsobem reakcí mezi kalafunovou pryskyřicí, popřípadě modifikovanou, jak je uvedeno výše, a α,β-nenasycené karbonylové sloučeniny, například maleinové, filmařové, itakonové a citrakonové kyseliny nebo jejich dostupné anhydridy nebo poloestery, kyselina akrylová a methakrylová. Fortifikovaná pryskyřice může být také připravena ze směsí α,β-nenasycených karbonylových sloučenin, například těch, které jsou uváděny výše, a také lze použít směs různých fortifikovaných pryskyřic. Fortifikované kalafunové pryskyřice obecně obsahují až do asi 15 % hmotn. α,β-nenasycené karbonylové sloučeniny ve formě aduktu, vhodně od 3 do 12 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost fortifikované kalafunové pryskyřice.
Množství kalafunové složky, přítomné v klížícím činidlem na bázi kalafunové pryskyřice, je výhodně v rozmezí od asi 25 % do asi 95 % hmotn. vztaženo na celkové množství klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice. Výhodně je kalafunová složka přítomna v množství od asi 35 % do 90 % hmotn. a výhodněji od asi 45 % do 85 % hmotn., vztaženo na celkové množství klížícího činidla na bázi kalafunové piyskyřice.
Nezbytným rysem předloženého vynálezu je, že klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice obsahuje složku esteru kalafunové pryskyřice. Ester kalafunové pryskyřice může být ester kalafuny s alkoholem vybraným z mono-, di- a polysytných alkoholů a jejich směsí. Ester
-3CZ 289694 B6 kalafiinové pryskyřice může být připraven konvenčním způsobem esterifikací kalafunové pryskyřice, popřípadě modifikované, jak je uvedeno výše, smono-, di- nebo polysytným alkoholem nebo jejich směsí za tvorby esteru nebo částečného esteru. Esterifikační postupy jsou popsány např. v US patentu č. 4 842 691, který je zde zahrnut pro úplnost. Mono-, di- a polysytné alkoholy výhodně mají až do 30 atomů uhlíku. Jako příklady vhodných monosytných alkoholů mohou být uvedeny cyklické, rozvětvené a nerozvětvené alkylalkoholy, mající od 5 do 25 atomů uhlíku, výhodně hydrofobní alkylalkoholy s dlouhým řetězcem. Jejich specifické příklady zahrnují oktyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, oktadecyl, aikosyl a dokosyl. Výhodně se používají estery kalafunové pryskyřice salkoholy, vybranými zdi- a polysytných alkoholů jako jsou tri- a tetrasytné alkoholy. Tyto alkoholy lze vybrat z glykolů, jako je ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol a polyethylenglykoly, trimethylenglykol, glycerol, diglycerol, trimethylolethan, trimethylolpropan, pentaeiythritol, dipentaerythritol, alkanolaminů jako je triethanolamin, tripropanolamin, triizopropanolamin a jejich směsi. Složka esteru kalafunové pryskyřice může obsahovat fortifikovaný ester kalafunové pryskyřice, kde esterifikace může být provedena před nebo po fortifikaci.
Složku esteru kalafunové pryskyřice lze nastavit další esterovou sloučeninou, jako jsou estery nasycených kyselin, připravené z nasycených kyselin a alkoholů, vybraných z mono-, di- a polysytných alkoholů, tak, jak jsou definovány výše. Vhodné nasycené kyseliny obsahují více než 8 atomů uhlíku a mohou to být jakékoliv organické kyseliny, definované dále. Množství esteru nasycených kyselin, použitého pro nastavení, je vhodně menší než 50 % hmotn., výhodně od 10 do 30 % hmotn., vztaženo na složku esteru kalafunové pryskyřice.
Složka esteru kalafunové pryskyřice může obsahovat směs esteru kalafunové pryskyřice - esteru nasycené kyseliny s alkoholem vybraným z di- a polosytných alkoholů tak, jak jsou definovány výše. Vhodné nasycené kyseliny jsou ty, které jsou uvedeny výše. Směsné estery lze připravit společnou reakcí kalafunové pryskyřice a mastné kyseliny s alkoholem běžným způsobem. Směsný ester může obsahovat kalafunovou a mastnou kyselinu v jakémkoliv poměru, vhodný obsah kalafunové pryskyřice je od 25 do 75 % hmotn., vztaženo na množství kalafunové pryskyřice a mastné kyseliny ve směsném esteru.
Množství složky esteru kalafunové pryskyřice, přítomné v klížícím činidle na bázi kalafunové pryskyřice, může být od 5 do 75 % hmotn. vztaženo na celkové množství klížícího činidla na bázi kalafiinové pryskyřice. Výhodně je ester kalafunové pryskyřice přítomen v množství od asi 10 do 65 % hmotn. a nej výhodněji od 15 do 55 % hmotn., vztaženo na celkové množství klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice.
