CZ285940B6 - Způsob čištění plynů obsahujících oxid siřičitý a zařízení pro tento způsob - Google Patents
Způsob čištění plynů obsahujících oxid siřičitý a zařízení pro tento způsob Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285940B6 CZ285940B6 CZ951815A CZ181595A CZ285940B6 CZ 285940 B6 CZ285940 B6 CZ 285940B6 CZ 951815 A CZ951815 A CZ 951815A CZ 181595 A CZ181595 A CZ 181595A CZ 285940 B6 CZ285940 B6 CZ 285940B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- stream
- calcium
- wash liquid
- regenerated
- ions
- Prior art date
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 56
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 23
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 63
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 23
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 11
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 9
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 9
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 9
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 8
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- -1 flue gas Chemical compound 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/464—Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
Způsob čištění plynů obsahujících oxid siřičitý, například odplyny, u kterého jsou uvedené plyny zpracovány v pračce (2) plynů za účelem absorbování oxidu siřičitého vodnou promývací tekutinou (3), která obsahuje snadno rozpustnou alkálii a ze které je odváděn dílčí proud za účelem regenerace přidáním vápenatých iontů (17) za účelem vysrážení a izolování síranu vápenatého, pro nějž je charakteristické to, že recyklování vysráženého síranu vápenatého jako celku a jeho smísení s uvedeným dílčím proudem promývací tekutiny se provádí před přidáním vápenatých iontů. Zařízení k provádění tohoto způsobu dále zahrnuje potrubí (19) pro recyklaci vysráženého síranu vápenatého, které ústí do nádoby (14) uspořádané před nádobou (16) pro přidávání vápenatých iontů.ŕ
Description
Způsob čištění plynů obsahujících oxid siřičitý a zařízení k provádění tohoto způsobu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění plynů obsahujících oxid siřičitý a zařízení pro tento způsob.
Známy stav techniky
Oxid siřičitý je plyn vyrobený při oxidaci materiálů obsahujících síru, jakými jsou například odpady, uhlí, olej, zemní plyn a rašelina. Ačkoliv se vynález soustřeďuje zejména na odstraňování oxidu siřičitého z odplynů získávaných oxidací (spalováním) výše zmíněných materiálů, neomezuje se pouze na tuto aplikaci, ale obecně se týká čištění plynů obsahujících oxid siřičitý. Podstatou známých způsobů čištění odpadních plynů obsahujících oxid siřičitý je zpravidla absorpce oxidu siřičitého vodnou alkalickou vymývací kapalinou. V současnosti se k tomuto účelu přednostně používají tři různé systémy, tj. systémy na bázi vápníku, systémy na bázi sodíku a nepřímé systémy na bázi vápníku. V systémech na bázi vápníku se jako alkálie používají vápenec CaCO3 a vápno CaO, Ca(OH)2, přičemž v systémech na bázi sodíku se jako alkálie používají hydroxid sodný nebo soda (Na2CO3). V nepřímých systémech na bázi vápníku se nejprve použije snadno rozpustná alkálie, například NaOH, jejímž úkolem je absorbovat v pračce plynů oxid siřičitý. V případě takto získaného absorbovaného oxidu siřičitého se promývací kapalina regeneruje v zařízení mimo uvedenou pračku plynů za pomoci méně rozpustné alkálie, jakou je například vápno. Výsledkem použití snadno rozpustné alkálie, například NaOH v pračce plynů, je to, že se v promývací kapalině obsažené v pračce plynů rozpustí mnohem větší množství alkálie a riziko jejího ukládání je mnohem nižší než u přímého systému, pracujícího na bázi vápníku. Vzhledem ktomu, že se v promývací kapalině rozpustí větší množství alkálie, redukuje se proud promývací kapaliny v pračce plynů a zlepšuje se absorpční kapacita promývací kapaliny, ve smyslu absorpce oxidu siřičitého.
Vynález využívá pro absorpci oxidu siřičitého výše zmíněný nepřímý systém na bázi vápníku.
