CZ288914B6 - Způsob klížení výrobků na bázi dřeva a tvrdidlový přípravek pro lepidla na bázi aminových pryskyřic - Google Patents
Způsob klížení výrobků na bázi dřeva a tvrdidlový přípravek pro lepidla na bázi aminových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CZ288914B6 CZ288914B6 CZ19942901A CZ290194A CZ288914B6 CZ 288914 B6 CZ288914 B6 CZ 288914B6 CZ 19942901 A CZ19942901 A CZ 19942901A CZ 290194 A CZ290194 A CZ 290194A CZ 288914 B6 CZ288914 B6 CZ 288914B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- acid
- hardener composition
- compounds
- alkylamine salt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/40—Chemically modified polycondensates
- C08G12/42—Chemically modified polycondensates by etherifying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Veneer Processing And Manufacture Of Plywood (AREA)
Abstract
Zp sob kl en v²robk na b zi d°eva pomoc kapaln²ch lepidlov²ch sm s na b zi aminov²ch prysky°ic, v nich se aminov prysky°ice vytvrzuje tvrdidlov²m p° pravkem obsahuj c m s l alkylaminu zvolenou ze souboru zahrnuj c ho slou eniny obecn ho vzorce NH.sub.2.n.((CH.sub.2.n.).sub.n.n.NH).sub.m.n.H x lX, kde n p°edstavuje slo 2, m p°edstavuje slo 1 a 3, l p°edstavuje slo 1 a 4 a X p°edstavuje organickou nebo anorganickou kyselinu; slou eniny obecn ho vzorce A, kde R p°edstavuje atom vod ku nebo skupinu vzorce CH.sub.2.n.CH.sub.2.n.NH.sub.2.n., X p°edstavuje kyselinu uvedenou v²Üe a l p°edstavuje slo 1 a 3; a slou eniny obecn ho vzorce CH.sub.2.n.CH.sub.2.n.(NHCH.sub.2.n.CH.sub.2.n.CH.sub.2.n.NH.sub.2.n.).sub.2.n. x lX, kde l p°edstavuje slo 1 a 4 a X m v²Üe uveden² v²znam. D le je p°edm tem °eÜen v²Üe popsan² tvrdidlov² p° pravek pro lepidla na b zi aminov²ch prysky°ic.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu klížení výrobků na bázi dřeva pomocí kapalných lepidlových směsí na bázi aminových pryskyřic, v nichž se aminová pryskyřice vytvrzuje tvrdidlovým přípravkem obsahujícím sůl alkylaminu. Dále se vynález týká tvrdidlových přípravků obsahujících sůl nebo soli alkylaminu pro lepidla na bázi aminových pryskyřic pro klížení výrobků na bázi dřeva.
Dosavadní stav techniky
Názvem „aminové pryskyřice“ se označují předkondenzáty sloučenin obsahujících aminové skupiny s formaldehydem. Nejdůležitější použití aminových pryskyřic je použití jako pojiv pro výrobky na bázi celulózy. Jako tvrdidel pro tyto pryskyřice se obvykle používá kyselin nebo látek obsahujících kyseliny. Když se tato tvrdidla přimíchají k pryskyřici, dojde k výslednému vytvrzení.
Při klížení dřeva se podle známého způsobu postupuje tak, že se kapalná pryskyřičná složka smíchá s práškovitým nebo kapalným tvrdidlovým přípravkem a takto vzniklá lepidlová směs se nanese na jednu nebo obě lícní strany lepeného spoje a potom se k sobě lícní strany lepeného spoje přiloží a útvar se slisuje při teplotě místnosti nebo při teplotě zvýšené. Teplota klížící vrstvy při tom obvykle dosahuje asi 80 až 110 °C. Vzhledem k tomu, že se při tomto postupu pryskyřice mísí s tvrdidlovým přípravkem v předstihu, může se používat takových tvrdidlových přípravků, které zajišťují dostatečně dlouhou dobu zpracovatelnosti lepidlové směsi. Pod označením „doba zpracovatelnosti“ se rozumí doba, po kterou má lepidlová směs dostatečně nízkou viskositu, aby ji bylo možno nanášet. Je dobře známo, že při vytvrzování lepidlových systémů dochází často k problémům, které jsou způsobeny předčasným vytvrzením v průběhu aplikace lepidla a před aplikací tlaku. Je tomu tak především u rychle se vytvrzujících lepidlových systémů. Předčasné vytvrzování způsobuje také potíže v mísícím a aplikačním zařízení, zejména při přerušení výroby, a má za následek nutnost častého čištění zařízení. Výhodná je tedy co nejdelší doba zpracovatelnosti lepidlové směsi. Na druhé straně je však zapotřebí, aby byla doba lisování dostatečně krátká pro umožnění co nejrychlejší výroby. Krátké lisovací doby se však může dosáhnout pouze za použití rychle se vytvrzujících lepidel. Dalším důležitým parametrem lepidlového systému je lisovací teplota. V lepidlových směsích, které se vyrábějí míšením lepidlové pryskyřice s tvrdidlovým přípravkem, je snaha dosáhnout optimální rovnováhy mezi dlouhou dobou zpracovatelnosti a rychlým vytvrzováním při nízkých teplotách lisu. Ukázalo se však, že dosáhnout tohoto cíle za použití tvrdidel, která jsou dostupná na trhuje obtížné. Známá tvrdidla, která mají dlouhou dobu zpracovatelnosti, v mnoha případech vyžadují poměrně vysokou teplotu, pro dosažení přijatelně krátké lisovací doby. Na druhé straně, tvrdidla, která umožňují rychlé vytvrzení při nízké teplotě, mají často poměrně krátkou dobu zpracovatelnosti. Jedním ze způsobů, jak vyřešit obtíže s dobou zpracovatelnosti, ze způsob, při němž se pryskyřice a tvrdidlový přípravek nanášejí odděleně, což umožňuje použít tvrdidel poskytujících rychlé vytvrzení při přijatelné teplotě. Při přerušení výroby však problémy s předčasným vytvrzováním mohou vzniknout i v tomto případě.