Klížící činidlo, reagující s celulózou, podle vynálezu může být klížící činidlo, reagující s celulózou, vybrané ze skupiny, zahrnující ketendimery, anhydridy kyselin, organické izokyanáty, karbamoylchloridy a jejich směsi, výhodně ketendimery a anhydridy kyselin. Lze použít kterákoliv klížící činidla, reagující s celulózou, známá v oboru. Vhodné ketendimery mají vzorec
R1-CH = C - CH-R2
I I O - C =0 kde R1 a R2 představují uhlovodíkové skupiny, obvykle alkyl, mající alespoň 8 atomů uhlíku, nebo cykloalkyl, mající alespoň 5 atomů uhlíku, aryl, aralkyl a alkaryl. Příklady vhodných ketenových dimerů zahrnují oktyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, oktadecyl, eikosyl, dokosyl, tetrakosyl, fenyl, benzyl, β-naftyl a cyklohexyl ketenové dimery a ketenové dimery, připravené známými metodami z organických kyselin, jako je kyselina montanová, naftenová, delta9,10-decylenová kyselina, delta9,’°-dodecylenová kyselina, palmitoolejová kyselina, olejová kyselina, ricinoolejová kyselina, linoleová kyselina a eleostearová kyselina a z přirozeně se
-4CZ 289694 B6 vyskytujících směsí mastných kyselin jako jsou ty, které se nacházejí v kokosovém oleji, babasuovém oleji, palmojádrovém oleji, palmovém oleji, olivovém oleji, arašídovém oleji, řepkovém oleji, hovězím loji, vepřovém sádle a velrybím tuku. Mohou být také použity směsi jakýchkoliv výše uvedených ketenových dimerů.
Vhodné anhydridy kyselin mohou být charakterizovány obecným vzorcem o o
II //
R1-C-O-C-Rz kde R1 a R2 mohou být stejné nebo rozdílné a představují nasycené nebo nenasycené uhlovodíkové skupiny, které mohou mít přímý nebo rozvětvený řetězec v alkylu, aralkylu nebo alkarylu, nebo R1 a R2 mohou spolu tvořit se skupinou -C-O-C- 5 až óčlenný kruh, který může být dále substituován alkylem, alkenylem, aralkylem a alkarylem. Příklady vhodných anhydridů kyselin zahrnují myristoyl, palmitoyl, oleoyl, a stearoylanhydridy, anhydridy substituované jantarové kyseliny jako jsou anhydridy kyseliny izooktadecenyl, n-hexadecenyl, dodecenyl, decenyl a oktenyl jantarové a anhydridy substituované kyseliny glutarové, jako je anhydrid kyseliny heptylglutarové.
Příklady vhodných karbamoylchloridů zahrnují ty, které jsou popsány v US patentu č. 3 887 427.
Hmotnostní poměr klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice ke klížícímu činidlu, reagujícímu s celulózou, může být v rozmezí od 1:1 do 20:1, vhodně od 2:1 do 15:1 avýhodněod 3:1 do 10:1. Nejvýhodněji je hmotnostní poměr od 4:1 do 7:1.
Částice disperze podle tohoto vynálezu obsahují dvě aktivní klížící složky - tj. klížící složku na bázi kalafunové pryskyřice a klížící složku, reagující s celulózou. Může být také přítomno menší množství inertních látek, např. pomocných látek, jako jsou uhlovodíky, parafíny a vosky. Množství těchto látek by však výhodně nemělo převyšovat 25 % hmotn., vztaženo na aktivní klížící složky. Celkové množství aktivních klížících složek předložených disperzí může být v rozmezí od 5 do 70 % hmotn., výhodně v rozmezí od 10 do 50 % hmotn.
Disperze podle vynálezu lze připravit za použití jednoho nebo několika dispergačních činidel, vybraných ze skupiny, zahrnující aniontová a kationtová dispergační činidla. Výhodná je disperze aniontová. Množství dispergačního činidla by mělo být dostatečné pro požadovanou vsádku a skladovací stabilitu disperze a obvykle by mělo tvořit nejméně 2 % hmotn., vztaženo na množství klížících složek. Běžně je jen zřídka nezbytné použít více než 5 % hmotn.
Požadavky na dispergační činidla jsou takové, aby postačovala pro celou vsádku a aby neměla nežádoucí vliv na klížící účinek disperzí. Dispergační činidla mohou být kterákoliv zběžně používaných při přípravě vodných klížících disperzí nebo emulzí. Aniontová dispergační činidla mohou být například vybrána ze zmýdelněných derivátů kalafunové pryskyřice, alkylsulfátů, alkylarylsulfátů, alkylsulfonátů, alkylarylsulfonátů atd. Zvláště vhodnými aniontovými dispergačními činidly jsou alkylsulfáty a alkylsulfonáty, například laurylsulfát sodný. Kationtová dispergační činidla mohou být vybrána například z dispergačních činidel, obsahujících dusík, jako jsou kvartémí amoniové sloučeniny, solí terciárních aminů, kationtové škroby, ve vodě rozpustné pryskyřice polyaminopolyamid/epichlorhydrin, ve vodě rozpustné pryskyřice alkylenpolyamin/epichlorhydrin, pryskyřice poly(diallylamin)/epichlorhydrid atd. Zvláště vhodnými kationtovými dispergačními činidly jsou kvartémí amoniové soli. Předkládaná disperze může také obsahovat chránící chloridy jako jsou ty, které jsou známy v oboru, tj. polyvinylalkohol, kationtový škrob, kasein a deriváty celulózy. K získání stabilnějších disperzí může být také výhodné zahrnutí neionogenních nebo amfotemích povrchově aktivních látek do disperze.