Mokrý způsob čištění odpadních plynů obsahujících oxid siřičitý popisuje například patentový spis US-A-3 873 532. Tento patentový spis ve své popisné části uvádí, že uvedené odpadní plyny obsahující oxid siřičitý jsou vedeny do pračky plynů, ve které jsou propírány vodnou alkalicko promývací kapalinou na bázi hydroxidu sodného nebo uhličitanu sodného. Alkalická promývací kapalina je cirkulována pomocí čerpadla ze zásobníku do pračky plynů a z pračky plynů zpět do zásobníku. Dílčí proud promývací kapaliny je odtahován z pračky plynů za účelem regenerace a je veden do nádoby za účelem přidání vápenatých iontů ve formě hašeného vápna Ca(OH)2. Potom se dílčí proud promývací kapaliny dodá do sedimentačního zařízení za účelem sedimentace vysráženého síranu vápenatého, který se následně odvede a odfiltruje. Část síranu vápenatého odtaženého ze sedimentační nádoby se recykluje do výše zmíněné nádoby, ve které se k dílčímu proudu promývací kapaliny přidává hašené vápno. Promývací tekutina takto zbavená vysráženého síranu vápenatého je vedena ze sedimentačního zařízení do zařízení, ve kterém se smísí se sodou Na2CO3, která je do této nádoby rovněž zaváděna, a zbaví se uhličitanu vápenatého, který se vysráží a sedimentuje na dně nádoby.
Zatímco se vysrážený uhličitan vápenatý recykluje do nádoby, kde se k promývací tekutině přidává hašené vápno, regenerovaná promývací tekutina se recykluje do zásobníku alkalické promývací tekutiny.
Uvedený nepřímý systém na bázi vápna popsaný v patentovém spisu US-A-3 873 532 trpí určitými nedostatky.
- 1 CZ 285940 B6
Tyto nedostatky spočívají v tom, že suspenze, která sedimentuje po přidání vápna, má velmi jemnou zrnitost a velikost krystalů je přibližně 10 až 50 pm. Stručně řečeno, suspenze obsahuje krystaly síranu vápenatého, ale ten rovněž obsahuje určité příměsi, jakými jsou uhličitany a hydroxidy, které jsou smísený s krystaly síranu vápenatého. To znamená, že usazená suspenze, která se izoluje a odfiltruje, neobsahuje čistou sádru ale sádru znečištěnou. Takovou znečištěnou sádru nelze průmyslově využít, ale musí se nákladně skladovat. Jak uvádí popisná část patentového spisu US, pouze určitá část usazené suspenze se recykluje do nádoby, ve které se mísí s vápnem za účelem zvětšení velikosti krystalů, nicméně to je pouze frakce suspenze, přičemž hlavní část suspenze je přímo podrobena filtraci. Kromě toho recyklace do nádoby za účelem přidání vápna, které reaguje při alkalickém pH, znamená, že se kontaminující uhličitany a hydroxidy obsažené v suspenzi nerozpustí zcela ale pouze v omezeném rozsahu.
Lze dodat, že v souladu se známým stavem se do vysrážená suspenze často přidává polyelektrolyt, který usnadňuje manipulaci a filtraci. To přirozeně zvyšuje provozní cenu.
Cílem vynálezu je odstranit výše zmíněné nedostatky známého stavu a poskytnout zlepšený způsob čištění plynů obsahujících oxid siřičitý, jakými jsou například odplyny, kterým se získá čistá sádra. V souladu s vynálezem je tohoto cíle dosaženo tím, že se uvedená vysrážená suspenze po přidání vápna recykluje jako celek do dílčího proudu promývací tekutiny odtažené z myčky plynů a smísí se s touto kapalinou ještě před přidáním vápna.
Podstata vynálezu
Jak již bylo uvedeno, vynález poskytuje způsob čištění plynů obsahujících oxid siřičitý, například odplynů, zpracováním těchto plynů praním v prací zóně, při kterém vodná promývací kapalina, která obsahuje snadno rozpustnou alkálii a ze které je odváděn dílčí proud, z něhož se přidáním vápenatých iontů získá suspenze síranu vápenatého, ze kterého se regeneruje síran vápenatý, absorbuje oxid siřičitý. Tento způsob čištění plynů je charakteristický tím, že recyklace veškerého vysráženého síranu vápenatého ve formě suspenze a smísení této suspenze s uvedeným dílčím proudem regenerované promývací kapaliny se provádí ještě před přidáním vápenatých iontů.
