CZ286137B6 - Způsob výroby granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thionu co nejvíce zbaveného prachu a jeho použití pro dezinfekci - Google Patents
Způsob výroby granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thionu co nejvíce zbaveného prachu a jeho použití pro dezinfekci Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286137B6 CZ286137B6 CZ19941115A CZ111594A CZ286137B6 CZ 286137 B6 CZ286137 B6 CZ 286137B6 CZ 19941115 A CZ19941115 A CZ 19941115A CZ 111594 A CZ111594 A CZ 111594A CZ 286137 B6 CZ286137 B6 CZ 286137B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- thiadiazine
- thione
- tetrahydro
- dimethyl
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N dazomet Chemical compound CN1CSC(=S)N(C)C1 QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 title abstract description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 1,2-ethylene, 1,3-propylene Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 3
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- OHCTUHSHPBLSJY-UHFFFAOYSA-N 3,5-diethyl-1,3,5-thiadiazinane-2-thione Chemical compound CCN1CSC(=S)N(CC)C1 OHCTUHSHPBLSJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- CLNJKWUFFSDNLL-UHFFFAOYSA-N methylazanium;n-methylcarbamodithioate Chemical compound NC.CNC(S)=S CLNJKWUFFSDNLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims 1
- HYVVJDQGXFXBRZ-UHFFFAOYSA-N metam Chemical compound CNC(S)=S HYVVJDQGXFXBRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 13
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N Methyl isothiocyanate Chemical compound CN=C=S LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- PFTZLFKMQOYCLG-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazinane Chemical compound CN1CSCN(C)C1 PFTZLFKMQOYCLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVKMHCQZJWJWQC-UHFFFAOYSA-N CNC=C(C)N Chemical group CNC=C(C)N FVKMHCQZJWJWQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005644 Dazomet Substances 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N n'-methylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000008334 thiadiazines Chemical class 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
- C07D285/34—1,3,5-Thiadiazines; Hydrogenated 1,3,5-thiadiazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Způsob výroby granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thionu vzorce I, co nejvíce zbaveného prachu, reakcí methylaminu vzorce II se sirouhlíkem vzorce III a formaldehydem vzorce IV, nebo reakcí methylamoniové soli kyseliny N-methyldithiokarbamové vzorce V s formaldehydem vzorce IV, který spočívá v tom, že se reakce provádí v přítomnosti alespoň jednoho diaminoalkylenu obecného vzorce R.sup. 1.n.-NH-A-NH-R.sup. 2.n. (VI), ve kterém symboly R.sup. 1.n., R.sup. 2.n. a A mají specifický význam. Diaminoalkylen vstupuje do reakce v množství 0,1 až 10 % molárních, vztaženo na množství nasazeného methylaminu vzorce II.ŕ
Description
Způsob výroby granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-175S-thiadií^zin-2-thionu, co nejvíce zbaveného prachu
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu výroby granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2thionu vzorce I, co nejvíce zbaveného prachu, reakcí methylaminu vzorce II se sirouhlíkem vzorce III a formaldehydem vzorce IV, nebo reakcí methylamoniové soli kyseliny N-methyldithiokarbamové vzorce V s formaldehydem vzorce IV.
Tento vynález se kromě toho týká granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thionu vzorce I, co nejvíce zbaveného prachu, a jeho použití.
Dosavadní stav techniky
Tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thion vzorce I, zkráceně označovaný jako dazomet, se v zemědělství a zahradnictví používá k dezinfekci půdy proti hlísticím u klíčících rostlin a proti půdním houbám (US patent č. 2 838 389 A).
Podle známého způsobu výroby se účinná látka dostává ve formě jemného prášku, který kromě toho obsahuje vysoký podíl účinné látky jako prach. S ohledem na bezpečné použití účinné látky, která při rozkladu uvolňuje methylizothiokyanát, není takový produkt vhodný.