-5CZ 289694 B6
Disperze podle vynálezu může obsahovat dispergované částice klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice a dispergované částice klížícího činidla, reagujícího s celulózou, nebo dispergované částice, obsahující směs klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice a klížícího činidla, reagujícího s celulózou, nebo kombinaci zmíněných dispergovaných částic. Disperze, 5 obsahující oddělené částice klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice a klížícího činidla, reagujícího s celulózou, lze připravit smísením předem vyrobené disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice s předem vyrobenou disperzí předem vyrobeného klížícího činidla, reagujícího s celulózou. Tyto disperze podle vynálezu se výhodně připraví míšením buď s předem vyrobenou aniontovou disperzí nebo s předem vyrobenou kationtovou disperzí. 10 Nicméně je lze také připravit míšením předem připravených klížících disperzí v obráceném pořadí tak dlouho, až výsledná disperze podle vynálezu vykáže požadované složení a sladovací stabilitu.
Vodné disperze klížících činidel na bázi kalafunové pryskyřice jsou obchodně dostupné a lze je 15 připravit jako takové běžným způsobem, například homogenizací aktivní látky ve vodě za přítomnosti dispergačního činidla za použití vysokých střihových sil a poměrně vysokých teplot tak, aby jemné částice, obecně o velikosti pod asi 1,0 pm, byly získány jako dispergovaná fáze. Aktivní substance je homogenizována jako složka kalafunové pryskyřice, složka esteru kalafunové pryskyřice nebo výhodně jako jejich homogenní směs. Homogenní směs se výhodně 20 připraví intenzivním mícháním taveniny složky kalafunové pryskyřice a složky esteru kalafunové pryskyřice. Nicméně je také možné získat homogenní směs za použití výchozích roztoků jednotlivých složek v rozpouštědle. Aktivní substance je dispergována ve vodě za přítomnosti dispergačního činidla za vyhovujícího míchání, například míchání pomocí statického mixéru nebo zařízení Ultra Turrax. Horká dispergovaná fáze je pak homogenizována a ochlazena. 25 Alternativně disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice může být připravena inverzním postupem, tj. do taveniny aktivní substance se přidává vodný roztok dispergačního činidla, vhodně se použije směs složky kalafunové pryskyřice a složky esteru kalafunové pryskyřice za kontinuálního míchání a tvorby emulze voda v oleji. Pak se přidá horká voda za intenzivního míchání až do změny emulze na typ olej ve vodě, která po ochlazení vytvoří disperzi 30 na bázi kalafunové pryskyřice. Disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice může být samozřejmě také připravena smísením předem vyrobené disperze složky kalafunové pryskyřice s předem vytvořenou disperzí složky esteru kalafunové pryskyřice.
Vodné disperze nebo emulze klížících činidel, reagujících s celulózou jsou v oboru známy ajsou 35 obchodně dostupné a tyto disperze jako takové lze připravit obvyklým způsobem, např. míšením klížícího činidla, reagujícího scelulózou, svodným roztokem dispergačního činidla nebo emulgátoru zpracováním směsi průchodem homogenizérem. Další metody pro přípravu vodných disperzí klížících činidel, reagujících s celulózou, rovněž jako vodných disperzí klížících činidel na bází kalafunové pryskyřice budou odborníkům v oboru zřejmé.
Disperze podle tohoto vynálezu mohou obsahovat dispergované částice, obsahující směs klížících činidel na bázi kalafunové pryskyřice a klížícího činidla, reagujícího s celulózou. Způsob přípravy podobných disperzí z kalafunové pryskyřice a klížícího činidla, reagujícího s celulózou, je uveden v US patentu č. 4743303, který je zde začleněn pro úplnost. Předkládanou disperzi lze 45 připravit podle této metody s tou modifikací, že klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice obsahuje složku esteru kalafunové pryskyřice.
Tento vynález je zvláště vhodný pro klížení papíru, kartonů, lepenky a podobných výrobků z vláken celulózy, obsahujících srážený uhličitan vápenatý jako plnivo. Disperzi lze použít pro 50 vnitřní klížení a povrchové klížení a výhodně se používá pro vnitřní klížení.
Podle předloženého vynálezu se disperze klížících činidel vhodným způsobem přidává do základního materiálu, tj. vodné suspenze papíroviny, obvyklým způsobem a za použití chemikálií, obvykle používaných při výrobě papíru, jako jsou retenční činidla, sloučeniny 55 hliníku, pryskyřice pevné za mokra. Příklady sloučenin hliníku zahrnují kamenec a poly
-6CZ 289694 B6 aluminiové sloučeniny, jako jsou polyaluminiumchloridy a sulfáty. Chemikálie pro papír, jako jsou retenční činidla, lze také použít a začlenit, je-li to žádoucí, do vzniklé disperze. Disperze lze použít v množství, odpovídajícím 0,01 až 5 % hmotn. klížících činidel, vztaženo jako sušina na suchá celulózová vlákna, vhodně v množství 0,25 až 1 % hmotn. klížících činidel.
Srážený uhličitan vápenatý se vhodně přidává běžným způsobem k vodné suspenzi papíroviny. Může být přidán před, po nebo současně s přídavkem disperze klížících činidel.