Vynález rovněž poskytuje zařízení pro čištění plynů obsahujících oxid siřičitý, jakými jsou například spaliny, které zahrnuje prací zónu tvořenou pračkou plynu opatřenou prostředky pro cirkulaci promývací kapaliny, potrubí pro odtah dílčího proudu regenerované promývací kapaliny, nádobu pro přidání vápenatých iontů, nádobu pro sedimentaci a oddělení vysráženého síranu vápenatého, nádobu pro přidání uhličitanových iontů, nádobu pro sedimentaci a oddělení uhličitanu vápenatého, potrubí pro recyklování regenerované promývací kapaliny do prací zóny a potrubí pro recyklování vysráženého a odděleného uhličitanu vápenatého a jeho zavedení do dílčího proudu regenerované promývací kapaliny. Zařízení podle vynálezu dále zahrnuje potrubí pro recyklování vysráženého síranu vápenatého, které ústí do první směšovací zóny tvořené první směšovací nádobou před nádobou pro přidání vápenatých iontů.
Další odlišující znaky a výhody vynálezu se stanou zřejmějšími po prostudování následující popisné části a přiložených patentových nároků.
Recyklováním suspenze obsahující síran vápenatý jako celku a jejich přimícháním do dílčího proudu promývací kapaliny před přidáním vápenatých iontů v souladu s vynálezem se příměsi (například uhličitany) doprovázejí sádrové krystaly v suspenzi vymývají vzhledem ktomu, že promývací kapalina má před přidáním vápenatých iontů nižší pH hodnotu (pH přibližně 4 až 8, výhodně 7 ve srovnání spH přibližně 11,5 až 13,5, výhodně přibližně 13), mnohem účinněji. Nehledě na takto získaný promývací efekt, recyklování suspenze před přidáním vápenatých iontů
-2CZ 285940 B6 napomáhá růstu krystalů, takže malé krystaly čisté sádry získané při počátečním vysrážení mohou zvětšit svou velikost tak, aby je bylo možné snadno sedimentovat a odfiltrovat. Způsob podle vynálezu se získají kiystaly, které mají průměrnou velikost přibližně 100 až 300 pm, zatímco krystaly získané známým způsobem dosahují přibližně 10 až 50 pm. Velké a čisté sádrové krystaly, získané recyklací suspenze, nejsou dodávány dále do systému, ale jsou izolovány přímo z dílčího proudu a odvodněny, například filtrací. Tato suspenze se vhodně recykluje do speciální nádoby umístěné před nádobou, do které se přidávají vápenaté ionty. Promyté krystaly sádry, které se nacházejí ve stadiu růstu, sedimentují na dvě nádoby, odkud jsou odváděny za účelem odvodnění a izolování čisté sádry. Velké a čisté sádrové kiystaly, získané způsobem podle vynálezu, se velmi snadno filtrují, takže není třeba přidávat drahý elektrolyt a pro filtraci sádrových krystalů lze použít mnohem jednoduší a lacinější zařízení. Další velmi podstatnou výhodou tohoto vynálezu je získání vysoce kvalitní sádry, která je vhodná pro průmyslové použití, takže odpadá finančně nákladné skladování nekvalitní sádrové suspenze.
Stručný popis obrázků
Vynález se stane zřejmějším po prostudování následujícího popisu příkladného provedení vynálezu a doprovodného obrázku, na který text odkazuje a který znázorňuje provozní schéma způsobu a zřízení podle vynálezu.
Jak je zřejmé z uvedeného obrázku, je plyn 1 obsahující oxid siřičitý, jakým je například odplyn generovaný při spalování odpadků, zaváděn do plynové pračky 2, ve které je uveden do styku svodnou promývací kapalinou 3 obsahující snadno rozpustnou alkálii. Oxid siřičitý, obsažený v uvedeném plynu, je absorbován promývací kapalinou a vyčištěný plyn 4 následně opustí plynovou pračku 2.