Z literatury je známo, že thiadiazinové deriváty, jako je tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5thiadiazin-2-thion vzorce I, se dostanou ve formě granulátu, pokud se reakce eduktu provádí v přítomnosti emulgátoru (Emulgen PPI50) a síranu zinečnatého (JP patentový spis č. 84/210073 A = Chemical Abstracts 102(19), 166 783g). Takto vyrobený granulát obsahuje 10% zrn o průměru od 200 do 300 pm, 79 % zrn o průměru od 100 do 200 pm a 11 % zrn o průměru menším než 100 pm.
Při použití anorganické soli a emulgátoru však mohou u tohoto způsobu nastat určité problémy při odstraňování vodných matečných louhů.
Proto úkolem tohoto vynálezu je poskytnout jednoduchý způsob výroby tetrahydro-3,5dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thionu vzorce I ve formě granulátu.
Podstata vynálezu
Úkolem bylo najít vhodný způsob výroby granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-
2-thionu vzorce I, co nejvíce zbaveného prachu, reakcí methylaminu vzorce II se sirouhlíkem vzorce III a formaldehydem vzorce IV, nebo reakcí methylamoniové soli kyseliny N-methyldithiokarbamové vzorce V s formaldehydem vzorce IV, který spočívá v tom, že se reakce provádí v přítomnosti alespoň jednoho diaminoalkylenu obecného vzorce VI
R-NH-A-NH-R2 (VI), ve kterém
R1 a R2 nezávisle na sobě představují atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a
-1 CZ 286137 B6
A představuje 1,2-ethylenový, 1,3-propylenový nebo 1,4—butylenový můstek, přičemž tyto můstky mohou nést až čtyři alkylové skupiny, obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku.
Reakce se provádí podle tohoto reakčního schématu:
(VI)
H3C-NH2 + CS2 + H2C=O ------>(I) (II) (III)(IV) nebo podle tohoto reakčního schématu:
(VI) (H2C=O) h3c-nh2 + cs2-----> H3C-NH-CS2H3CNH3 + ------>(I) (II) (III) (V)(IV)
Způsob je založen na tom, že malé množství diaminoalkylenové sloučeniny při reakci s methylaminem vstoupí do konkurenční reakce a tak, pokud zbytky R1 a R2 současně znamenají atom vodíku, mohou se tvořit „dimery“ obecného vzorce VII
(VII), ve kterém
A má význam uvedený výše, nebo vyšší „polymery“ účinné látky.
S diaminoalkylenovými sloučeninami, kde R1 nebo R2 neznamená atom vodíku, mohou vznikat například vedlejší produkty struktury obecného vzorce VIII
(Vlil), ve kterém
A a R2 mají významy uvedené výše.
Diaminoalkylenové sloučeniny, ve kterých buď R1 nebo R2 znamená atom vodíku, mohou popřípadě reagovat se sirouhlíkem na nekrystalické produkty struktury obecného vzorce IX ^-NfHr-A-NR^Sr- (IX), ve kterém
R1 a R2 mají významy uvedené výše.
-2CZ 286137 B6
Vedle předchozích naznačených možných vedlejších produktů je možné si představit také jiné struktury.
Podstatný význam však má, že také představitelé vedlejší produkty v této situaci mohou uvolňovat methylizothiokyanát, tak jako účinná látka. Vedlejší produkty tím také mohou přispět k účinku granulátu.
Tvorba požadovaného granulátu se dá kromě toho vysvětlit tím, že vedlejší produkty svrchu uvedené struktury jednak sice působí jako překážka pro „náležitou“ krystalizaci, avšak na druhé straně takové sloučeniny jsou dostatečně podobné samotné účinné látce, takže se tvoří neuspořádaný konglomerát s krystaly a tak vzniká nežádoucí granulát.
Způsob podle tohoto vynálezu se obvykle provádí ve vodném roztoku bud’ při jednostupňové reakci, nebo ve dvou stupních.