Disperze klížících činidel může být přidána k základnímu materiálu v kterémkoliv stupni po dokončení rafinace a před výrobou listů. Nicméně k docílení předmětů tohoto vynálezu není nutné připravovat disperzí předem, ale může být vyrobena in šitu. Takto předem vyrobená disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice a předem vyrobená disperze klížícího činidla, reagujícího s celulózou, nebo jejich podíly mohou být odděleně přidávány k základnímu materiálu ve stejných nebo různých stupních s následným míšením disperzí se základním materiálem před odvodňováním a sušením základního materiálu. Oddělené přidávání předem vyrobených klížících disperzí může být výhodné, jestliže klížícím činidlem, reagujícím s celulózou, je anhydrid kyseliny. Obvykle anhydridy kyselin mají nízkou stabilitu vůči hydrolýze a jejich disperze nebo emulze se běžně připravují v papírně bezprostředně před přídavkem k základnímu materiálu. Takto tedy oddělené přídavky klížících činidel mohou být při zpracování výhodné.
Vynález je dále blíže ilustrováno následujícími příklady, které jej však nikterak v žádném směru neomezují. Díly a relativní procenta jsou hmotnostní díly a procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Aniontová disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice, obsahující 20% hmotn. esterové složky kalafunové pryskyřice, vztaženo na klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice, byla připravena následujícím postupem:
dílů kalafunové pryskyřice na bázi taliového oleje, fortifíkované anhydridem kyseliny maleinové bylo mícháno při 150 až 170 °C s 20 díly glycerolesteru kalafunové pryskyřice, připraveného ze 12 dílů glycerolu a 100 dílů kalafunové pryskyřice. Výsledná směs fortifíkované pryskyřice a esteru kalafunové pryskyřice se nechala reagovat s vodným roztokem hydroxidu sodného pro neutralizaci asi 5 % dostupné kyselosti a pak byla ochlazena na 100 až 103 °C vodou. Vodná aniontová disperze kaseinu byla pak rychle přidána za tvorby viskózní emulze olej ve vodě. Tato pak byla intenzivně míchána po dobu 5 minut, pak pomalu ředěna vodou teplou 80 °C a pak ředěna rychleji studenou vodou. Pak bylo přidáno protislizové činidlo a emulze byla prudce ochlazena pod 30 °C. Konečná disperze měla průměrnou velikost částic menší než 0,5 pm a celkový obsah pevných látek asi 40 %.
-7CZ 289694 B6
Příklad 2
Aniontová disperze klížících činidel podle vynálezu byla připravena smísením disperze aniontového klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice podle příkladu 1 s předem 5 připravenou aniontovou disperzí ketendimeru, KEYDIME A™, dostupného od Eka Nobel lne., USA, v množství, odpovídajícímu hmotnostnímu poměru klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice ke klížícímu činidlu, reagujícímu s celulózou, 5:1. Obsah složky esteru kalafunové pryskyřice činil 20 % hmotn. vztaženo na klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice.
Příklad 3
Klížící účinnost vodných disperzí klížících činidel podle vynálezu byla hodnocena a srovnávána s referenčním alkylketendimerem a disperzemi na bázi kalafunových pryskyřic, ze kterých byly 15 odvozeny.
K přípravě vnitřně klíženého papíru plněného sráženým uhličitanem vápenatým na zkušebním papírenském stroji byly použity aniontové disperze. Papír byl vyroben ze směsi papíroviny 60:40 běleného tvrdého dřeva a sulfátové buničiny z měkkého dřeva mleté na hodnotu rychlosti 20 odvodňování 400 dle Canadian Standard Freeness, zpracované do vrstev hmotnosti 80 g/m2 při pH v nátokové skříni 7,6 až 8,2. Vrstvy pak byly sušeny na hodnotu vlhkosti 4,5 až 5 % při navíjení.
Srážený uhličitan vápenatý byl přidáván v množstvích asi 12 % hmotn. vztaženo jako sušina na 25 suchá celulózová vlákna. Systém bílé vody byl uzavřen a čerství voda dodávána pouze k promytí vysoké papíroviny a do sprch. Každá zkouška byla ponechána nejméně 12 až 15 minut aby bylo umožněno ustavení rovnováhy systému bílé vody.
Každá disperze byla přidána k vysoké papírovině právě před ředěním na uzelníku. Srážený 30 uhličitan vápenatý byl přidán na vstup uzelníku. Přídavky byly dále provedeny s následujícími chemikáliemi a v množstvích udávaných na suchá celulózová vlákna: Polyaluminum chloride, Ekoflock™ dostupný od Eka Nobel lne., USA, lOkg/tuna přidáván současně s disperzí a 0,5 kg/tuna do spodní nádrže, přičemž pouze do spodní nádrže pokud se použije disperze alkylketendimeru.
Byl použit retenční a odvodňovací systém, Compozil®, dostupný od Eka Nobel lne., USA, obsahující kationtový škrob a anorganický silikasol, přičemž kationtový škrob byl přidáván v množství 6 kg/t právě před ředěním na uzelníku a silikasol v množství 1 kg/t byl přidáván k tenké vrstvě.
Listy, plněné sráženým uhličitanem vápenatým, byly testovány pomocí Hercules Sizing TestHST testovacím roztokem č. 2- 1% kyselina mravenčí na 80% reflektanci. Vzorky listů byly odebrány ze stroje po navíjení a po jednom týdnu přirozeného stárnutí při teplotě místnosti a 50% relativní vlhkosti. Výsledky jsou uvedeny dále v tabulce 1. Hodnota klížení je vztažena na 45 hladinu klížícího činidla v % hmotn., vztaženo na suchá celulózová vlákna.