ι
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob klížení výrobků na bázi dřeva pomocí kapalných lepidlových směsí na bázi aminových pryskyřic, tvrdidlovým přípravkem obsahujícím sůl alkylaminu, jehož podstata spočívá vtom, že se aminová pryskyřice vytvrdí pomocí tvrdidlového přípravku obsahujícího soli alkylaminů zvolené ze souboru zahrnujícího sloučeniny obecného vzorce
NH2((CH2)„HN)mH x IX, kde n představuje číslo 2, m představuje číslo 1 až 3, představuje číslo 1 až 4 a
X představuje organickou nebo anorganickou kyselinu; sloučeniny obecného vzorce kde
R představuje atom vodíku nebo skupinu vzorce CH2CH2NH2,
X představuje kyselinu uvedenou výše a představuje číslo 1 až 3;
a sloučeniny obecného vzorce
CH2CH2((NHCH2CH2CH2NH2)2 x IX, kde představuje číslo 1 až 4 a
X má výše uvedený význam.
S překvapením se zjistilo, že když se výrobky na bázi dřeva klíží za použití lepidlových směsí obsahujících pryskyřici v kombinaci s tvrdidlovým přípravkem obsahujícím tyto soli alkylaminů, dosahuje se velmi rychlého vytvrzení při poměrně nízké teplotě lisu, přestože má lepidlová směs dlouhou dobu zpracovatelnosti. Rychlé vytvrzování se projevuje podstatným zkrácením lisovací doby. Přitom se zlepšují také jiné vlastnosti lepidlové směsi, jako je emise formaldehydu, odolnost proti vodě podle BS 1204, a také se prodlužuje doba, která může uplynout od nanesení
-2CZ 288914 B6 lepidlové směsi do doby lisování za tepla. Za použití způsobu podle vynálezu se dosahuje emisních hodnot formaldehydu pod hranicí El. U lepených spojů se dosahuje těsnějšího styku a zlepšené odolnosti proti vlhkosti.
Soli alkylaminů, definované výše, jsou známé v kombinaci s aminovými pryskyřicemi. Tak například v patentu SU 1 346 614 se uvádí hydrochlorid ethylendiaminu jako tvrdidlová složka karbamidových pryskyřic v lepidle. V SU 509 615 je popsán reakční produkt organického aminu, jako je ethylenamin a kyseliny, jako modifikátor pro karbamidové pryskyřice používané pro nánosování papíru. V těchto patentech se však neuvádějí vynikající vlastnosti, které tyto sloučeniny mají, při klížení výrobků na bázi dřeva.
Jako příklady užitečných solí aminů z výše uvedené skupiny je možno uvést ethylendiamindihydrochlorid, diethylentriamintrihydrochlorid, N,N'-bis(3-aminopropyl)ethylendiamintetrahydrochlorid, piperazinhydrochlorid a aminoethylpiperazinhydrochlorid. Kromě kyseliny chlorovodíkové mohou být soli aminů také odvozeny od jiných anorganických nebo organických kyselin, jako je například kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina p-toluensulfonová nebo kyselina amidosulfonová. Kyselina amidosulfonová má výhodu vtom, že aminové soli od ní odvozené jsou méně korozivní než soli například s kyselinou chlorovodíkovou. Jako přednostní soli je možno uvést soli ethylendiaminu a zejména pak sůl amidosulfonové kyseliny s ethylendiaminem. Z výše uvedených obecných vzorců je zřejmé, že sůl aminu by měla být přinejmenším difunkční. Tím se zvýší možnost síťování při vytvrzování pryskyřice.