Při jednostupňové syntéze se obecně postupuje tak, že se vodný roztok methylaminu a diaminoalkylenu nejprve uvede do styku se sirouhlíkem a potom se přidá vodný roztok formaldehydu, analogicky jako je popsáno u způsobu, obsaženého v US patentu č. 2 838 389 A (sloupec 6, řádky 46 až 57).
Při dvoustupňové reakci se obecně postupuje tak, že se nejprve uvede do styku vodný roztok methylaminu a diaminoalkylenu se sirouhlíkem, poté se roztok vytvořeného karbamátu vzorce V zbaví přebytečného sirouhlíku a takto předčištěný roztok se přidá k vodnému roztoku formaldehydu.
Protože reakce probíhá exotermicky a naproti tomu jak meziprodukt, tak účinná látka jsou tepelně nestabilní, doporučuje se reakční teplotu zmírnit chlazením.
Obecně probíhá reakce za teploty nad 10 °C dostatečnou rychlostí. Při teplotách vyšších než 50 °C dochází již zřetelně k tvorbě nežádoucích rozkladných produktů. Na tomto základě se reakce obvykle provádí při teplotách od 10 do 40 °C, s výhodou od 15 do 30 °C.
Zatímco při jednostupňovém průběhu reakce se edukty vzorce II a III nechávají navzájem reagovat pokud možno v co nejvíce stechiometrickém množství, při syntéze, probíhající ve dvou stupních, se obecně používá přebytku sirouhlíku vzorce III.
Nezávisle na průběhu reakce se používá formaldehyd obvykle rovněž v malém přebytku, vztaženo na množství methylaminu vzorce II.
S ohledem na použití způsobu podle tohoto vynálezu přicházejí v úvahu diaminoalkylenové sloučeniny obecného vzorce VI, ve kterých substituenty mají tyto významy:
R* a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku a alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako methyl, ethyl, propyl, 1methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl a 1,1-dimethylethyl, s výhodou atom vodíku, methyl a ethyl a zvláště atom vodíku a methyl,
A znamená
1,2-ethylenový, 1,3-propylenový nebo 1,4-butylenový můstek, přičemž tyto můstky mohou nést až čtyři alkylové skupiny, obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou jednu nebo dvě methylové skupiny.
-3 CZ 286137 B6
Výhodné diaminoalkylenové skupiny obecného vzorce VI jsou:
1,2-diaminoethylen, l-(N-methylamino)-2-aminoethylen, 1,2-di-(N-methylamino)ethylen,
1,2-diaminopropylen, l-(N-methylamino)-2-aminopropylen, l,2-di-(N-methylamino)propylen, 1,3-diaminopropylen, l-(N-methylamino)-3-aminopropylen, 1,3-di-(N-methylamino)propylen, 1,2-diaminobutylen, l-(N-methylarnino)-2-aminobutylen, l,2-di-(N-methylamino)butylen, 2,3-diaminobutylen, 2-(N-methylamino)-3-aminobutylen, 2,3-di-(N-methylamino)butylen, 1,4-diaminobutylen, l-(N-methylamino)-4-aminobutylen a 1,4-di-(N-methyl10 amino)butylen.
Zvláště vhodné je použití 1,2-diaminoethylenu, l-(N-methylamino)-2-aminoethylenu, 1,2-di(N-methylamino)ethylenu, 1,2-diaminopropylenu, l,2-di-(N-methylamino)propylenu a 1-(Nmethylamino)-2-aminopropylenu, přičemž se mohou používat jak čisté sloučeniny, tak také 15 směsi těchto sloučenin.
Obvykle se k reakční směsi přidává 0,1 až 10 % molámích diaminoalkylenu obecného vzorce VI, vztaženo na množství nasazeného methylaminu vzorce II, přičemž výhodně se tato látka používá v množství 0,2 až 5 % molámích, obzvláště 0,5 až 1,5 % molámího.