-8CZ 289694 B6
Tabulka 1
Klížící disperze hodnota klížení (%) HST (sekundy) alkylketendimer na bázi kalafuny ze stroje po 1 týdnu stárnutí
příklad 1 - 0,3 16 16
příklad 1 - 0,4 115 225
příklad 1 - 0,5 343 487
alkylketendimer ref. 0,08 - 1 1
alkylketendimer ref. 0,10 - 94 78
alkylketendimer ref. 0,13 - 218 228
příklad 2 0,05 0,25 80 310
příklad 2 0,065 0,33 580 810
příklad 2 0,085 0,42 620 820
Jak je zřejmé z tabulky, disperze z příkladu 2 podle vynálezu nevykazuje žádné znaky reverze klížení, ale významné zlepšení vysoké počáteční odezvy klížení bylo získáno po 1 týdnu stárnutí. Odezva klížení, dosažená s disperzí podle vynálezu, byla mnohem vyšší než odezva dosažená s disperzemi referenčního alkylketendimeru a pryskyřice na bázi kalafuny, ze kterých byla tato připravena.
Příklad 4
Účinnost klížení vodné disperze klížících činidel podle vynálezu byla hodnocena způsobem, podobným příkladu 3, ale za použití 24 % hmotn. sráženého uhličitanu vápenatého, počítáno jako sušina na suchá celulózová vlákna. 15 kg/t Ekofloch™ byl přidán s disperzí z příkladu 2, která obsahuje 0,6 % klížících činidel. Všechny další složky byly stejné a místa přidávání byla nezměněna. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
Klížící disperze hodnota klížení (%) alkylketendimer na bázi kalafuny
HST (sekundy) ze stroje po 1 týdnu stárnutí
příklad 1 - 0,6 224 286
alkylketendimer ref. 0,10 - 47 29
alkylketendimer ref. 0,13 - 126 126
alkylketendimer ref. 0,18 - 123 108
příklad 2 0,065 0,33 158 222
příklad 2 0,085 0,42 280 470
příklad 2 0,10 0,50 577 884
Jak je zřejmé, disperze z příkladu 4 podle vynálezu vede ke zlepšení klížení ve všech hladinách klížení. Klížící odezva, získaná s kombinací klížících činidel podle vynálezu, byla vyšší než by se očekávalo s použitím samotných jednotlivých komponent.
Příklad 5
V tomto příkladě byly připraveny vodné aniontové disperze klížících činidel s různými poměry složky esteru kalafunové pryskyřice ke složce kalafunové pryskyřice míšením předem vyrobené aniontové disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice s předem vyrobenou aniontovou disperzí ketenového dimeru tak, jak je uvedena v příkladu 2.Výsledná disperze obsahovala 0%, 20 %, 50 % a 80 % hmotn. glycerolového esteru kalafunové pryskyřice, vztaženo
-9CZ 289694 B6 na klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice, a hmotnostní poměr klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice k alkylketendimeru byl 5:1.
Aniontové disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice byly připraveny podobným způsobem jako v příkladu 1, ale za použití různých množství glycerolesteru kalafunové pryskyřice k získání požadovaného obsahu esteru kalafunové pryskyřice. Tyto disperze měly velikost částic kolem asi 0,5 pm, přičemž 80 % disperze mělo velikost částic 0,87 pm, a obsah suchých pevných částic činil asi 40 % hmotn..
Příklad 6
Vodné kationtové disperze klížících činidel s různým poměrem složky esteru kalafunové pryskyřice ke složce kalafunové pryskyřice byly připraveny smísením předem vyrobených 15 kationtových disperzí klížících činidel na bázi kalafunové pryskyřice s předem vyrobenou kationtovou disperzí ketendimeru KEYDIME E™ dostupného od Eka Nobel lne., USA. Disperze obsahovaly 0 %, 20 %, 50 % a 80 % hmotn. glycerolesteru kalafunové pryskyřice vztaženo na klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice a hmotnostní poměr klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice k alkylketendimeru byl 5:1.
Kationtové disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice byly připraveny nejprve rozpuštěním klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice v organickém rozpouštědle a byly předem smíseny svodným roztokem epichlorhydrin-polyamidoaminové pryskyřice při 50°C. Tato hrubá disperze se nechala projít homogenizérem dokud výsledná disperze neměla velikost 25 částic asi 0,5 až 0,6 pm. Rozpouštědlo bylo nakonec odstraněno pomocí vakuové rotační odparky. Výsledné kationtové disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice měly obsahy suchých pevných látek asi 19 % hmotn. a obsah klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice asi 17 % hmotn.
Příklad 7
Klížící účinnost aniontových disperzí podle příkladu 5 byla hodnocena na laboratorně připravených listech. Papírové listy o základní hmotnosti 100 g/m2 byly připraveny ze stejné 35 papíroviny a za použití stejných chemikálií jak je uvedeno v příkladu 3.