Na počátku, tj. před absorbováním oxidu siřičitého, obsahuje promývací kapalina 3 vodný roztok snadno rozpustné alkálie, jakou je například snadno rozpustná sloučenina alkalického kovu; snadno rozpustná sloučenina kovu alkalických zemin, například sloučenina hořčíku; čpavek; nebo amonná sloučenina. Jako snadno rozpustná sloučenina se výhodně použije snadno rozpustná sloučenina alkalického kovu, jako například sloučenina sodíku nebo draslíku, přičemž nejvýhodnější alkálii je hydroxid sodný (NaOH). Pomocí čerpadla 6 se promývací kapalina 3 čerpá ze zásobníku 5 potrubím 7 do pračky 2 plynů, ve které je jemně distribuována pomocí trysek 8. Po absorbování oxidu siřičitého se promývací kapalina shromažďuje v zásobníku 5 a recykluje pomocí potrubí 9. Výše popsané potrubí představuje primární potrubí pro cirkulaci promývací kapaliny v pračce 2 plynů. Při cirkulaci v pračce 2 plynů absorbuje promývací kapalina větší množství oxidu siřičitého. Aby se zachovala absorpční kapacita promývací kapaliny a aby se zabránilo jakémukoliv nevhodnému vysrážení, se promývací kapalina regeneruje ve druhém okruhu, který bude popsán v následující části.
Ve druhém obvodu se promývací kapalina regeneruje vysrážením absorbovaného oxidu siřičitého pomocí vápenatých iontů, jakými jsou například ionty siřičitanu vápenatého nebo síranu vápenatého, výhodně síranu vápenatého. Do tohoto konce se ze zásobníku 5 odvádí dílčí proud 10 a potrubím 11 se odvádí do regeneračního zařízení. Pokud je přítomen ve formě siřičitanu, potom by se měl absorbovaný oxid siřičitý nejprve zoxidovat na síran. Pro tyto účely může být regenerační zařízení vybaveno oxidační věží 12, do níž je vháněn plyn 13 obsahující kyslík, například vzduch, který je potřebný pro oxidaci siřičitanu na síran. Je zřejmé, že oxidační věž je pouze případnou, nicméně výhodnou složkou podle vynálezu.
Z oxidační věže je dílčí proud promývací tekutiny veden za účelem recirkulace a sedimentace sádrové suspenze, které budou podrobněji popsány později, do nádoby 14.
-3CZ 285940 B6
Následně se dílčí prou promývací tekutiny zavede do nádoby 15, ve které se zpromývací kapaliny po přidání sody izoluje recyklovaná uhličitanová suspenze. Nicméně separátní nádoba 15 není základní součástí, ale pouze součástí případnou a suspenze obsahující uhličitan se alternativně může v souladu s vynálezem recyklovat do nádoby 16, ve které se smísí s vápenatými ionty 17. Vápenaté ionty lze přidat v jakékoliv vhodné formě, například ve formě vápence CaCO3 nebo vápna, kterým je zde myšleno pálené vápno CaO stejně jako hašené vápno Ca(OH)2. Výhodně se vápenaté ionty přidávají ve formě hašeného vápna. Přidáním vápenatých iontů se hůře rozpustné sloučeniny, zejména síran vápenatý (sádra), vysráží v promývací tekutině ve formě malých krystalů.