Pod pojmem „aminové pryskyřice“ se rozumějí kondenzáty formaldehydu se sloučeninami obsahujícími aminoskupinu (NH2), z nichž nejčastěji používané jsou močovina a melamin. Může se také použít jiných aminových sloučenin, jako jsou guanaminy (aryl, alkyl), ethylenmočovina, thiomočovina, dikyandiamid a guanidiny. Pro vlastnosti pryskyřice je důležitý molámí poměr formaldehydu k aminové sloučenině. Tento molámí poměr ovlivňuje takové vlastnosti, jako je rychlost vytvrzování, doba zpracovatelnosti a kvalita lepeného spoje. Když se například v nejběžnějším systému na bázi močovinoformaldehydové pryskyřice mění molámí poměr formaldehydu k močovině (F/U) v rozmezí od 1,3 do 2,0, jsou výsledné vlastnosti velmi rozdílné. Močovinoformaldehydová pryskyřice se hodnotou F/U 1,3 se svými vlastnostmi odlišuje od téže pryskyřice s hodnotou F/U 1,7 i při stejném obsahu ethylendiamindihydrochloridu 1% hmotnostní. Tak například doba zpracovatelnosti pryskyřice s hodnotou F/U 1,3 je 90 minut při 20 °C, zatímco pryskyřice s poměrem F/U 1,7 má dobu zpracovatelnosti při 20 °C jen 15 minut. Výsledné vytvrzení je však u pryskyřice s poměrem F/U 1,7 podstatně rychlejší. Jako vodítko pro hodnotu molámího poměru F/U u aminových pryskyřic používaných podle tohoto vynálezu je možno uvést rozmezí 0,85 až 2,5, přednostně rozmezí 1,01 až 1,9 a nejvýhodněji rozmezí 1,2 až 1,7. Důležitá je také hodnota pH pryskyřice. Vhodná hodnota leží v rozmezí od 6,0 do 11,0, přednostně v rozmezí od 7,0 do 9,0.
Při způsobu klížení podle vynálezu se sůl alkylaminů přidává k aminové pryskyřici ve formě tvrdidlového přípravku. Tvrdidlový přípravek může být kapalný nebo může mít podobu prášku. Množství soli aminu v kapalném tvrdidlovém přípravku by mělo být poměrně vysoké, ale je omezeno jinými rozpustnými složkami tvrdidlového přípravku. Takovou složkou je absorbent formaldehydu, kterým je obvykle močovina. Absorbent formaldehydu se přidává proto, aby vázal volný formaldehyd a volné methylolové skupiny v lepidlové směsi. Tento přídavek má také regulační účinek na dobu zpracovatelnosti. Také poměrně vysoká koncentrace soli alkylaminů silně přispívá k absorbčnímu účinku na formaldehyd, poněvadž aminové skupiny soli alkylaminů mohou absorbovat volný formaldehyd a/nebo reagovat s methylolovými skupinami.
-3CZ 288914 B6
Předmětem vynálezu je také tvrdidlový přípravek obsahující sůl nebo soli alkylaminu pro lepidla na bázi aminových pryskyřic pro klížení výrobků na bázi dřeva, jehož podstata spočívá v tom, že tvrdidlový přípravek je na vodné bázi a obsahuje sůl nebo soli alkylaminů zvolené ze souboru 5 zahrnujícího sloučeniny obecného vzorce
NH2((CH2)nNH)mH x IX, kde n představuje číslo 2, m představuje číslo 1 až 3,
1 představuje číslo 1 až 4 a
X představuje organickou nebo anorganickou kyselinu;
sloučeniny obecného vzorce
kde
R představuje atom vodíku nebo skupinu vzorce CH2CH2NH2,
X představuje kyselinu uvedenou výše a
1 představuje číslo 1 až 3;
a sloučeniny obecného vzorce
CH2CH2((NHCH2CH2CH2NH2)2 x IX, kde představuje číslo 1 až 4 a
X má výše uvedený význam, přičemž tento tvrdidlový přípravek obsahuje následující složky;
sůl alkylaminu plnivo zahušťovadlo absorbent formaldehydu
0,2 až 50 % hmotnostních 5 až 65 % hmotnostních
0,1 až 10 % hmotnostních 0 až 50 % hmotnostních, kde výše uvedené procentické údaje jsou vztaženy na hmotnost celého tvrdidlového přípravku,
-4CZ 288914 B6 (
a tvrdidlový přípravek má obsah sušiny v rozmezí od 15 do 85 % hmotnostních a viskositu při 20 °C nastavenou na hodnotu v rozmezí od 800 do 25 000 mPa.s.
Tvrdidlo podle vynálezu obsahuje také obvyklá plniva, jako je kaolin, sádra, křída, dřevná moučka, moučka z olivových pecek, moučka z kokosových skořápek, moučka ze skořápek vlašských ořechů, moučka z otrub, celulóza a škrob. Pro kapalné tvrdidlové přípravky je přednostním plnivem kaolin.