Tyto listy ručního papíru byly lisovány k dosažení 50% obsahu vlhkosti a sušeny po dobu 4 minut při 80 °C. Chemikálie byly přidávány k tenké vrstvě ve formě 0,5% koncentrací. Pořadí přidávání a hladiny přidaných chemikálií vztaženo na suchá celulózová vlákna, byly pro tenkou 40 vrstvu a 0 sekund následující:
0,5% kationtového škrobu 10 sekund % polyaluminiumchlorid, jak byl dodán, 20 sekund
0,25% aniontová disperze klížících činidel 30 sekund
10% sráženého uhličitanu vápenatého 40 sekund,
0,7% silikasol, jak byl dodán, 50 sekund a tvorba listů 75 sekund.
Klížící odezva byla měřena tak, jak je uvedeno v příkladu 3. Zkoušky byly provedeny na listech po 24 hodinách přirozeného stárnutí a po 1 týdnu stárnutí při konstantní teplotě místnosti a 50% 50 relativní vlhkosti. Výsledky zkoušky jsou uvedeny v tabulce III dále. Ester kalafunové pryskyřice v % znamená množství složky esteru kalafunové piyskyřice ve hmotn. %, přítomné v klížícím činidle na bázi kalafunové pryskyřice.
-10CZ 289694 B6
Tabulka III
Ester kalafuny (%) 24 h stárnutí HST (sekundy) 1 týden stárnutí rozdíl (%)
0 284 204 -28
20 459 398 -13
50 373 380 +2
80 7 5 -29
Tabulka jasně ukazuje přínos zahrnutí složky esteru kalafunové pryskyřice do disperze kombinovaných klížících činidel. Disperze, obsahující 20 a 50 % hmotn. složky esteru kalafunové pryskyřice, poskytly vyšší počáteční odezvu klížení, vyšší odezvu klížení při skladování a malou reverzi klížení.
Příklad 8
Účinnost klížení vodných kationtových disperzí z příkladu 6 byla hodnocena podobným způsobem jako v příkladu 7. Bylo provedeno také porovnání s kationtovou alkylketendimerovou disperzí, ze které byly připraveny, která byla přidána v množství, odpovídajícím 0,09 až 0,1 % hmotn. alkylketendimeru, vztaženo na suchá celulózová vlákna. Kationtová disperze kombinovaných klížících činidel podle vynálezu byla použita v hladině, odpovídající 0,35 % hmotn. kombinovaných klížících činidel, vztaženo na celulózová vlákna. Všechny ostatní přídavky byly stejné a body přidávání byly nezměněny. Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV dole. Ester je ester kalafunové pryskyřice v %, jako v příkladu 7.
Tabulka IV
Klížící disperze ester (%) 24 h stár. HST (sekundy) 1 týden stár. rozdíl (%)
alkylketendimer (0,09) - 142 80 -44
alkylketendimer (0,1) - 233 163 -30
příklad 9 20 454 340 -25
příklad 9 50 481 425 -11
příklad 9 80 274 240 -22
Disperze podle vynálezu, obsahující 20 a 50% hmotn. složky esteru kalafunové pryskyřice vykazuje vysokou počáteční odezvu klížení a vysokou klížící odezvu při skladování.

Claims (16)

  1. I. Způsob klížení papíru, lepenky a kartonu a podobných produktů na bázi celulózových vláken, obsahujících srážený uhličitan vápenatý jako plnivo, vyznačující se tím, že vodná suspenze papíroviny se odvodní a suší za přítomnosti vodné disperze klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice, která obsahuje složku kalafunové pryskyřice a složku esteru
    10 kalafunové pryskyřice v množství od 5 do 75 % hmotn. vztaženo na klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice a vodné disperze klížícího činidla, reagujícího s celulózou, kde hmotnostní poměr klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice ke klížícímu činidlu, reagujícímu s celulózou, je od 1:1 do 20:1.
    15
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že složka kalafunové pryskyřice je vybrána z kalafunové pryskyřice, disproporcionované kalafunové pryskyřice, hydrogenované kalafunové pryskyřice, fortifikované kalafunové pryskyřice, formaldehydem zpracované kalafunové pryskyřice a jejich směsí.
    20
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka esteru kalafunové pryskyřice je ester alkoholu a kalafunové pryskyřice, kde alkohol je vybrán z mono-, di- a polysytných alkoholů a jejich směsí.
  4. 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že klížící činidlo, reagující 25 s celulózou, je ketendimer nebo anhydrid kyseliny nebo jejich směsi.
  5. 5. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že hmotnostní poměr klížícího činidla na bázi kalafunové piyskyřice ke klížícímu činidlu, reaktivnímu s celulózou, je od 3 :1 do 10 : 1.
    30
  6. 6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že klížící činidla jsou přítomna ve vodných aniontových disperzích.
  7. 7. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že klížící činidla jsou přítomna ve vodných kationtových disperzích.
  8. 8. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že klížící činidla jsou přítomna ve vodné disperzi, obsahující dispergované částice, které obsahují směs klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice a klížícího činidla, reaktivního s celulózou.
    40
  9. 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vodná suspenze papíroviny obsahuje srážený uhličitan vápenatý v množství až do 35 % hmotnostních, vztaženo jako sušina na suchá celulózová vlákna.