Promývací kapalina se následně zavede do sedimentační nádoby 18 za účelem sedimentace uvedeného vysráženého materiálu. Tento materiál sedimentuje a hromadí se ve formě suspenze neboli kaše na dně nádoby 18. Tato suspenze se odvádí potrubím 19 a recykluje do nádoby Γ4, ve které se mísí s dílčím proudem 10 promývací kapaliny. Recyklováním a smísením suspenze obsahující síran vápenatý s promývací kapalinou před přidáním vápenatých iontů ve stadiu, ve kterém má uvedená kapalina stále ještě nízkou hodnotu pH, se příměsi (například karbonáty) doprovázející suspenzi a kontaminující krystaly síranu vápenatého zcela rozpustí, čímž se krystaly síranu vápenatého zbaví uvedených příměsí a ty jsou vyčištěny. Na rozdíl od nečistých krystalů, které jsou bílé a mají nepravidelný tvar, jsou čisté krystaly čiré, což je zřetelnou indikací vysoké čistoty. Recyklací suspenze se krystalům síranu vápenatého ponechá možnost růstu, takže při použití způsobu podle vynálezu jsou získány kiystaly, které mají velikost přibližně 100 až 300 pm. Velké krystaly síranu vápenatého sedimentují v nádobě 14 snadněji a rychleji (zhruba jako písek) a hromadí se na dně nádoby, odkud jsou odváděny potrubím 20 a přepravovány do odvodňovacího zařízení 21. Jak naznačuje uvedený obrázek, odvodňovacím zařízením je výhodně filtr, jakým je například rotační vakuový filtr. Nicméně, lze použít i jiné typy odvodňovacích zařízení, jakými jsou například pásové filtry nebo odstředivky. Odvodnění je podstatně jednodušší díky tomu, že velikost a čistota krystalů síranu vápenatého získaného způsobem podle vynálezu umožňují použít jednoduší a méně nákladné odvodňovací zařízení.
Jedním z přání by mělo být prodloužení doby, kterou stráví krystaly síranu vápenatého v nádobě 14. Toho lze dosáhnout recyklováním krystalů z potrubí 20 přes vratné potrubí (není znázorněno) do nádoby 14.
Promývací kapalina, takto zbavená usazené suspenze síranu vápenatého, se zavede ze sedimentační nádoby 18 dále přes druhý obvod do nádoby 22. do které se rovněž zavedou uhličitanové ionty 23. Uhličitanoví ionty se přidávají za účelem vysrážení vápenatých iontů v promývací kapalině ve formě hůře rozpustného uhličitanu vápenatého. Uhličitanové ionty se přidají ve formě sody Na2CO3, což znamená, že do promývací kapaliny je současně dodávána snadno rozpustná alkálie.
Z nádoby 22 je dílčí proud promývací kapaliny zaváděn do sedimentační nádoby 24, ve které sedimentuje vysrážený uhličitan a hromadí se jako suspenze na jejím dně, načež je tato suspenze recyklována potrubím 25 do nádoby 15 v druhém obvodu, ve které se smísí se zaváděným dílčím proudem promývací kapaliny. Jak již bylo zmíněno dříve, nádoba 15 je pouze nepovinnou složkou. V případě eliminace této nádoby 15, je uhličitanová suspenze recyklována do nádoby 16, ve které se smísí s vápenatými ionty.
Po zregenerování se dílčí proud promývací kapaliny z druhého okruhu recykluje potrubím 26 do zásobníku 5 promývací kapaliny. Úkolem čerpadla 27, které je vhodně umístěno v uvedeném potrubí 26, je čerpat dílčí proud promývací kapaliny do druhého okruhu.
Vynález se od známých nepřímých systémů pracujících na bází vápníku liší tím, že zahrnuje speciální nádobu 14 pro recyklaci suspenze síranu vápenatého ve druhém okruhu. Výhody
-4CZ 285940 B6 vynálezu spočívají zejména v úspoře finančních nákladů, ke které dojde jednak v důsledku použití lacinějšího a jednoduššího odvodňovacího zařízení, které lze použít díky tomu, že krystaly sádry získané způsobem podle vynálezu jsou snadněji filtrovatelné, a dále vzhledem ktomu, že způsob podle vynálezu poskytuje čistou sádru, kterou lze průmyslově využít a odpadají tedy náklady spojené s jejím skladováním.
Konečně je třeba uvést, že výše uvedené výhodné provedení má pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezuje rozsah vynálezu, který je jednoznačně určen přiloženými patentovými nároky.