Tvrdidlové přípravky mohou také účelně obsahovat zahušťovadlo. K tomuto účelu se může používat známých zahušťovadel, jako je karboxymethylcelulóza a polyvinylalkohol.
Tvrdidlový přípravek je na vodné bázi, ale voda v něm obsažená může být v malém rozsahu nahrazena jiným rozpouštědlem, například alkoholem. Kromě soli alkylaminu může tvrdidlo obsahovat také jiné běžné vytvrzovací látky, jako je například chlorid amonný, síran hlinitý, chlorid hlinitý, chlorid hořečnatý, síran amonný, amidosulfonan amonný a Lewisovy kyseliny. Tvrdidlový přípravek může také obsahovat malá množství obvyklých přísad, jako jsou protipěnová činidla, separační činidla, barvicí složky, stabilizátory atd.
Různé složky tvrdidlového přípravku na vodné bázi mohou být vtvrdidlovém přípravku obsaženy v následujících množstvích. Sůl alkylaminu může být přítomna v množství v rozmezí od 0,2 do 50, přednostně v rozmezí od 1 do 35 a nejvýhodněji v rozmezí od 2 do 25 % hmotnostních. Obsah plniva by měl být v rozmezí od 5 do 65, přednostně od 15 do 55 a nejvýhodněji od 25 do 50 % hmotnostních. Obsah zahušťovadla je účelně v rozmezí od 0,1 do 10, přednostně od 0,3 do 7 a nej výhodněji od 0,4 do 4 % hmotnostních. Obsah absorbentu formaldehydu může být v rozmezí od 0 do 50, přednostně v rozmezí od 10 do 45 a nej výhodněji v rozmezí od 13 do 35% hmotnostních. Všechna výše uvedená množství jsou uváděna v procentech, která se vztahují k hmotnosti celého tvrdidlového přípravku.
Za použití různých látek, uvedených výše, v množstvích spadajících do rozmezí, uvedených výše pro různé složky tvrdidlového přípravku, je možno dosáhnout u výsledného tvrdidlového přípravku různého obsahu sušiny a viskosity. Obsah sušiny by však měl ležet v rozmezí od 15 do 85, přednostně v rozmezí od 30 do 85 a nejvýhodněji v rozmezí od 35 do 85 % hmotnostních.
Viskosita při 20 °C by měla být nastavena na hodnotu v rozmezí od 800 do 25 000, přednostně v rozmezí od 1000 do 15 000 a nejvýhodněji v rozmezí od 2000 do 12 000 mPa.s. Hodnota pH tvrdidlového přípravku se mění podle jeho pufrovací schopnosti, ale účelně leží v rozmezí od 0 do 8, přednostně v rozmezí od 1 do 6,5 a nej výhodněji v rozmezí od 1,5 do 6. Výsledná hodnota pH tvrdidlového přípravku se nastavuje přídavkem kyseliny nebo báze.
Solí alkylaminů podle vynálezu se také může používat ve formě práškovitých tvrdidlových přípravků. V práškovitých tvrdidlových přípravcích mohou být různé složky obsaženy v následujících množstvích. Sůl alkylaminu může být přítomna v množství v rozmezí od 0,2 do 90, přednostně v rozmezí do 2 do 70 a nejvýhodněji v rozmezí od 3 do 50 % hmotnostních. Obsah plniva by měl být v rozmezí od 0 do 70, přednostně v rozmezí od 10 do 60 a nejvýhodněji v rozmezí od 20 do 50 % hmotnostních. Obsah zahušťovadla je účelně v rozmezí od 0,05 do 15, přednostně v rozmezí od 0,08 do 10 a nejvýhodněji v rozmezí od 0,1 do 5 % hmotnostních. Obsah absorbentu formaldehydu může být v rozmezí od 0 do 70, přednostně v rozmezí od 5 do 60 a nejvýhodněji v rozmezí od 10 do 50 % hmotnostních. Také se mohou přidávat jiné výše uvedené přísady.
V závislosti na zvolených složkách se tvrdidlový přípravek může vyrábět buď jednoduchým smícháním jednotlivých složek bez ohledu na pořadí míchání, nebo se může, což je někdy nutné, použít předem naplánovaného pořadí přidávání. Obecně platí, že plnivo by mělo být přidáváno po přidání ostatních složek k vodné fázi.
-5CZ 288914 B6
Množství tvrdidlového přípravku, které je třeba přidat k pryskyřici, se mění mimo jiné v závislosti na obsahu soli alkylaminu v tvrdidlovém přípravku. Jako obecné vodítko je možno uvést, že na 100 dílů hmotnostních piyskyřice se účelně přidává 1 až 40 dílů hmotnostních, přednostně 5 až 25 dílů hmotnostních tvrdidlového přípravku.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují. Pod údaji v dílech a procentech se vždy rozumějí údaje hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Vyrobí se 6 různých lepidlových směsí přidáním 6 různých tvrdidlových přípravků (3 přípravky podle vynálezu a 3 konvenční tvrdidlové přípravky) k močovinoformaldehydové pryskyřici. Množství různých složek lepidlové směsi jsou uvedena v tabulce 1.