  10. 10. Vodná disperze klížících činidel kprovádění způsobu podle nároku 1, vyznačující 45 se tím, že obsahuje klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice, které obsahuje složku kalafunové pryskyřice a od 5 do 75 % hmotnostních, vztaženo na klížící činidlo na bázi kalafunové pryskyřice, složky esteru kalafunové pryskyřice a klížící činidlo, reaktivní s celulózou, kde hmotnostní poměr klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice ke klížícímu činidlu, reaktivnímu s celulózou, je od 1:1 do 20:1.
    II. Vodná disperze podle nároku 10, vyznačující se tím, že složka kalafunové pryskyřice je vybrána z kalafunové pryskyřice, disproporcionované kalafunové pryskyřice, formaldehydem zpracované kalafunové pryskyřice, fortifikované kalafunové pryskyřice a jejich směsí.
    - 12CZ 289694 B6
  11. 12. Vodná disperze podle nároku 10, vyznačující se tím, že složka esteru kalafunové pryskyřice je ester kalafunové pryskyřice s alkoholem vybraným z mono-, di- a polysytných alkoholů a jejich směsí.
  12. 13. Vodná disperze podle nároku 10, vyznačující se tím, že klížící činidlo, reaktivní s celulózou, je ketendimer nebo anhydrid kyseliny nebo jejich směs.
  13. 14. Vodná disperze podle nároku 10, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice ke klížícímu činidlu, reaktivnímu s celulózou, je od3:ldolO:l.
  14. 15. Vodná disperze podle nároku 10, vyznačující se tím, že disperze obsahuje dispergované částice, obsahující směs klížícího činidla na bázi kalafunové pryskyřice a klížícího činidla, reaktivního s celulózou.
  15. 16. Vodná disperze podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jedno aniontové dispergační činidlo.
  16. 17. Vodná disperze podle nároku 10 nebo 15, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jedno kationtové dispergační činidlo.
CZ19951813A 1994-07-20 1995-07-13 Způsob klíľení a vodná disperze klíľicích činidel k provádění tohoto způsobu CZ289694B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/277,851 US5510003A (en) 1994-07-20 1994-07-20 Method of sizing and aqueous sizing dispersion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ181395A3 CZ181395A3 (en) 1996-02-14
CZ289694B6 true CZ289694B6 (cs) 2002-03-13

Family

ID=23062622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19951813A CZ289694B6 (cs) 1994-07-20 1995-07-13 Způsob klíľení a vodná disperze klíľicích činidel k provádění tohoto způsobu

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5510003A (cs)
EP (1) EP0693589B1 (cs)
JP (1) JP2844437B2 (cs)
KR (1) KR0160556B1 (cs)
AT (1) ATE145026T1 (cs)
AU (1) AU671574B2 (cs)
BR (1) BR9503352A (cs)
CA (1) CA2154046C (cs)
CZ (1) CZ289694B6 (cs)
DE (1) DE69500081T2 (cs)
DK (1) DK0693589T3 (cs)
ES (1) ES2094065T3 (cs)
FI (1) FI953435A (cs)
HU (1) HU215552B (cs)
NO (1) NO952862L (cs)
PL (1) PL309656A1 (cs)
RU (1) RU2097464C1 (cs)
SK (1) SK280215B6 (cs)
ZA (1) ZA955882B (cs)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0719893B1 (en) 1994-12-28 2002-05-15 Hercules Incorporated Method for sizing paper with a rosin/hydrocarbon resin size
US6033526A (en) * 1994-12-28 2000-03-07 Hercules Incorporated Rosin sizing at neutral to alkaline pH
US6586505B1 (en) * 1996-02-02 2003-07-01 Eastman Chemical Resins, Inc. Aqueous resin dispersion
US5766417A (en) * 1996-03-06 1998-06-16 Hercules Incorporated Process for using alkaline sized paper in high speed converting or reprographics operations
SE508593C2 (sv) * 1996-03-29 1998-10-19 Stora Kopparbergs Bergslags Ab Limningskomposition samt förfarande för användning därav vid framställning av papper
ES2153245B1 (es) * 1997-04-29 2001-09-01 Erplip S A Cola papelera.