Claims (9)
1. Způsob čištění plynů obsahujících oxid siřičitý, například odplynů, zpracováním těchto plynů praním v prací zóně (2), při kterém vodná promývací kapalina (3), která obsahuje snadno rozpustnou alkálii a ze které je odváděn dílčí proud (10), z něhož se přidáním vápenatých iontů (17) získá suspenze síranu vápenatého, ze které se regeneruje síran vápenatý, absorbuje oxid siřičitý, vyznačený tím, že recyklování veškerého vysráženého síranu vápenatého ve formě suspenze a smísení této suspenze s uvedeným dílčím proudem regenerované promývací kapaliny se provádí ještě před přidáním vápenatých iontů.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že izolování suspendovaného podílu z dílčího proudu regenerované promývací kapaliny za účelem následného odvodnění (21) tohoto suspendovaného podílu se provádí po přimíšení veškerého recyklovaného vysráženého síranu vápenatého ve formě suspenze k uvedenému dílčímu proudu promývací kapaliny v první směšovací zóně (14), ale před přidáním vápenatých iontů (17) k uvedenému dílčímu proudu promývací kapaliny.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že veškerý vysrážený síran vápenatý ve formě suspenze se recykluje do první směšovací zóny (14), kde sedimentuje.
4. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že před přimíšením veškerého recyklovaného vysráženého síranu vápenatého ve formě suspenze k dílčímu proudu (10) regenerované promývací kapaliny se dílčí proud (10) promývací kapaliny oxiduje (12).
5. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že po oddělení veškerého recyklovaného vysráženého síranu vápenatého z dílčího proudu (10) regenerované promývací kapaliny se do dílčího proudu (10) regenerované promývací kapaliny přidají uhličitanové ionty (23) za účelem vysrážení vápenatých iontů, načež se po oddělení získané sraženiny z dílčího proudu (10) regenerované promývací kapaliny tento dílčí proud (10) regenerované promývací kapaliny recykluje do prací zóny (2).
6. Způsob podle nároku 5, vyznačený tím, že po přidání uhličitanových iontů (23) k dílčímu proudu (10) regenerované promývací kapaliny a po oddělení vzniklé sraženiny z dílčího proudu (10) regenerované promývací kapaliny se tato sraženina recykluje a opětovně zavede do druhé směšovací zóny (15) do dílčího proudu (10) regenerované promývací kapaliny.
7. Způsob podle nároku 5 nebo 6, vyznačený tím, že uhličitanoví ionty (23) se přidávají ve formě uhličitanu sodného Na2CO3.
-5CZ 285940 B6
8. Zařízení pro provádění způsobu podle nároků 1 až 7, které zahrnuje prací zónu (2) tvořenou pračkou plynu, opatřenou prostředky (5, 6, 7, 9) pro cirkulaci promývací kapaliny (3), potrubí (11) pro odtah dílčího proudu (10) regenerované promývací kapaliny, nádobu (16) pro přidání vápenatých iontů (17), nádobu (18) pro sedimentaci a oddělení vysráženého síranu vápenatého, nádobu (22) pro přidání uhličitanových iontů (23), nádobu (24) pro sedimentaci a oddělení uhličitanu vápenatého, potrubí (26) pro recyklování regenerované promývací kapaliny do prací zóny (2) a potrubí (25) pro recyklování vysráženého a odděleného uhličitanu vápenatého a jeho zavedení do dílčího proudu (10) regenerované promývací kapaliny, vyznačený tím, že dále zahrnuje potrubí (19) pro recyklování vysráženého síranu vápenatého, které ústí do první směšovací zóny (14) tvořené první směšovací nádobou před nádobou (16) pro přidání vápenatých iontů (17).