Dodatečným přidáním očkovacích krystalů se může při tomto způsobu dosáhnout kromě toho o sobě známým způsobem ovlivnění velikosti granulí. Tak by například bylo možné očekávat malé granule při velmi vysokém podílu očkovacích krystalů, vztaženo na edukt, zatímco velmi nízký podíl očkovacích krystalů by měl za následek větší granule.
Jako očkovací krystaly se používá jemně rozmělněný tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-triadiazin2-thion vzorce I v množství od 1,5 až do 10 % molámích, s výhodou od 2,5 do 7,5 % molámích, zvláště od 3 do 6 % molámích, vztaženo na sloučeninu vzorce V, přičemž použití nacházejí očkovací krystaly s velikostí zrna (o průměru) méně než 100 pm. Obvykle by velikost zrna měla 30 být u přibližně 90 % očkovacích krystalů od 50 do 5 pm. Zvláště výhodné je rozdělení velikosti zrna, při kterém částice ze 100 % jsou menší než 100 pm, přičemž z přibližně 90 % mají velikost od 50 do 5 pm a ze zhruba 10 % mají velikost menší než 5 pm.
Aby se před začátkem přidávání očkovacích krystalů dosáhlo v reakčním prostředí co možná 35 největšího jejich rozdělení, přidávají se očkovací krystalky do reakčního prostředí výhodně ve formě vodné suspenze.
Suspenze očkovacích krystalů se přimíchává nejen při jednostupňovém provedení reakce, nýbrž také při reakci ve dvou stupních, k vodnému roztoku formaldehydu.
Velikost granulí, získaných způsobem podle tohoto vynálezu, se kromě přídavkem očkovacích krystalů a množství diaminoalkylenu obecného vzorce VI může ještě ovlivnit
- rychlost přidávání reakčních složek (roztoku formaldehydu při jednostupňové reakci nebo roztoku karbamátu při reakci ve dvou reakčních stupních),
- silou promíchávání reakčních složek při reakci, a
- trvání promíchávání reakčních složek po skončeném přidávání roztoku formaldehydu při jednostupňovém provedení reakce nebo roztoku karbamátu při reakci ve dvou stupních,
-4CZ 286137 B6 přičemž tato velikost se musí stanovit kvůli její závislosti na množství reakčních složek, kvůli závislosti na geometrickém tvaru reakční nádoby a kvůli závislosti na druhu promíchávání podle obecných znalostí odborníka. Přitom se mají vzít v úvahu tyto obecně známé souvislosti:
- Čím vyšší je rychlost přidávání reakčních složek, tím menší jsou vzniklé granule.
- Čím silnější je promíchávání reakčních složek, tím menší jsou vzniklé granule, přičemž se k tomu může připočítat dodatkový otěrový efekt, takže se dosáhne produktu s vysokým podílem velmi jemných částic (jemným podílem), což po vysušení může vést k produktu, obsahujícímu prach.
- Čím delší je promíchávání po skončení přidávání a tím vyšší je otěrový efekt, tím vyšší je jemný podíl v produktu.
Příklady provedení vynálezu
Příklady způsobu výroby
Příklad 1
Směs, sestávající z 111 g methylaminu, 4,37 g ethylendiaminu, 1,24 g N-methylethylendiaminu a 520 ml vody, se za míchání uvede do styku s 140,5 g sirouhlíku při teplotě 20 až 30 °C. Po skončení přidávání se reakční směs míchá po dobu 2 hodin za teploty 25 °C a nakonec se doplní vodou na objem 800 ml.
Takto získaný roztok se potom přidá za teploty 30 až 50 °C k předem připravené směsi 410 g 30% vodného roztoku formaldehydu a 400 ml vody.
Získaný granulát tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thionu se oddělí od matečných louhů, promyje a vysuší. Průměr získaných granulí je u 80 % jejich množství v rozmezí od 400 do 500 pm.
Příklad 2
Analogickým způsobem, jako je uveden v příkladu 1, se nejprve za teploty 30 až 50 °C vyrobí roztok dithiokarbamátu z 293,7 g 40% roztoku methylaminu ve vodě (což odpovídá 117,5 g methylaminu) a 2,25 g ethylendiaminu ve 300 ml vody, po přidání 157,8 g sirouhlíku. Po oddělení nezreagovaného sirouhlíku se reakční směs doplní vodou na objem 800 ml.
Přidáním takto získaného roztoku ke směsi 322 g 40% vodného roztoku formaldehydu, který obsahuje 15 g očkovacích krystalů (rozdělení velikosti: 100 % hmotnostních má velikost menší než 100 pm, přibližně 90 % hmotnostních má velikost od 50 do 5 pm a zhruba 10 % hmotnostních je velikosti menší než 5 pm) a 900 ml vody se po oddělení, vyčištění a vysušení získá tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thion ve formě granulátu, u kterého průměr granulí ze 100% je menší než 400 pm, přičemž přibližně 90% hmotnostních částic má průměr v rozmezí od 400 do 100 pm a méně než 10 % hmotnostních má průměr menší než 100 pm.
-5CZ 286137 B6
Průmyslová využitelnost
Granulát tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thionu vzorce I, co nejvíce zbavený prachu, nachází použití při způsobu dezinfekce půdy, popřípadě potlačování hlístic, ošetřování klíčících rostlin a potlačování půdních hub pomocí tohoto granulátu. Granule, vyrobené způsobem podle tohoto vynálezu, se hodí jako účinná látka o sobě známým způsobem k dezinfekci půdy.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thionu vzorce I, co nejvíce zbaveného- prachu, reakcí methylaminu vzorce II se sirouhlíkem vzorce III a formaldehydem vzorce IV, nebo reakcí methylamoniové soli kyseliny N-methyldithiokarbamové vzorce V s formaldehydem vzorce IV, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti alespoň jednoho diaminoalkylenu obecného vzorce VIR-NH-A-NH-R2 (VI), ve kterémR! a R2 nezávisle na sobě představují atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aA představuje 1,2-ethylenový, 1,3-propylenový nebo 1,4-butylenový můstek, přičemž tyto můstky mohou nést až čtyři alkylové skupiny, obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku, v množství 0,1 až 10 % molámích, vztaženo na množství nasazeného methylaminu vzorce II.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti jemně rozmělněného tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thionu vzorce I.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používá alespoň jeden diaminoalkylen obecného vzorce VI podle nároku, přičemž R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, methyl nebo ethyl, a A znamená ethylenový můstek, který může nést jednu nebo dvě methylové nebo ethylové skupiny.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti 0,1 až 10% molámích diaminoalkylenu obecného vzorce VI podle nároku 1, vztaženo na množství nasazeného methylaminu vzorce II.
- 5. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jemně rozmělněný tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thion vzorce I používá v množství od 1,5 do 10% molámích, vztaženo na sloučeninu vzorce V.
- 6. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že jemně rozmělněný tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thion vzorce I má velikost zrna menší než 100 pm.
- 7. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jemně rozmělněný tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thion vzorce I používá ve formě vodné suspenze.-6CZ 286137 B6
- 8. Granulát tetrahydro-3,5-<limethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thionu vzorce I, vyrobený způsobem podle nároku 1.
- 9. Použití granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thionu vzorce I podle nároku5 8 k dezinfekci půdy.
- 10. Použití granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazin-2-thionu vzorce I podle nároku 8 k potlačování hlístic, ošetřování klíčících rostlin a potlačování půdních hub.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4142571 | 1991-12-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ111594A3 CZ111594A3 (en) | 1994-11-16 |
| CZ286137B6 true CZ286137B6 (cs) | 2000-01-12 |
Family
ID=6447885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19941115A CZ286137B6 (cs) | 1991-12-21 | 1992-12-15 | Způsob výroby granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thionu co nejvíce zbaveného prachu a jeho použití pro dezinfekci |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5495017A (cs) |
| EP (1) | EP0618912B1 (cs) |
| JP (1) | JP3294612B2 (cs) |
| KR (1) | KR100214400B1 (cs) |
| CN (2) | CN1034076C (cs) |
| AT (1) | ATE145401T1 (cs) |
| AU (1) | AU663912B2 (cs) |
| CA (1) | CA2122257C (cs) |
| CZ (1) | CZ286137B6 (cs) |
| DE (1) | DE59207557D1 (cs) |
| DK (1) | DK0618912T3 (cs) |
| ES (1) | ES2094521T3 (cs) |
| GE (1) | GEP20043182B (cs) |
| GR (1) | GR3021759T3 (cs) |
| HU (1) | HU213906B (cs) |
| IL (1) | IL104081A (cs) |
| MD (1) | MD1672G2 (cs) |
| MY (1) | MY108046A (cs) |
| NZ (1) | NZ246337A (cs) |
| PH (1) | PH31677A (cs) |
| PL (1) | PL172752B1 (cs) |
| RO (1) | RO113855B1 (cs) |
| RU (1) | RU2119919C1 (cs) |
| SK (1) | SK279914B6 (cs) |
| TJ (1) | TJ280B (cs) |
| TR (1) | TR27346A (cs) |
| TW (1) | TW316265B (cs) |
| UA (1) | UA37200C2 (cs) |
| WO (1) | WO1993013085A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA929813B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100524577B1 (ko) * | 1997-07-23 | 2005-10-31 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 활성제의 방출이 조절되는 과립형의 식물 보호제 |
| AU9547501A (en) * | 2000-08-17 | 2002-02-25 | Basf Ag | Method for the production of a particle-containing preparation of tetrahydro- 3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thione |
| RU2368603C2 (ru) * | 2007-08-27 | 2009-09-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ |
| RU2447067C1 (ru) * | 2010-08-11 | 2012-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 1,3,5-тиадиазинан-4-(ти)онов |
| CN106831649B (zh) * | 2016-12-27 | 2019-09-27 | 浙江海正化工股份有限公司 | 一种棉隆制备工艺 |
| CN107353259A (zh) * | 2017-09-05 | 2017-11-17 | 南通派斯第农药化工股份有限公司 | 一种棉隆的生产工艺 |
| CN107540635B (zh) * | 2017-09-30 | 2018-05-22 | 台州市大鹏药业有限公司 | 一种抗板结的棉隆制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2838389A (en) * | 1952-09-03 | 1958-06-10 | Union Carbide Corp | Method of combatting weeds |
| US2838839A (en) * | 1955-12-22 | 1958-06-17 | Gasdorf Gus | Mooring device |
| FR1229662A (fr) * | 1957-08-10 | 1960-09-08 | Bayer Ag | Procédé de préparation de dérivés de la tétrahydro-thiamidine-thione |
| FR1554038A (cs) * | 1968-01-12 | 1969-01-17 | ||
| JPS61202885A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-08 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2009210073A (ja) * | 2008-03-05 | 2009-09-17 | Shiroki Corp | 係合部材 |
-
1992
- 1992-12-14 IL IL10408192A patent/IL104081A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 MD MD96-0267A patent/MD1672G2/ro not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 SK SK581-94A patent/SK279914B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 JP JP51140193A patent/JP3294612B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-15 AU AU32564/93A patent/AU663912B2/en not_active Expired
- 1992-12-15 AT AT93901680T patent/ATE145401T1/de active
- 1992-12-15 WO PCT/EP1992/002907 patent/WO1993013085A1/de active IP Right Grant
- 1992-12-15 HU HU9401352A patent/HU213906B/hu unknown
- 1992-12-15 RU RU94046247A patent/RU2119919C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 CZ CZ19941115A patent/CZ286137B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-12-15 CA CA002122257A patent/CA2122257C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 TJ TJ96000366A patent/TJ280B/xx unknown
- 1992-12-15 US US08/244,742 patent/US5495017A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 EP EP93901680A patent/EP0618912B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 DK DK93901680.4T patent/DK0618912T3/da active
- 1992-12-15 UA UA94075644A patent/UA37200C2/uk unknown
- 1992-12-15 RO RO94-00804A patent/RO113855B1/ro unknown
- 1992-12-15 PL PL92304144A patent/PL172752B1/pl unknown
- 1992-12-15 NZ NZ246337A patent/NZ246337A/en unknown
- 1992-12-15 ES ES93901680T patent/ES2094521T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 GE GEAP19922428A patent/GEP20043182B/en unknown
- 1992-12-15 DE DE59207557T patent/DE59207557D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-16 TW TW081110105A patent/TW316265B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 MY MYPI92002348A patent/MY108046A/en unknown
- 1992-12-18 ZA ZA929813A patent/ZA929813B/xx unknown
- 1992-12-21 TR TR01210/92A patent/TR27346A/xx unknown
- 1992-12-21 CN CN92115325A patent/CN1034076C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-21 PH PH45483A patent/PH31677A/en unknown
-
1994
- 1994-06-20 KR KR1019940702156A patent/KR100214400B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-13 CN CN96106277A patent/CN1061077C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-21 GR GR960403136T patent/GR3021759T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4070176A (en) | Method for controlling the growth of plants | |
| KR100292176B1 (ko) | 농원예용병해조절제및병해조절방법 | |
| US2868787A (en) | Process of preparing n-brominated halogen compounds | |
| CZ286137B6 (cs) | Způsob výroby granulátu tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazin-2-thionu co nejvíce zbaveného prachu a jeho použití pro dezinfekci | |
| US3564608A (en) | Selected n-acylsubstituted-n'-hydroxyguanidines | |
| US4245101A (en) | Method of preparation and use of N-phenyl-N'-1,2,3-thiadiazole-5-yl-thiourea | |
| US2547723A (en) | Chemicals and fungicides | |
| US3395234A (en) | Thiocarbazate methods and compositions for controlling plasnt rust | |
| US3484451A (en) | 2,3-dialkyl-n((haloalkyl)thio)bicarbamimides | |
| US2851391A (en) | Processes and products | |
| US3574226A (en) | Substituted delta**2-1,2,4-thiadiazolin-5-ones | |
| US3798327A (en) | Fungicidal compositions and their use | |
| EP0930306B1 (en) | Bisthiadiazole derivatives and salts thereof, disease controlling agents for agricultural and horticultural use, and method for the use thereof | |
| US4853483A (en) | Preparation of alkyl thiosemicarbazides | |
| JPS59184177A (ja) | 殺菌活性を有するフラン誘導体 | |
| CA1313378C (en) | Crystalline 2-(1-pentyl-3-guanidino)-4-(2-methyl-4- imidazolyl)thiazole dihydrochloride trihydrate | |
| US3632333A (en) | N-acylsubstituted-n{40 -hydroxyguanidines as herbicides | |
| JPH0525122A (ja) | ４−アルキル−３−チオセミカルバジドの製造方法 | |
| US3723505A (en) | Salts of cyanocarbamates | |
| US3729479A (en) | 2-(substituted indazolyl-n'-methyl)-2-thiopseudourea salts | |
| JPH05286969A (ja) | チエニル−アゾリル−オキシアセトアミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤 | |
| HU190783B (en) | Fungicide composition containing thiazolino-triazine derivatives as active substances and process for preparing the active substance | |
| IL37619A (en) | Imidazo(1,2-b)isoquinolinediones,their preparation and their use as herbicides | |
| JPH0517472A (ja) | 新規なトリアゾール誘導体および除草剤 | |
| JPH1143488A (ja) | ベンゾオキサジン又はベンゾチアジン誘導体及び植物病害防除剤並びにその使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20121215 |