US6162328A (en) * 1997-09-30 2000-12-19 Hercules Incorporated Method for surface sizing paper with cellulose reactive and cellulose non-reactive sizes, and paper prepared thereby
JP2001527173A (ja) * 1997-12-22 2001-12-25 インターナショナル ペーパー カンパニー 寸法安定紙及び厚紙製品
SE513080C2 (sv) 1998-04-14 2000-07-03 Kemira Kemi Ab Limningskomposition och förfarande för limning
US6042691A (en) * 1998-12-08 2000-03-28 Plasmine Technology, Inc. Cationic dispersions of fortified and modified rosins for use as paper sizing agents
DE19953028A1 (de) * 1999-11-04 2001-05-10 Nopco Paper Technology Holding Verwendung von Harzen und Fettstoffen
JP3810986B2 (ja) * 1999-12-24 2006-08-16 花王株式会社 抄紙用紙質向上剤
US6414055B1 (en) 2000-04-25 2002-07-02 Hercules Incorporated Method for preparing aqueous size composition
US6576049B1 (en) 2000-05-18 2003-06-10 Bayer Corporation Paper sizing compositions and methods
TW200504265A (en) 2002-12-17 2005-02-01 Bayer Chemicals Corp Alkenylsuccinic anhydride surface-applied system and uses thereof
US7943789B2 (en) * 2002-12-17 2011-05-17 Kemira Oyj Alkenylsuccinic anhydride composition and method of using the same
US20060060814A1 (en) * 2002-12-17 2006-03-23 Lucyna Pawlowska Alkenylsuccinic anhydride surface-applied system and method for using the same
US20050090566A1 (en) * 2003-10-01 2005-04-28 Nitzman Alan F. Synthetic resins in casein-stabilized rosin size emulsions
JP4022595B2 (ja) * 2004-10-26 2007-12-19 コニカミノルタオプト株式会社 撮影装置
US8007754B2 (en) * 2005-02-04 2011-08-30 Mineral And Coal Technologies, Inc. Separation of diamond from gangue minerals
US20090281212A1 (en) * 2005-04-28 2009-11-12 Lucyna Pawlowska Alkenylsuccinic anhydride surface-applied system and uses thereof

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE355204B (cs) * 1971-07-15 1973-04-09 Kema Nord Ab
JPS5335006A (en) * 1976-09-08 1978-04-01 Mitsubishi Chem Ind Sizing method of paper
EP0074544B2 (en) * 1981-09-15 1991-12-27 Hercules Incorporated Aqueous sizing compositions
AT384841B (de) * 1984-01-19 1988-01-11 Krems Chemie Gmbh Papierleimungsmittel, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung modifizierter kolophoniumharze
SE455102B (sv) * 1985-07-10 1988-06-20 Nobel Ind Paper Chemicals Ab Vattenhaltiga dispersioner av kolofoniummaterial och ett syntetiskt hydrofoberingsmedel, forfarande for framstellning derav samt anvendning av dessa som hydrofoberingsmedel
US4842691A (en) * 1986-03-19 1989-06-27 Arakawa Chemical Industries, Ltd. Sizing agents in neutral range and sizing methods using the same
JPH064954B2 (ja) * 1986-04-21 1994-01-19 荒川化学工業株式会社 中性抄紙サイジング方法
SE465833B (sv) * 1987-01-09 1991-11-04 Eka Nobel Ab Vattenhaltig dispersion innehaallande en blandning av hydrofoberande kolofoniummaterial och syntetiskt hydrofoberingsmedel, saett foer framstaellning av dispersionen samt anvaendning av dispersionen vid framstaellning av papper och liknande produkter
GB8712349D0 (en) * 1987-05-26 1987-07-01 Hercules Inc Sizing pulp
GB8806432D0 (en) * 1988-03-18 1988-04-20 Albright & Wilson Paper sizing methods & compositions
JP2913756B2 (ja) * 1990-04-25 1999-06-28 三菱化学株式会社 紙のサイジング方法
JP3072142B2 (ja) * 1991-04-02 2000-07-31 ハリマ化成株式会社 製紙用サイズ剤組成物
JP3158575B2 (ja) * 1991-10-18 2001-04-23 日本ピー・エム・シー株式会社 製紙用ロジン系エマルジョンサイズ剤、サイジング紙及びサイジング方法
GB9215422D0 (en) * 1992-07-21 1992-09-02 Hercules Inc System for sizing paper and cardboard

Also Published As

Publication number Publication date
KR0160556B1 (ko) 1999-01-15
BR9503352A (pt) 1996-02-27
HUT72004A (en) 1996-03-28
PL309656A1 (en) 1996-01-22
NO952862D0 (no) 1995-07-19
FI953435A0 (fi) 1995-07-14
JPH0849191A (ja) 1996-02-20
ES2094065T3 (es) 1997-01-01
JP2844437B2 (ja) 1999-01-06
US5510003A (en) 1996-04-23
RU2097464C1 (ru) 1997-11-27
CA2154046C (en) 2000-09-19
NO952862L (no) 1996-01-22
HU215552B (hu) 1999-01-28
ZA955882B (en) 1997-01-14
SK280215B6 (sk) 1999-10-08
DE69500081D1 (de) 1996-12-12
HU9502170D0 (en) 1995-09-28
FI953435A (fi) 1996-01-21
EP0693589A1 (en) 1996-01-24
AU2503195A (en) 1996-03-07
AU671574B2 (en) 1996-08-29
CA2154046A1 (en) 1996-01-21
DK0693589T3 (da) 1997-04-14
DE69500081T2 (de) 1997-03-27
CZ181395A3 (en) 1996-02-14
EP0693589B1 (en) 1996-11-06
ATE145026T1 (de) 1996-11-15
SK89495A3 (en) 1996-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ289694B6 (cs) Způsob klíľení a vodná disperze klíľicích činidel k provádění tohoto způsobu
US6093217A (en) Sizing of paper
CA2830829C (en) Sizing compositions
EP1169515B1 (en) Sizing composition
JPH06104775B2 (ja) 水性分散液、その製造方法および分散液のサイズ剤としての使用方法
EP0963485B1 (en) Sizing of paper
US20090095431A1 (en) Paper-Sizing Emulsion, Process for Preparing It and Use Thereof
EP0719892A2 (en) Method for sizing paper
US5488139A (en) Paper opacifying composition
CA1044859A (en) Method of sizing paper
US5478387A (en) Opacifying composition for paper
GB2159183A (en) Paper sizing composition
NZ614875B2 (en) Sizing compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19950713