9. Zařízení podle nároku 8, vyznačený tím, že potrubí (25) pro recyklaci vysráženého uhličitanu vápenatého a jeho opětovné zavedení do dílčího proudu (10) regenerované promývací kapaliny ústí do druhé směšovací zóny (15) tvořené druhou směšovací nádobou, uspořádané mezi první směšovací zónou (14) tvořenou první směšovací nádobou a nádobou (16) pro přidání vápenatých iontů (17).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9300168A SE501523C2 (sv) | 1993-01-21 | 1993-01-21 | Sätt och anordning vid rening av svaveldioxidinnehållande gaser |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ181595A3 CZ181595A3 (en) | 1996-01-17 |
| CZ285940B6 true CZ285940B6 (cs) | 1999-12-15 |
Family
ID=20388610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ951815A CZ285940B6 (cs) | 1993-01-21 | 1994-01-19 | Způsob čištění plynů obsahujících oxid siřičitý a zařízení pro tento způsob |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0680373B1 (cs) |
| JP (1) | JPH08505569A (cs) |
| KR (1) | KR100304323B1 (cs) |
| AT (1) | ATE144438T1 (cs) |
| AU (1) | AU5894994A (cs) |
| CZ (1) | CZ285940B6 (cs) |
| DE (1) | DE69400800T2 (cs) |
| DK (1) | DK0680373T3 (cs) |
| ES (1) | ES2096448T3 (cs) |
| FI (1) | FI953508A0 (cs) |
| NO (1) | NO305194B1 (cs) |
| PL (1) | PL309949A1 (cs) |
| RU (1) | RU2123377C1 (cs) |
| SE (1) | SE501523C2 (cs) |
| WO (1) | WO1994016797A1 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW330153B (en) * | 1995-05-10 | 1998-04-21 | Mitsubishi Heavy Industry Kk | Flue gas desulfurization device with slurry filtration device |
| RU2199374C1 (ru) * | 2001-06-13 | 2003-02-27 | Казанское открытое акционерное общество "Органический синтез" | Способ щелочной очистки газов пиролиза |
| EP1707877A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-04 | Lurgi Lentjes AG | Rauchgasreinigungsvorrichtung mit geteiltem Waschflüssigkeitssumpf |
| EP2548628A1 (en) | 2011-07-19 | 2013-01-23 | PureteQ A/S | Method and system for separation of sulphate from scrubbing liquids |
| WO2013011092A1 (en) | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Pureteq A/S | Method for removing impurities from flue gas condensate |
| RU2515300C1 (ru) * | 2012-11-19 | 2014-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие "ЭКОФЕС" | Способ селективной очистки пирогаза от сероводорода и двуокиси углерода |
| CN103691276B (zh) * | 2013-12-10 | 2016-03-16 | 武汉钢铁(集团)公司 | 一种提高真空碳酸钾脱硫工艺碱洗段碱液利用率的方法及装置 |
| CN109316936A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-02-12 | 张锐 | 一种农业土壤修复用焚烧法烟气净化装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014978A (en) * | 1970-08-24 | 1977-03-29 | Combustion Engineering, Inc. | Air pollution control system and method |
| US3911084A (en) * | 1972-06-02 | 1975-10-07 | Fmc Corp | Process for separating sulfur oxides from gas streams |
| US3873532A (en) * | 1973-04-23 | 1975-03-25 | Envirotech Corp | Sulfur dioxide scrubbing process |
| US3944649A (en) * | 1973-12-13 | 1976-03-16 | Combustion Equipment Associates, Inc. | Multistage process for removing sulfur dioxide from stack gases |
| SU1386261A1 (ru) * | 1986-06-23 | 1988-04-07 | Джезказганский Научно-Исследовательский И Проектный Институт Цветной Металлургии | Способ очистки воздуха от диоксида серы |
| US4687648A (en) * | 1986-06-24 | 1987-08-18 | Fmc Corporation | Sodium-limestone double alkali flue gas desulfurization process with improved limestone utilization |
| SU1491554A1 (ru) * | 1987-06-03 | 1989-07-07 | Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета | Способ очистки запыленных газов от сернистого ангидрида |
-