Tabulka 1
| A | B | C | E | F | G | |
| Močovinoformaldehydová | ||||||
| pryskyřice molámí poměr F/U 1,5 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Tvrdidlová část: | ||||||
| močovina | 5,8 | — | — | — | — | 6 |
| *EDA.2HC1 | 1,5 | — | — | 1,9 | — | |
| EDA.2H2HO4 | 2,5 | |||||
| Kaolin | 5,6 | — | — | 6,8 | — | |
| Modifikovaný škrob | 3 | |||||
| Voda | 6,4 | 8 | 8 | 6,2 | 8 | 8,4 |
| NH,C1 | — | - | 2 | - | - | - |
| Al2(SO4)3xl8H2O | — | 2 | — | - | - | - |
| Kyselina maleinová | - | - | - | - | 2 | - |
* EDA = ethylendiamin
Různé lepidlové směsi se nanesou v množství 100 g/m2 na částicovou desku o rozměrech 15 x 15 cm. Na částicovou desku se položí buková dýha o tloušťce 0,6 mm a částicová deska s položenou dýhou se vloží do lisu (Carver), v němž se lisuje při 70 a 100 °C. Tlak a teplota lisu se udržují na konstantní hodnotě a zjišťuje se lisovací doba, které je zapotřebí pro vznik dobrého lepeného spoje v případě různých lepidlových směsí při zvolené teplotě. U všech lepidlových směsí se také měří želatinační doba při 50 a 90 °C. Želatinační doba se měří tak, že se lepidlová směs míchá při zvolené teplotě až do želatinace směsi, tj. tak dlouho, dokud není míchání znemožněno nebo dokud lepidlová směs neztratí svou lepivost. Pod pojmem „doba želatinace“ se rozumí doba od zahájení zahřívání do ztuhnutí lepidla. Také se měří doba zpracovatelnosti, která je definována jako doba od úplného smíchání pryskyřice s tvrdidlovým přípravkem do doby, kdy viskosita směsi překročí 25 000 mPa.s (tato viskosita se považuje za příliš vysokou, než aby bylo možno lepidlovou směs nanášet přístupnými metodami). V tabulce 2 jsou uvedeny hodnoty dosažené u různých lepidlových směsí. Směsi A, E a G jsou směsi podle vynálezu, zatímco směsi B, C a F slouží jako srovnávací.
-6CZ 288914 B6
Tabulka 2
| A | B | C | E | F | G | |
| Doba želatinace 50 °C/min | 4,4 | 3,0 | 35 | 3,3 | 0,4 | 5,0 |
| Doba želatinace 90 °C/s | 90 | 85 | 200 | 75 | <0,4 | 105 |
| Minimální lisovací doba při 70 °C (s) | 180 | 80 | - | 70 | - | 130 |
| Minimální lisovací doba při 110°C(s) Modifikovaná Roffaelova | 35 | 43,9 | 80 | 15 | - | 30 |
| 23,3 | 51,6 | |||||
| zkouška mg/m2 za 24 hodin | ~~ | |||||
| Doba zpracovatelnosti při 20 °C (min) | 90 | 35 | >480 | 60 | 1 | 70 |
Z výše uvedených výsledků jsou zřejmé výhody tohoto vynálezu. Ze srovnání lepidlové směsi B, která obsahuje jako tvrdidlo síran hlinitý (síran hlinitý je rychlé tvrdidlo) s lepidlovou směsi E podle tohoto vynálezu je zřejmé, že tvrdidlo podle vynálezu vykazuje kratší dobu želatinace při 90 °C a kratší lisovací dobu při 70 °C, přestože jeho doba zpracovatelnosti je téměř dvojnásobná. Ze srovnání lepidlové směsi A podle tohoto vynálezu s lepidlovou směsí C vyplývá, že přestože směs A obsahuje tak rychlé tvrdidlo ve srovnání se směsí C, její doba zpracovatelnosti je dlouhá a činí 1,5 hodiny.
Příklad 2
Způsobem popsaným v příkladu 1 se vyrobí další lepidlové směsi, jejichž složení je zřejmé z tabulky 3.
Tabulka 3
| H | I | J | K | L | M | |
| Močovinoformaldehydová | ||||||
| pryskyřice molámí poměr F/U | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 1,5 | ||||||
| Tvrdidlová část: | ||||||
| močovina | ||||||
| * EDA.2HC1 | 1 | |||||
| EDA.2NH2SO3H | 1,9 | |||||
| EDA.2PTS | 3,1 | |||||
| PIPHC1 | 1,2 | |||||
| AEP2HC1 | 1,5 | |||||
| AEP3HC1 | 1,8 |
Kaolin
Modifikovaný škrob Voda
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se také měří doba želatinace a doba zpracovatelnosti. Zjištěné hodnoty jsou uvedeny v následující tabulce.
| H | I | J | K | L | M | |
| Doba želatinace 50 °C/min | 5'08 | 8'33 | 5’33 | 3’25 | 28’30 | Γ15 |
| Doba želatinace 90 °C/min | 2Ό9 | Γ45” | 1’50 | l’30”-l’50” | 4Ό3 | 0’50 |
| Doba zpracovatelnost při 20 °C (min) | 90 | 150 | 60 | 35-40 | 390 | 5-15 |
V příkladu 2 se používá těchto zkratek:
PTS = kyselina p-toluensulfonová
PIP = piperazin
AEP = aminoethylpiperazin
EDA = ethylendiamin
Claims (9)
1. Způsob klížení výrobků na bázi dřeva pomocí kapalných lepidlových směsí na bázi aminových pryskyřic, v nichž se aminová pryskyřice vytvrzuje tvrdidlovým přípravkem obsahujícím sůl alkylaminu vyznačující se tím, že sůl alkylaminu je zvolena ze 20 souboru zahrnuj ícího sloučeniny obecného vzorce
NH2((CH2)nHN)mH x IX, kde n představuje číslo 2, m představuje číslo 1 až 3,
30 1 představuje číslo 1 až 4 a
X představuje organickou nebo anorganickou kyselinu;
sloučeniny obecného vzorce kde
R představuje atom vodíku nebo skupinu vzorce CH2CH2NH2,
X představuje kyselinu uvedenou výše a
45 1 představuje číslo 1 až 3;
a sloučeniny obecného vzorce
CH2CH2((NHCH2CH2CH2NH2)2 x IX,
-8CZ 288914 B6 kde
1 představuje číslo 1 až 4 a
X má výše uvedený význam.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sůl alkylaminu je zvolena ze souboru zahrnujícího sloučeniny obecného vzorce
NH2((CH2)nNH)mH x IX, kde n představuje číslo 2, m představuje číslo 1 až 3,
1 představuje číslo 1 až 4 a
X představuje organickou nebo anorganickou kyselinu.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že solí alkylaminu je dihydrochlorid ethylendiaminu nebo adukt 1 mol ethylendiaminu se 2 mol amidosulfonové kyseliny.
4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, žeX představuje kyselinu amidosulfonovou, kyselinu fosforečnou, kyselinu p-toluensulfonovou, kyselinu chlorovodíkovou nebo kyselinu sírovou.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že aminovou pryskyřicí je močovinoformaldehydová pryskyřice s molámím poměrem formaldehydu k močovině v rozmezí od 0,85 do 2,5, přičemž tvrdidlový přípravek se přidává v množství v rozmezí od 1 do 40 dílů hmotnostních na 100 dílů hmotnostních pryskyřičné složky.
6. Tvrdidlový přípravek obsahující sůl nebo soli alkylaminu nebo lepidla na bázi aminových pryskyřic pro klížení výrobků na bázi dřeva, vyznačující se tím, že tvrdidlový přípravek je na vodné bázi a obsahuje sůl nebo soli alkylaminů zvolené ze souboru zahrnujícího sloučeniny obecného vzorce
NH2((CH2)nNH)mH x IX, kde n představuje číslo 2, m představuje číslo 1 až 3,
1 představuje číslo 1 až 4 a
X představuje organickou nebo anorganickou kyselinu;
-9CZ 288914 B6 sloučeniny obecného vzorce /CHa—CH^
HR x IX , kde představuje atom vodíku nebo skupinu vzorce CH2CH2NH2, představuje kyselinu uvedenou výše a představuje číslo 1 až 3;
a sloučeniny obecného vzorce
CH2CH2(NHCH2CH2CH2NH2)2 x IX, kde
1 představuje číslo 1 až 4 a
X má výše uvedený význam, přičemž tento tvrdidlový přípravek obsahuje následující složky:
sůl alkylaminu plnivo zahušťovadlo absorbent formaldehydu
0,2 až 50 % hmotnostních 5 až 65 % hmotnostních
0,1 až 10 % hmotnostních 0 až 50 % hmotnostních, kde výše uvedené procentické údaje jsou vztaženy na hmotnost celého tvrdidlového přípravku, a tvrdidlový přípravek má obsah sušiny v rozmezí od 15 do 85 % hmotnostních a viskositu při 20 °C nastavenou na hodnotu v rozmezí od 800 do 25 000 mPa.s.
7. Tvrdidlový přípravek podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje následující složky: sůl alkylaminu plnivo zahušťovadlo absorbent formaldehydu
1 až 35 % hmotnostních 15 až 55 % hmotnostních 0,3 až 7 % hmotnostních
10 až 45 % hmotnostních, kde výše uvedené procentické údaje jsou vztaženy na hmotnost celého tvrdidlového přípravku, a tvrdidlový přípravek má obsah sušiny v rozmezí od 30 do 85 % hmotnostních a viskositu při 20 °C nastavenou na hodnotu v rozmezí od 1 000 do 15 000 mPa.s.
-10CZ 288914 B6
Tvrdidlový přípravek obsahující sůl nebo soli alkylaminu pro lepidla na bázi aminových pryskyřic pro klížení výrobků na bázi dřeva, vyznačující se tím, že tvrdidlový přípravek má práškovitou formu a obsahuje sůl nebo soli alkylaminů zvolené ze souboru zahrnujícího sloučeniny obecného vzorce
NH2((CH2)nNH)mH x IX, kde n představuje číslo 2, m představuje číslo 1 až 3,
1 představuje číslo 1 až 4 a
X představuje organickou nebo anorganickou kyselinu;
sloučeniny obecného vzorce kde
R představuje atom vodíku nebo skupinu vzorce CH2CH2NH2,
X představuje kyselinu uvedenou výše a
1 představuje číslo 1 až 3;
a sloučeniny obecného vzorce
CH2CH2(NHCH2CH2CH2NH2)2 x IX, kde
1 představuje číslo 1 až 4 a
X má výše uvedený význam, přičemž tento tvrdidlový přípravek obsahuje následující složky:
sůl alkylaminu plnivo zahušťovadlo absorbent formaldehydu
2 až 70 % hmotnostních
10 až 60 % hmotnostních 0,08 až 10 % hmotnostních
5 až 60 % hmotnostních, kde výše uvedené procentické údaje jsou vztaženy na hmotnost celého tvrdidlového přípravku.
-11CZ 288914 B6
8. Tvrdidlový přípravek podle některého z nároků 6 až 8, vyznačující se tím, že solí alkylaminu je dihydrochlorid ethylendiaminu nebo adukt 1 mol ethylendiaminu se 2 mol amidosulfonové kyseliny.
9. Tvrdidlový přípravek obsahující sůl nebo soli alkylaminu, vodu a/nebo plnivo pro lepidla na bázi aminových pryskyřic pro klížení výrobků na bázi dřeva, vyznačující se tím, že sůl nebo soli alkylaminů jsou zvolené ze souboru zahrnujícího sloučeniny obecného vzorce
NH2((CH2)nNH)mH x IX, kde n představuje číslo 2, m představuje číslo 1 až 3,
1 představuje číslo 1 až 4 a
X představuje kyselinu amidosulfonovou, kyselinu fosforečnou, kyselinu p-toluensulfonovou nebo kyselinu sírovou;
sloučeniny obecného vzorce kde R představuje atom vodíku nebo skupinu vzorce CH2CH2NH2,
X představuje kyselinu uvedenou výše a
1 představuje číslo 1 až 3;
a sloučeniny obecného vzorce
CH2CH2(NHCH2CH2CH2NH2>2 x IX, kde
1 představuje číslo 1 až 4 a
X představuje organickou nebo anorganickou kyselinu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9201731A SE470262C (sv) | 1992-06-04 | 1992-06-04 | Härdare innehållande alkylaminsalter förlimning med aminobaserade lim av träbaserade produkter |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ290194A3 CZ290194A3 (en) | 1995-03-15 |
| CZ288914B6 true CZ288914B6 (cs) | 2001-09-12 |
Family
ID=20386415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19942901A CZ288914B6 (cs) | 1992-06-04 | 1993-05-27 | Způsob klížení výrobků na bázi dřeva a tvrdidlový přípravek pro lepidla na bázi aminových pryskyřic |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0643751B1 (cs) |
| AT (1) | ATE137256T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ288914B6 (cs) |
| DE (1) | DE69302381T2 (cs) |
| DK (1) | DK0643751T3 (cs) |
| ES (1) | ES2086947T4 (cs) |
| FI (1) | FI108540B (cs) |
| HU (1) | HU217188B (cs) |
| NO (1) | NO306908B1 (cs) |
| PL (1) | PL173463B1 (cs) |
| SE (1) | SE470262C (cs) |
| SK (1) | SK280830B6 (cs) |
| WO (1) | WO1993024582A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19941983A1 (de) * | 1999-07-16 | 2001-01-18 | Volker Lederer | Leim und Härter für eine Leim-Härter-Mischung |
| AT409132B (de) * | 2000-12-14 | 2002-05-27 | Agrolinz Melamin Gmbh | Amidosulfonsäure-modifizierte aminoplast-vorkondensate als härter für aminoplastharze |
| FR2872819B1 (fr) * | 2004-07-12 | 2008-08-29 | Ind Chimique D Alsace Sa | Procede de collage de produits en bois, composition durcissante mise en oeuvre et produits colles ainsi obtenus |
| US20130048189A1 (en) | 2010-05-12 | 2013-02-28 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of manufacturing a composite product |
| EP2569132B1 (en) | 2010-05-12 | 2014-10-22 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of manufacturing a composite product |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2632312B1 (fr) * | 1988-06-03 | 1992-03-27 | Norsolor Sa | Nouveau procede de durcissement de resines aminoplastes |
-
1992
- 1992-06-04 SE SE9201731A patent/SE470262C/sv not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-05-27 DE DE69302381T patent/DE69302381T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 WO PCT/SE1993/000473 patent/WO1993024582A1/en active IP Right Grant
- 1993-05-27 DK DK93913717.0T patent/DK0643751T3/da active
- 1993-05-27 PL PL93306544A patent/PL173463B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 AT AT93913717T patent/ATE137256T1/de active
- 1993-05-27 EP EP93913717A patent/EP0643751B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 CZ CZ19942901A patent/CZ288914B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 HU HU9403476A patent/HU217188B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 SK SK1465-94A patent/SK280830B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 ES ES93913717T patent/ES2086947T4/es not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-12-01 NO NO944619A patent/NO306908B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-12-02 FI FI945715A patent/FI108540B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE137256T1 (de) | 1996-05-15 |
| HU217188B (hu) | 1999-12-28 |
| ES2086947T3 (es) | 1996-07-01 |
| PL173463B1 (pl) | 1998-03-31 |
| FI945715A0 (fi) | 1994-12-02 |
| SE470262C (sv) | 1997-06-02 |
| SE470262B (sv) | 1993-12-20 |
| DK0643751T3 (da) | 1996-08-12 |
| HUT70874A (en) | 1995-11-28 |
| SK146594A3 (en) | 1995-05-10 |
| FI945715A (fi) | 1994-12-02 |
| DE69302381D1 (de) | 1996-05-30 |
| HU9403476D0 (en) | 1995-02-28 |
| EP0643751B1 (en) | 1996-04-24 |
| EP0643751A1 (en) | 1995-03-22 |
| ES2086947T4 (es) | 1996-10-01 |
| NO944619L (no) | 1994-12-01 |
| SE9201731D0 (sv) | 1992-06-04 |
| WO1993024582A1 (en) | 1993-12-09 |
| CZ290194A3 (en) | 1995-03-15 |
| SE9201731L (sv) | 1993-12-05 |
| DE69302381T2 (de) | 1996-09-12 |
| FI108540B (fi) | 2002-02-15 |
| NO306908B1 (no) | 2000-01-10 |
| NO944619D0 (no) | 1994-12-01 |
| SK280830B6 (sk) | 2000-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87362C (fi) | Formaldehydbindande komposition, dess framstaellning och anvaendning | |
| US6548625B2 (en) | Stable liquid melamine urea formaldehyde resins, hardeners, adhesive compositions, and methods for making same | |
| EP2710049B1 (en) | Structural adhesive and use thereof | |
| US6590013B1 (en) | Hardener for use in-urea-formaldehyde and urea-melamine-formaldehyde based adhesives, an adhesive composition comprising said hardener and its use | |
| CZ288914B6 (cs) | Způsob klížení výrobků na bázi dřeva a tvrdidlový přípravek pro lepidla na bázi aminových pryskyřic | |
| US2413624A (en) | Hardenable urea-aldehyde resins | |
| JPH021755A (ja) | アミノプラスチック樹脂の製造方法 | |
| US4978711A (en) | Aqueous aminoresin solutions for low-formaldehyde surface bonding | |
| US3278475A (en) | Urea-formaldehyde adhesives modified with a compound selected from the group of ammelide, ammeline and mixtures thereof | |
| DE60018239D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Aminoplastharzen, ihre Verwendung als Klebstoffe für Holzwerkstoffe und daraus hergestellte Holzwerkstoffe | |
| US2306057A (en) | Production of urea-formaldehyde resins | |
| SU1162847A1 (ru) | Клей | |
| SU602516A1 (ru) | Отвердитель дл карбамидных клеев | |
| SU1121280A1 (ru) | Клей | |
| SU1317013A1 (ru) | Клей | |
| SU1305165A1 (ru) | Клей | |
| SU1126584A1 (ru) | Состав дл огнезащитного покрыти | |
| PL156812B1 (en) | Chiboard exhibiting lowered emission of free formaldehyde and method of making same | |
| RU2263698C1 (ru) | Полимерный клей | |
| PL167183B1 (pl) | Płyławiórowa 00bniżonejemisji wolnego formaldehydu! sposóbwytwarzania płyty wiórowej o obniżonej omióji wolnego formolUohyUu | |
| GB657599A (en) | Method of improving the fire-and heat-resistance of materials and compositions for use therein | |
| JP2000001523A (ja) | 樹脂組成物 | |
| PL175276B1 (pl) | Sposób wytwarzania modyfikatora żywic | |
| PL191973B1 (pl) | Sposób wytwarzania bezchlorkowego utwardzacza aminowych żywic klejowych | |
| PL175865B1 (pl) | Sposób modyfikacji żywic mocznikowo-formaldehydowych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120527 |