1993
- 1993-01-21 SE SE9300168A patent/SE501523C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-01-19 KR KR1019950702890A patent/KR100304323B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-19 RU RU95115235A patent/RU2123377C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-01-19 DE DE69400800T patent/DE69400800T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-19 PL PL94309949A patent/PL309949A1/xx unknown
- 1994-01-19 DK DK94905296.3T patent/DK0680373T3/da active
- 1994-01-19 CZ CZ951815A patent/CZ285940B6/cs unknown
- 1994-01-19 ES ES94905296T patent/ES2096448T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-19 AU AU58949/94A patent/AU5894994A/en not_active Abandoned
- 1994-01-19 AT AT94905296T patent/ATE144438T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-01-19 EP EP94905296A patent/EP0680373B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-19 JP JP6516916A patent/JPH08505569A/ja not_active Ceased
- 1994-01-19 WO PCT/SE1994/000033 patent/WO1994016797A1/en active IP Right Grant
-
1995
- 1995-07-20 NO NO952882A patent/NO305194B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 FI FI953508A patent/FI953508A0/fi unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO952882D0 (no) | 1995-07-20 |
| FI953508A7 (fi) | 1995-07-20 |
| KR100304323B1 (ko) | 2001-11-30 |
| DE69400800D1 (de) | 1996-11-28 |
| WO1994016797A1 (en) | 1994-08-04 |
| JPH08505569A (ja) | 1996-06-18 |
| RU2123377C1 (ru) | 1998-12-20 |
| EP0680373A1 (en) | 1995-11-08 |
| DK0680373T3 (da) | 1997-02-24 |
| DE69400800T2 (de) | 1997-03-13 |
| ES2096448T3 (es) | 1997-03-01 |
| CZ181595A3 (en) | 1996-01-17 |
| NO952882L (no) | 1995-09-20 |
| SE9300168D0 (sv) | 1993-01-21 |
| ATE144438T1 (de) | 1996-11-15 |
| SE501523C2 (sv) | 1995-03-06 |
| FI953508A0 (fi) | 1995-07-20 |
| NO305194B1 (no) | 1999-04-19 |
| SE9300168L (sv) | 1994-07-22 |
| PL309949A1 (en) | 1995-11-13 |
| EP0680373B1 (en) | 1996-10-23 |
| AU5894994A (en) | 1994-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0339683B1 (en) | Process for desulphurisation of a sulphur dioxide-containing gas stream | |
| CA2050974C (en) | Sulfur dioxide removal process with gypsum and magnesium hydroxide production | |
| CA2117146C (en) | Fgd performance enhancement by hydroclone | |
| EP0434019B1 (en) | Process for removing sulfur dioxide from flue gases | |
| US3873532A (en) | Sulfur dioxide scrubbing process | |
| US4452766A (en) | Double alkali process for removal of sulfur dioxide from gas streams | |
| EP0414094B1 (en) | Flue gas desulfurization | |
| KR0144369B1 (ko) | 석고가 얻어지는 마그네슘-강화된 이산화황 세척방법 | |
| US5132027A (en) | Method and apparatus for treating absorbent solution slurry containing fly ash | |
| JPH10504238A (ja) | 石灰石を用いる湿式排煙脱硫プロセス | |
| CZ285940B6 (cs) | Způsob čištění plynů obsahujících oxid siřičitý a zařízení pro tento způsob | |
| EP0484637A1 (en) | Sulfur dioxide removal from gases using a modified lime | |
| EP0601271B1 (en) | Sulfur dioxide scrubbing process producing purified magnesium hydroxide | |
| US4313924A (en) | Process for removal of sulfur dioxide from gas streams | |
| CZ183798A3 (cs) | Způsob odstraňování oxidu siřičitého z kouřových plynů | |
| JP3392169B2 (ja) | 白色石膏の製造方法 | |
| EP1110595A1 (en) | Reduction of calcium and chloride in the flue gas desulfurization process | |
| JPH0239543Y2 (cs) | ||
| JPS5811094A (ja) | 排煙脱硫廃水の処理方法 | |
| JPH0436728B2 (cs) | ||
| JPH09506851A (ja) | 高純度セッコウの製造法および装置 | |
| JP2001062250A (ja) | 排煙処理方法 | |
| JPH07163834A (ja) | 二酸化硫黄を含むガスを浄化するための方法及び装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic |