CZ284912B6 - Tvarová tělesa z termoplastického plastu, způsob jejich výroby a jejich použití - Google Patents
Tvarová tělesa z termoplastického plastu, způsob jejich výroby a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ284912B6 CZ284912B6 CZ941851A CZ185194A CZ284912B6 CZ 284912 B6 CZ284912 B6 CZ 284912B6 CZ 941851 A CZ941851 A CZ 941851A CZ 185194 A CZ185194 A CZ 185194A CZ 284912 B6 CZ284912 B6 CZ 284912B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- polymer
- polystyrene
- copolymers
- thermoplastic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 14
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 84
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 74
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 64
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 46
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 116
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 104
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 57
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 55
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 50
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 45
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 38
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 31
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 31
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 26
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 24
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 18
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 16
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 14
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 13
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 12
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 9
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 7
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 claims description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 5
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 5
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 4
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 claims description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000002103 nanocoating Substances 0.000 claims description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 3
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 229920013637 polyphenylene oxide polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000006748 scratching Methods 0.000 claims description 2
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 abstract description 6
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 abstract 4
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 abstract 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 28
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 4
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011796 hollow space material Substances 0.000 description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 2
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920006379 extruded polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000013410 fast food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
- B29C44/5627—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching
- B29C44/5663—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching by perforating the foam, e.g. to open the cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
- C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Invalid Beds And Related Equipment (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Tvarové těleso (1), jako folie z pěnové plastické hmoty, deska, profilové těleso nebo podobně obsahuje nejméně 10 % objemových otevřených cel (2, 4), které mají tvar mnohostěnu a vzájemně sousedí. Zvýšenou teplotou při extruzi, ve srovnání s extruzí s termoplastických tvarových těles s uzavřenou strukturou cel, se dosáhne otevření cel, aniž by došlo k deformacím. Přitom zůstavají můstky (3) stěn cel (5, 6) tvarově nepoškozené, ať již obsahují otvory (7) nebo nemají žádné průchody, takže zůstává zachována nechanická pevnost stavby cel případně prostorové matrice.ŕ
Description
Tvarové těleso vytvořené z pěnového termoplastu, způsob jeho výroby a jeho použití
Oblast techniky
Vynález se týká tvarových těles z pěnového termoplastu, který obsahuje nejméně 10% objemových otevřených pórů, způsobu výroby tvarového tělesa a použití tvarového tělesa.
U těchto tvarových těles se jedná o fólii z pěnového termoplastu s otevřenými póry, která je na rozdíl od fólie z pěnového termoplastu s uzavřenými póry schopná přijímat kapaliny.
Dosavadní stav techniky
Fólie z pěnového termoplastu jsou již známé dlouhou dobu, obzvláště polystyrénové pěnové fólie nalezly široké spektrum použití. Využívají se příkladně jako obalové výlisky, v oblasti stavebnictví především jako izolační materiál, příkladně jako spodní tapety.
Fólie z pěnových termoplastů se obecně vyrábějí tak, že se termoplast spolu s nadouvadlem, obzvláště s napěňovacím plynem, extruduje z kruhové nebo širokoštěrbinové koextruzní trysky. Krátce před opuštěním extruzní trysky expanduje nadouvadlo, které je jemně rozdělené v plastu, takže se v tělese z pěnového termoplastu hmoty tvoří jemné bublinky. Podle podmínek procesu z hlediska teploty a rychlosti extruze se získají větší nebo menší bublinky. V důsledku toho obsahuje takto vyrobená pěnová fólie z termoplastu utěsněné, uzavřené póry naplněné plynem, přičemž plyn uzavřený v pórech je obecně vzduch a/nebo zbytky nadouvadla. Vynikající izolační vlastnosti fólií z pěnových termoplastů se odvozují v podstatě z neprodyšně utěsněných, uzavřených pórů naplněných plynem, které vlastně tvoří imobilní plynovou, zejména vzduchovou vrstvu. Taková stabilizovaná vzduchová vrstva má nepatrnou tepelnou vodivost.
Zcela jinak se chová fólie z pěnového termoplastu, ve kterém se póry nacházejí neuzavřené, nýbrž otevřené, to znamená průchodné. Taková fólie z pěnového termoplastu může příkladně zadržovat kapaliny, podobně jako houba. U takových pěnových plastů s otevřenými póry jsou póry mezi sebou spojené přes plynnou fázi. V extremním případě sestávají pouze z můstků mezi jednotlivými póry.
V dokumentu WO 90/14159 se popisuje materiál se schopností nasávat olej, který sestává z rozmělněné polyetylenové pěny, avšak popis, jak je takovou intaktní nasákavou fólii z pěnové plastické hmoty možné vyrobit není v tomto dokumentu uveden. Účinkem mechanického tlaku na fólii z pěnového plastu je možné otevřít větší část dříve uzavřených pórů polyetylenové pěny. Přitom se však výrazně sníží mechanická pevnost a stabilita fólie z pěnového plastu, neboť stěny pórů se účinkem mechanického tlaku deformují. Taková fólie může obsahovat podíl otevřených pórů větší než 50 %.
Z EP-A-0 090 507 je známé miskovité balení pro Fast Food, které sestává z vrstvy napěněného polymeru s otevřenými póry a z vnější polymemí vrstvy s uzavřenými póry, která slouží jako vrstva zamezující průniku kapalin. Jako polymer vhodný pro obě vrstvy se příkladně používá polystyren. Vytvoření fólie z pěnového termoplastu s otevřenými póry se přitom provádí stejným způsobem jako extruze vnější vrstvy s uzavřenými póry s výjimkou, že se použije přebytek nukleačního prostředku, jako příkladně uhličitanu sodného a kyseliny citrónové ve hmotnostním poměru od 0,8 do 1,2 a 1,2 až 0,8, nepoužije se však nadouvadlo. Protože se nepoužije nadouvadlo, je nutné použití pouze jediné směšovací komory ajednoho extruzního šneku. Těmito známými způsoby se získá vrstva pěnového polystyrenu s otevřenými póry se středním podílem otevřených pórů od 50 do 90 % objemových. U těchto známých postupů se však nezíská struktura pórů, u níž jsou jednotlivé póry vzájemně spojeny, zpravidla jsou spojeny
- 1 CZ 284912 B6 pouze póry v povrchové vrstvě fólie z pěnové plastické hmoty se sousedními, pod nimi se nacházejícími póry, přičemž se však nezíská struktura pórů, ve které póry bezprostředně vzájemně sousedí a jsou od sebe odděleny pouze stěnami pórů.
Z patentového spisu JP 3-57348 je známý obalový materiál z absorbující vlhkost z tvarového tělesa, který sestává z homogenní směsi od 50 do 85 % hmotnostních polymeru etylenu a 15 až 50 % hmotnostních adsorbentu, který při příjmu vody nebotná.
V patentovém spisu JP-54-31026 se popisuje způsob výroby polypropylenové pěny se strukturou otevřených pórů, při kterém homopolymery a kopolymery propylenu za tepla a tlaku želatinují, za přídavku fluorochloruhlovodíků jako nadouvadel případně pěnicích prostředků a obvyklých nukleačních prostředků. Extrudovaná polypropylenová pěna má rovnoměrnou a jemnou strukturu pórů se středním průměrem póru 0,5 mm a hustotou asi 0,028 g/cm3. Absorpční kapacita polypropylenové pěny pro vodu činí 3- až 7,6-násobek hustoty pěny.
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je připravit tvarová tělesa z pěnového termoplastu s otevřenou strukturou pórů, která může kolísat v širokých mezích, přičemž póry jsou vzájemně propojeny a póry nacházející se ve vnitřní části tvarového tělesa jsou průchodné pro média bez mechanického porušení stěn pórů.
Tento úkol se podle vynálezu řeší tvarovými tělesy, vytvořenými z pěnového termoplastu ve tvaru fólie až bloku, u kterých je jeden povrch uzavřený a k němu v podstatě paralelní povrch je alespoň v dílčí oblasti otevřený, takže tento povrch ohraničující póry jsou přístupné kapalinám, přičemž pórovitá struktura pěnového termoplastu obsahuje nejméně 10% objemových otevřených pórů, u kterých pórovitá struktura tvoří prostorovou matrici a každý pór má tvar mnohostěnu a stěny pórů, které jsou opatřeny otvory, jinak nemají žádné mechanické deformace a že nejméně dvě stěny každého otevřeného póru jsou opatřeny takovýmito otvory, při zachování mechanické pevnosti prostorové matrice.
V jedné formě provedení je tvarové těleso pěnový termoplast z nejméně jednoho plastu, vybraného ze skupiny polyolefínů, jako polyetylén (HDPE, LDPE, LLDPE), chlorovaný polyetylén, polypropylen (PP), kopolymery polypropylenu (PPC), kopolymery etylenvinylacetátu (EVA), halogenované polyolefiny, ze skupiny polymerů styrenu, jako polystyren (PS), kopolymery polystyrenu (PCS), kopolymery akrylonitrilbutadien-styren (ABS), styren-anhydrid kyseliny maleinové, nárazuvzdomé polystyreny (SPS), ze skupiny polyesterů jako polyalkylentereftalát, z terpolymerů etylen-propylen, polyvinylchloridu (PVC), a/nebo polyfenylenoxidu.
Účelně sestává pěnový termoplast z termoplastických polymerů nebo směsí termoplastických polymerů (včetně kopolymerů) nebo směsí termoplastických a netermoplastických polymerů.
V dalším provedení jsou výchozími látkami pro pěnový termoplast nejméně jeden polymer a jedno nadouvadlo a/nebo nukleační přísada. Nukleační přísada může také sloužit jako vypěňovací plyn a naopak vypěňovací plyn může sloužit jako nukleační přísada. Nutný je nejméně jeden polymer a vypěňovací plyn, k nimž se podle potřeby přidá prostředek upravující strukturu pórů. Obzvláště se jedná v případě polymerů o polystyren v množství až 95 % hmotnostních, v případě nukleačního přísady o talek, křídu, uhličitan sodný, hydrgenouhličitan sodný a/nebo kyselinu citrónovou v množství až do 3 % hmotnostních a v případě nadouvadla o butan, propan, oxid uhličitý nebo jejich směsi v množství až do 6 % hmotnostních. Hmotnostní podíly jednotlivých složek závisí v jednotlivých případech na typu použitého extruderu.
-2CZ 284912 B6
V dalším způsobu provedení podle vynálezu je určitý hmotnostní podíl polymeru nahražen cizím polymerem s hmotnostním podílem řádově stejné velikosti, kde hmotnostní podíl cizího polymeru je menší než hmotnostní podíl polymeru. S výhodou činí hmotnostní podíl cizího polymeru 0,2 až 6 % hmotnostních, obzvláště 3 až 5 % hmotnostních.
Tvarová tělesa sestávají výhodně z pěnového termoplastu, který obsahuje jako výchozí látky granulát polystyrenu v množství asi 90 % hmotnostních, talek v množství asi 3 % hmotnostní, butan v množství až do 4 % hmotnostních a kopolymer polypropylenu v množství až do 3 % hmotnostních.
Polymer použitý pro výrobu tvarových těles je polystyren a cizí polymer je zvolen ze skupiny polyetylén, polypropylen, kopolymery polypropylenu, polystyren, kopolymery etylenvinylacetátu, polymetylmetakrylát, polyuretan, polytetrafluoretylen.
Pro tvarová tělesa se použije pěnový termoplast, jehož výchozími látkami je polymer, nukleační přísada, nadouvadlo, cizí polymer a jako aditivum zesíťovací prostředek, přičemž pěna z plastu obsahuje jako výchozí látky 87 % hmotnostních granulátu polystyrenu, 3 % hmotnostní talku, 4 % hmotnostní nadouvadla ze skupiny butan, propan, fluoralkan, 3 % hmotnostní cizího polymeru ze skupiny polypropylen, kopolymer polypropylenu, polyetylén a 3 % hmotnostní alkylsulfonátu jako polárního zesíťovacího činidla.
Hustota tvarových těles leží v rozmezí od 0,020 do 0,200 g/cm3, kde schopnost pěnového termoplastu přijímat polární a nepolární kapaliny činí 2- až 30-ti násobek, obzvláště 8- až 10-ti násobek hustoty pěny.
Póry tvarových těles mají maximální rozměr < 1,0 mm, obzvláště < 0,4 mm.
Změnou hmotnostních podílů výchozích látek pro fólie z pěnového termoplastu se může podíl struktur s otevřenými póry v širokých mezích měnit. Dodatečným zpracováním má fólie na takto ošetřené straně výraznější strukturu s otevřenými póry než na nezpracované straně. Uplatněním vynálezu se výhodně docílí toho, že fólie z tvrdého pěnového plastu dokonce i při podílu struktur s otevřenými póry větším než 50 % objemových se ve svých mechanických vlastnostech jako je pevnost v tahu. E-modul, prakticky neliší od stejných vlastností pěnové fólie z plastu stejného druhu s převážně uzavřenou strukturou pórů. To je důsledkem toho, že póry fólie z pěnového termoplastu jsou sice otevřené, avšak vlastní stavba pórů zůstává zachována a není mechanicky ani tepelně přetvářena případně porušena.
Pod pojmem póry se rozumí duté prostory, obsažené ve fólii z pěnové plastické hmoty. Tyto póry jsou hodnoceny jako uzavřené tehdy, jestliže stěny pórů uzavírající dutý prostor tvoří neperforovaný plast nebo plast jiným způsobem zajišťující nepropustnost pro médium. O otevřené póry jde tehdy, jestliže nejméně dvě ze stěn ohraničujících dutý prostor póru jsou opatřeny otvory, takže mezi sousedními póry je umožněna látková výměna, obzvláště výměna kapalných médií.
Počet uzavřených případně otevřených pórů je možné zjistit pomocí normovaných postupů pro stanovení objemového podílu otevřených a uzavřených pórů v tvrdých pěnových hmotách (příkladně podle normy DIN 4590). Údaj v % objemových pro otevřené póry se pak vztahuje vždy na celkový objem reprezentativní objemové jednotky.
V rámci úkoluje také vypracován způsob výroby tvarových těles z pěnového termoplastu, který oproti obvyklým extruzním postupům pro fólie z pěnových termoplastů s uzavřenou strukturou pórů vykazuje jenom nepatrné modifikace procesních kroků. Toho se dosáhne tím způsobem, že tavenina polymeru z nejméně jednoho polymeru a nukleační přísady se v prvním kroku extruze
-3 CZ 284912 B6 roztaví při teplotě až do 300 °C, aby se mohlo na konci prvního kroku vstřiknout do taveniny polymeru nadouvadlo za vysokého tlaku až do 35 MPa a s taveninou homogenně promísit. Ve druhém kroku extruze se tavenina polymeru ochladí před extruzí na teplotu hmoty v rozmezí od 120 °C do 250 °C, přičemž tato teplota hmoty leží o 10 až 20 % výše, než je teplota hmoty při extruzi pěnových termoplastů s uzavřenými póry.
U těchto pěnových termoplastů se jedná o polymery, které je možné extrudovat v širokém teplotním rozmezí na stabilní pěny, totiž o amorfní polymery, jako polystyren. V případě krystalinických polymerů se teplota nastaví na hodnotu ± 2 °C okolo krystalizační teploty Stupně otevření pórů se přitom dosáhne odpovídajícím nastavením výrobních proměnných veličin, jako je tlak v trysce extruzní trysky, podíl napěňovacího plynu a velikost pórů.
V dalším provedení způsobu se nejméně jeden z povrchů extrudovaného tvarového tělesa částečně otevře mechanickým zpracováním, jako odškrabáním, odrytím nebo perforací, nebo ochlazením a rovnoměrným tažením při výstupu z extruzní trysky. V jedné variantě provedení se určitý hmotnostní podíl polymeru nahradí hmotnostním podílem cizího polymeru stejné řádové velikosti a pak je zesíťovatelnost cizího polymeru v tavenině polymerů je téměř nulová.
Další způsob provádění vynálezu vyplývá z provozních opatření, kdy se při přidávání cizího polymeru provádí extruze při stejné teplotě jako extruze pěnových termoplastů s otevřeným' póry.
Polymemí tavenina sestává z nejméně jednoho plastu ze skupiny polyolefinů, jako polyetylén, chlorovaný polyetylén, polypropylen, kopolymery polypropylenu, kopolymery etylenvinylacetátu, halogenované polyolefiny, ze skupiny polymerů styrenu, jako polystyren (PS), kopolymery polystyrenu (PCS), kopolymery akrylonitrilbutadien-styrenu (ABS), styrenanhydrid kyseliny maleinové, nárazuvzdomé polystyreny (SPS), ze skupiny polyesterů jako polyalkylentereftalát, zterpolymerů etylen-propylen, polyvinylchloridu (PVC), a/nebo polyfenylenoxidu.
Jako nadouvadla se použijí nasycené, nenasycené nebo cyklické uhlovodíky, halogenované uhlovodíky, alkoholy, voda, dusík, oxid uhličitý nebo jejich směsi. Může se jednat o nadouvadlo, vybrané ze skupiny zahrnující methan, ethan, ethen, propan, propen, n-butan, 1-buten, 2-buten, isobutan, isobuten, n-pentan, isopentan, 2,2-dimetylpropan, cyklopentan. Nadouvadlo může být směsí propanu a n-butanu ve hmotnostním poměru 30 až 80 % hmotnostních propanu ke 20 až 70 % hmotnostních n-butanu.
Cizí polymer ze skupiny polyetylén, polypropylen, kopolymery polypropylenu, kopolymery etylenvinylacetátu, polymetylmetakrylát, polyuretan, polytetrafluoretylen se přidá k polystyrenu jako základní surovině a účinkem cizího polymeru v tavenině polymeru se otevřou stěny pórů bez mechanického poškození můstků stěn pórů.
Cizí polymer se přidává jako granulát, předsměs nebo prášek a jeho hmotnostní podíl v tavenině polymeru činí 0,2 až 9 % hmotnostních, obzvláště 2 až 5 % hmotnostních.
Jako nukleační přísada se přidává kyselina uhličitá, voda, dusík, talek, křída, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný a/nebo kyselina citrónová s hmotnostním podílem od 0,05 do 5 % hmotnostních taveniny polymeru.
Ke zmenšení úhlu fázového rozhraní mezi polární kapalinou a stěnami pórů tvarového tělesa se přidá k tavenině polymeru smáčedlo ze skupiny kationicky nebo anionicky aktivních, amfotemích nebo neionogenních sloučenin.
-4CZ 284912 B6
Dávkování alkylsulfonátu jako smáčedla se provádí formou předsměsi a hmotnostní podíl alkylsulfonátu nebo alkylsulfonátu vtavenině polymeru činí 0,1 až 10% hmotnostních, obzvláště 0,5 až 5 % hmotnostních.
Ke zvýšení rychlosti absorpce polárních kapalin se podrobí jeden z povrchů tvarového tělesa zpracování koronou koronovým aerosolem nebo postupu molekulárního potažení (MCS).
Takto vyrobená tvarová tělesa nacházejí použití jako obalový materiál pro zboží obsahující vlhkost, jako odsávací filtry, přičemž toto vyjmenování možností použití není v žádném případě úplné, nýbrž slouží pouze jako příklady.
V závislosti na teplotním gradientu při extruzi fólií z pěnových termoplastů se otevřené póiy nacházejí více méně hluboko ve vnitřku pěnové fólie při uzavřeném povrchu.
Dodatečným zpracováním se docílí otevření pórů na jednom z povrchů fólie.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález je blíže vysvětlen s pomocí obrázků, na nichž je zobrazeno :
Obr. la schematický pohled na řez fólií z pěnového termoplastu s otevřenou strukturou pórů, u kterého byly póry otevřeny pomocí mechanického tlaku,
Obr. lb schematický pohled na řez fólií z pěnového termoplastu s otevřenou strukturou pórů podle vynálezu,
Obr. 2 perspektivní pohled na tandemové extruzní zařízení k výrobě fólií z pěnových termoplastů s otevřenou strukturou pórů podle vynálezu,
Obr. 3 diagram souvislosti mezi teplotou taveniny plastu z polystyrenu při výstupu z trysky extruderu a tvorbou otevřené a uzavřené struktury pórů fólie z pěnového termoplastu,
Obr. 4 diagram souvislosti mezi teplotou taveniny různých plastů při výstupu z trysky extruderu a tvorbou otevřené a uzavřené struktury pórů folie z pěnového termoplastu,
Obr. 5a a 5b schematické uspořádání částic cizího polymeru ve struktuře pórů, případně ve stěně fólie z pěnového termoplastu a
Obr. 6 schematické znázornění řezu struktury pórů ve zvětšeném detailu fólie z pěnového termoplastu a jejich chování z hlediska absorpce kapalin.
Na obr. laje znázorněn schematický řez tvarovým tělesem U, připraveným extruzi taveniny plastu způsobem podle stavu techniky a následným mechanickým zatížením tlakem extrudované fólie z pěnového termoplastu. Při vypěňování termoplastu, jako je polystyren, vzniká podle dosud známých způsobů fólie s uzavřenou strukturou pórů. Polystyren je možné extruzním procesem zpracovat na různé pěnové produkty s uzavřenou strukturou pórů. Přitom se k dosažení požadovaných vlastností produktu používají různá nadouvadla anukleační přísady. Velikost pórů, hustota a struktura pěnového termoplastu, stejně jako obsah otevřených pórů je možné měnit fyzikálními proměnnými podmínkami a aditivy. Připravený pěnový termoplast s uzavřenou strukturou pórů nachází použití v nejrůznějších oblastech, přičemž se uplatní její specifické vlastnosti, jako nepatrná hustota, izolační vlastnosti a schopnost tváření. Mechanickým zatížením tlakem povrchu 20 tvarového tělesa 11 se mechanicky poruší póry 14, sousedící bezprostředně s povrchem 20, stejně jako póry 14, nacházející se pod nimi, takže se ve stěnách pórů 15 a 16 tvoří otvory 17. Přitom se můstky 13 stěn pórů mechanicky natolik přetvoří, že jednotlivé póry stejně jako prostorová matrice 18 tvarového tělesa ztratí své mechanické vlastnosti. To může vést k tomu, že se vrchní vrstvy tvarového tělesa 11 z tuhé pěny zhroutí a fólie z pěnového
-5CZ 284912 B6 termoplastu tak změkne. Dříve uvedená provedení platí také pro měkké pěny z polyetylénu a z něj odvozených pěn.
Na obr. Ib je znázorněno tvarové těleso podle vynálezu z pěnového termoplastu, u kterého mají póry 2 a 4 podobu mnohostěnu s maximálními rozměry < 1,0 mm, obzvláště < 0,4 mm a vzájemně spolu sousedí. Povrch 10 tvarového tělesa 1 je zpočátku uzavřen, avšak mechanickým zpracováním jako odškrabáním, odrytím, perforací nebo ochlazením a současným tažením během extruze se otevře. Při perforaci se jedná o tak zvané jehlování povrchu 10 jehlovitým nástrojem 9. Póry 2 a 4 tvoří prostorovou matrici 8 neboli stavbu pórů a jsou tvarově nepoškozené, to znamená, že stěny 5, 6 pórů, které jsou opatřeny otvory 7, nevykazují žádné mechanické deformace. Vždy dvě stěny 5, 6 každého otevřeného póru obsahují takové otvory 7. Po obou stranách každého otvoru 7 se nacházejí můstky 3, které ve srovnání s tvarovým tělesem 11 na obr. la nejsou přetvořeny. Vztahovým označením 2 jsou označeny póry bezprostředně navazující na povrch 10, zatímco pod nimi ležící póry jsou označeny číslem 4.
Na obr. 2 je příkladně perspektivně zobrazeno extruzní zařízení k výrobě tvarových těles 1 podle vynálezu, přičemž se toto zařízení neliší od obvyklých zařízení k výrobě pěnových termoplastů s uzavřenými póry. První extruder 21 je naplňován nálevkou 22 granulátem plastu, smíšeným s nukleační přísadou. Ve šnekovém extruderu se směs granulátu plastické hmoty a nukleačního činidla homogenně promísí a podle druhu granulátu plastu se směs roztaví zahřátím na teplotu až 300 °C. Tavenina plastu se v prvním extruderu 21 dotuje nadouvadlem vysokým tlakem až 35 MPa pomocí injektorů pro nadouvadlo 23. Toto nadouvadlo se homogenně promísí s taveninou plastu a uvede se do druhého extruderu 24, ve kterém se tavenina plastu před extruzí ochladí na teplotu hmoty v oblasti spodní hranice pseudoplastické viskozní teplotní oblasti, příkladně od 120 do 250 °C Tato teplota hmoty leží o 10 až 20 % výše než teplota hmoty při extruzi tavenin na pěnové termoplasty s uzavřenými póry. Příkladně činí teplota hmoty taveniny plastu, jejíž základní látkou je polystyren, asi 170 °C, zatímco obvykle je teplota hmoty polystyrénu při výstupu ztiysky extruderu asi 150 °C. Teplota je jednou z řídících veličin. Kromě toho se může pracovat také s proměnnými veličinami, jako hustota, velikost póru a tlak v trysce.
Při výrobě pěnových termoplastů vyvolává tlak nadouvadel případně vypěnovacího plynu při teplotě asi 150 °C během výstupu z extruzní trysky účinek, kdy tavenina plastu je ochlazením převedena z plastického do téměř elastického stavu. V extruzní trysce při tom dochází k rychlému ochlazení a vypěnění nadouvacího činidla a ke snížení teploty asi o 20 °C. Potom se extrudovaný pěnový termoplast pomalu dále ochlazuje.
Na obr. 3 je znázorněn diagram tvorby struktur s uzavřenými a otevřenými póry polystyrénové pěny v závislosti na teplotě taveniny plastu v kruhové extruzní trysce. Jak je zřejmé, z kruhové extruzní trysky jsou póry polystyrénové pěny až do teploty asi 155 °C výrazně uzavřeny. Při dále stoupajících teplotách taveniny polystyrenu na výstupu z kruhové extruzní trysky se začínají póry polystyrénové pěny otevírat a při výstupní teplotě asi 170 °C taveniny polystyrenu jsou póry z větší části otevřené. Obvyklý teplotní rozsah k výrobě polysterenových pěn leží v rozsahu od 140 do 150 °C. K základní surovině polystyrenu se pří tom jako nukleační přísada přidává talek. Horní křivka v diagramu 3 ukazuje polystyrénovou pěnu, která má výraznou strukturu z otevřenými póry nad teplotní oblasti od 135 °C do 170°C výstupní teploty taveniny polystyrenu v kruhové extruzní trysce. Výchozími látkami této polystyrénové pěny jsou polystyrénový granulát, talek jako nukleační přísada a cizí polymer. Z diagramu je zřejmé, že se struktura polystyrénové pěny s otevřenými póry dá získat buď odpovídajícím zvýšením výstupní teploty taveniny polystyrenu v kruhové extruzní trysce, nebo pomocí přídavku cizího polymeru ke standartní receptuře polystyrénové pěny v obvyklé teplotní oblasti od 140 do 150 °C, obzvláště 150 °C.
-6CZ 284912 B6
Pro vyšší teploty k dosažení polymemí pěny s otevřenými póry platí obecně, že teplota musí ležet o 10 až 20 °C výše než teplota při extruzi polymemích pěn s uzavřenými póry. Vyšší teplotou v extruzní trysce, při jinak stejných podmínkách a recepturách jako při výrobě pěnových termoplastů s uzavřenými póry vede nadouvadlo uzavřené v pórech k rovnoměrnému otevírání měkkých stěn pórů a ve fázi ochlazování mimo extruzní trysku zasahuje potom povrch fólie z pěnového termoplastu. Je-li povrch fólie z pěnového termoplast odškrábán, odryt nebo zpracován jehlováním, to znamená mechanicky perforován, vznikne struktura s otevřenými póry, která je vhodná k příjmu nepolárních kapalin, to znamená kapalinám podobným oleji. Otvory na povrchu je možné připravit rovněž ochlazením a současným tažením extrudovaného tělesa z pěnového termoplastu.
Nastavením vyšší teploty klesá viskozita a zvýšeným tlakem plynu se otevírají stěny pórů, bez praskání a deformací, čímž je navozen efekt vzniku struktury s otevřenými póry. Také v případě, kdy se dalším ochlazením uzavírají póry na povrchu a musí se otevřít teprve mechanickým zpracováním, nedochází ve vnitřku folie z pěnového termoplastu k uzavírání pórů, to znamená, že tyto zůstávají nadále otevřené.
V diagramu na obr. 4 jsou pro různé amorfní polymery uvedeny rozsahy teplot příslušné taveniny polymeru v extruzní trysce případně na výstupu z extruzní trysky ve °C. Šrafované oblasti teplot pro příslušný polymer jsou vhodné pro dosažení uzavřené struktury pórů, zatímco nešrafované, vyšší teplotní oblasti pro příslušný polymer vedou při výrobě ke vzniku struktur s otevřenými póry. U krystalinických polymerů se musí teplota hmoty pohybovat těsně okolo krystalizační teploty (±2 °C), aby bylo možné pěnu extrudovat. Jak pro šrafované, tak i pro nešrafované teplotní oblasti amorfních polymerů platí, že pro nejnižší teplotu každé oblasti je množství nadouvadla, vstřikovaného do taveniny polymeru malé a připravená struktura pórů má jemné póry. Při nejvyšších teplotách každé teplotní oblasti se vstřikuje relativně vysoké množství nadouvadla a připravená struktura pórů se vyznačuje velkými póry. Velikost pórů je možné samozřejmě řídit také jinými proměnnými veličinami než množstvím nadouvadla.
V případě termoplastických polymerů, které se mohou zpracovat na pěnový termoplast, se jedná o polymery ze skupiny polyolefinů, jako polyetylén (HDPE, LDPE, LLDPE), chlorovaný polyetylén, polypropylen (PP), kopolymery polypropylenu (PPC), kopolymery etylenvinylacetátu (EVA), halogenované polyolefiny, ze skupiny polymerů styrenu, jako polystyren (PS), kopolymery polystyrenu (PCS), kopolymery akrylonitrilbutadien-styren (ABS), styren-anhydrid kyseliny maleinové, nárazuvzdomé polystyreny (SPS); ze skupiny polyesterů jako polyalkylentereftalát; zterpolymerů etylen-propylen, polyvinylchloridu (PVC), a/nebo polyfenylenoxidu. Toto vyjmenování představuje pouze příklady a nečiní si nárok na úplnost.
Rovněž je možné vyrábět pěnové termoplasty z termoplastických polmerů nebo směsí termoplastických a netermoplastických polymerů, z polymerů, kopolymerů nebo směsí termoplastických polymerů a/nebo kopolymerů. Takové směsi mohou příkladně sestávat zpolypropylen/polyetylenu, polypropylen/polybutylenu, terpolymeru polypropylen/polyetylen/polybutylen.
Výchozími látkami pěnového termoplastu je pak vždy granulát, prášek nebo násada některého z výše uvedených polymerů, kopolymerů nebo směsí, nukleační přísada a nadouvadlo.
K výrobě extrudovaných polymemích pěn s otevřenými póry se může také určitý hmotnostní podíl polymeru nahradit cizím polymerem v hmotnostním podílu stejné řádové velikosti. Obecně je hmotnostní podíl cizího polymeru menší než hmotnostní podíl polymeru a pohybuje se řádově ve velikosti od 0,2 do 9 % hmotnostních, obzvláště 2 až 5 % hmotnostních. V závislosti na typu extruderu může být také nutné zvýšit podíl cizího polymeru nad 6 % hmotnostních až na 9 % hmotnostních. K těmto výchozím látkám se mohou také přidávat aditiva, jako příkladně
-7 CZ 284912 B6 smáčedla, aby se zvýšila schopnost přijímat neboli absorpční schopnost pro zvlášť polární kapaliny. Hustoty pěnových termoplastů leží v rozmezí od 0,02 do 0,30 g/cm3, zatímco schopnost přijímání pro polární kapaliny činí 2- až 30-ti násobek, obzvláště 8- až 10-ti násobek hustoty pěny.
Cizí polymer se volí tak, aby měl jen velmi nepatrnou afinitu k polymemí matrici, to znamená jinými slovy, že zesíťovatelnost cizího polymeru v polymemí matrici je téměř nulová. Možné vysvětlení mechanismu účinku cizího polymeru bude dále uvedeno, nedá se však v žádném případě vyloučit jiná hypotéza jeho účinku.
Pod pojmem cizí polymer se v této souvislosti rozumí amorfní, krystalinický nebo částečně krystalinický termoplast, který na základě své nesnášenlivosti v matrici polymemí pěny tvoří disperzní fázi. Jako morfologická forma se uplatní kapkovitá struktura, jak je zobrazeno na obr. 5a. Zde se jedná o polystyrénovou matrici, ve které cizí polymer, v daném případě se jedná o částice polypropylenu, které jsou v matrici polystyrénové pěny uzavřeny. Jak je znázorněno na zvětšeném detailním zobrazení polypropylenových částic v matrici polystyrénové pěny na obr. 5a, jsou adhezní síly na plochách fázového rozhraní mezi matricí polystyrénové pěny a částicemi polypropylenu velmi nízké. Při procesu vzniku pěny, při kterém na stěny pórů působí silné tahové síly, dochází ke tvorbě trhlin na plochách fázového rozhraní, což především v případě velmi tenkých stěn pórů vede ke vzniku struktury polystyrénové pěny s otevřenými póry.
Tvorba trhlin ve stěně póruje znázorněna v detailu na obr. 5b. Síla stěny póru činí asi 3 pm a je zřejmé, že v důsledku tvoření trhlin na plochách fázového rozhraní obou rozdílných polymerů zůstává stěna póru ve své podobě zachována a nedeformuje se. Tvoření trhlin je možné posílit ještě větší objemovou kontrakcí částečně krystalinického polymeru, to znamená polypropylenu, ve srovnání s polystyrenem, během ochlazování na plochách fázového rozhraní, protože, jak je známo, je specifická změna objemu polypropylenu ve stejné teplotní oblasti od 150 do 100 °C mnohem větší.
Jako nadouvadla se používají nasycené, nenasycené nebo cyklické uhlovodíky, halogenované uhlovodíky, alkoholy, voda, dusík, oxid uhličitý nebo jejich směsi. S výhodou se použijí nadouvadla ze skupiny methan, ethan, ethen, propan, propen, n-butan, 1-buten, 2-buten, isobutan, isobuten, n-pentan, isopentan, 2,2-dimetylpropan, cyklopentan. Tak může být příkladně nadouvací prostředek směsí propanu a n-butanu ve hmotnostním poměru 30 až 80 % hmotnostních propanu ke 20 až 70 % hmotnostních-butanu, stejně jako se může použít pouze nbutan, obzvláště při výrobě polystyrénové pěny. Jako nukleační činidlo se obecně používají kyselina uhličitá, voda, dusík, talek, křída, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný a/nebo kyselina citrónová s hmotnostním podílem od 0,1 do 5 % hmotnostních taveniny polymeru. Cizí polymer se obecně volí ze skupiny polyethylen, polypropylen, kopolymery polypropylenu, polystyren, kopolymery ethylenvinylacetátu, polymethylmethakrylát, polyurethan, polytetrafluorethylen. Přitom se může cizí polymer přidat jako granulát, formou předsměsi nebo jako prášek a jeho hmotnostní podíl v tavenině polymeru leží v rozsahu od 0,2 do 9 % hmotnostních.
Při přidávání cizího polymeru k výchozím látkám připravované taveniny polymeru se může na výstupu zextruzní trysky udržovat optimální teplota asi 150 °C. Bez přídavku smáčedla jsou získané fólie z pěnového termoplastu obecně již vhodné k absorbování nepolárních kapalin, to jsou kapaliny podobné oleji. Jinak je tomu při absorpci polárních kapalin, jako příkladně vody, neboť kapičky vody na základě jejich povrchového napětí přijímají obecně kulovitou podobu a tím je úhel fázového rozhraní mezi povrchem pěnového termoplastu a kapkou polární kapaliny většinou příliš velký, takže nedochází k absorpci polární kapaliny. Ke zmenšení úhlu fázového rozhraní mezi polární kapalinou a stěnou pórů případně povrchem fólie z pěnového termoplastu se k tavenině polymeru přidává smáčedlo ze skupiny kationicky nebo anionicky aktivních,
-8CZ 284912 B6 amfotemích nebo neionogenních sloučenin. U těchto smáčedel se jedná mezi jiným o alkylsulfonáty, ze kterých se jeden přidává způsobem předsměsi, příkladně k tavenině polystyrenu. Hmotnostní podíl alkylsulfonátu nebo alkylsulfonátů vůči tavenině činí obecně 0,1 až 10% hmotnostních, obzvláště 0,5 až 5 % hmotnostních.
Ke zvýšení rychlosti absorpce polárních kapalin se příkladně podrobí jeden z povrchů fólie z pěnového termoplastu zpracování koronou nebo zpracování korona-aerosol. Stejně tak je možné, provést molekulární potažení odpovídající tak zvanému postupu mlžení na jednom z povrchů fólie z pěnového termoplastu, aby se zvýšila rychlost absorpce pro polární kapaliny a aby se z vodné kapaliny selektivně absorbovala emulze nebo podobná soustava polárních nebo nepolárních složek.
Získané fólie z pěnových termoplastů s otevřenými póry se mohou vyrábět v různých tlouštkách a je možné je zpracovat na desky, profily a bloky. Používají se především jako odsávací filtry, obalové misky pro potraviny nebo jiné zboží obsahující vlhkost.
Na obr. 6 jsou schematicky znázorněny řezy struktur pórů fólií z pěnových termoplastů ve zvětšeném detailu a jejich chování při absorpci kapalin.
Obr. 6a ukazuje polystyrénovou pěnu vyrobenou podle základní receptury, jak bude dále uvedeno v příkladech.
Výchozími látkami této polystyrénové pěny je granulát polystyrenu atalek jako nukleační přísada. Stupeň otevření pórů se dosáhne zvýšenou teplotou na výstupu z extruzní trysky. Jak je vidět podle obr. 6a, vyznačuje se taková polystyrénová pěna vysokou absorpční schopností pro nepolární kapalinu, příkladně olej, což zároveň znamená, že tato kapalina může bezproblémově prostupovat z povrchu pěny do vnitřku otevřených pórů. Jinak se projevuje absorpční schopnost pro polární kapalinu, jako příkladně vodu, jak je zřejmé z obr. 6b. Na základě povrchového napětí kapek vody se vytváří relativně velký úhel fázového rozhraní mezi povrchem polystyrénové pěny a kapkami vody, čímž je výrazně zabráněno průniku kapek vody do otevřených pórů. Stejné chování při absorpci pro polární a nepolární kapaliny vykazují také polystyrénové pěny s otevřenými póry, při jejichž výrobě se k základní receptuře přidává cizí polymer a teplota extruzní trysky činí asi 150 °C.
Obrázky 6c a 6d ukazují absorpční chování nepolárních a polárních kapalin, jestliže se při výrobě polystyrénové pěny přidá navíc k základní receptuře smáčedlo, které je v zobrazení řezu na obrázcích 6c a 6d znázorněno černými body v matrici polystyrenu případně ve stěnách polystyrénových pórů. Přídavkem smáčedla se úhel fázového rozhraní polárních kapalin, obzvláště vody, natolik sníží, že polární kapalina bez problémů protéká do otevřených pórů.
Na obr. 6e je zobrazeno, že absorpce nepolární kapaliny v polystyrénové pěně s otevřenými póry bez smáčedel a bez předúpravy může být stimulována nabitím koronou nebo nabitím koronovým aerosolem, to znamená urychlena. Přitom se může polystyrénová pěny vyrobit buď při zvýšené teplotě extruzní trysky od 170 °C, nebo při obvyklé teplotě 150 °C, avšak za přídavku cizího polymeru.
Z obr. 6f je zřejmé, že zpracováním koronou se může stimulovat, to znamená urychlit absorpce polární kapaliny v polystyrénové pěně, která obsahuje smáčedlo. Při způsobu provedení výroby polystyrénové pěny podle obr. 6e a 6f dochází k selektivní absorpci nepolárních kapalin (olej), případně polárních kapalin (voda) z kapaliny, která obsahuj obě složky.
Dále jsou v tabulce 1 uvedeny některé příklady pro polystyrénové pěny s otevřenými póry s hustotou pěny 70 až 75 g/1. V příkladu A je pro polystyrénovou pěnu použita normální receptura výchozích látek polystyrénové taveniny, to znamená granulát polystyrenu 95 %
-9CZ 284912 B6 hmotnostních, talek jako nukleační přísada 1 % hmotnostní a jako nadouvadlo prostředek butan nebo halogenovaný uhlovodík v množství 4 % hmotnostní. Teplota na výstupu z extruzní trysky činí asi 170 °C. V příkladech B aC se vždy přidá cizí polymer v řádovém množství 3% hmotnostní, zatímco podíl nadouvadla zůstává nezměněn a podíl nukleační přísady se zvýší na 3 % hmotnostní. Během extruzního procesu je teplota trysky 150 °C. Odpovídající hmotnostní podíl polystyrénového granulátu činí 90 případně 87 % hmotnostních. V příkladu C se dále přidají ještě 3 % hmotnostní smáčedla, příkladně alkylsulfonátu, takže získaná polystyrénová pěna má vysokou schopnost selektivní absorpce pro polární případně vodné kapaliny. Polystyrénová pěna podle příkladu D obsahuje 92 % hmotnostních polystyrenu, 1 % hmotnostní nukleační přísady, žádný cizí polymer, 3 % hmotnostní smáčedla a 4 % hmotnostní nadouvadla. Teplota trysky během extruze je 170 °C. V tabulce 2 jsou shrnuty hustoty pěn, maximální příjem kapalin (voda) a absorpční chování polystyrénových pěn. Příjem kapaliny se určí podle vzorce příjem kapaliny = δΡΙί 1-—M, v 5PS;
kde 5FL znamená hustotu kapaliny, δΡ hustotu pěny a 5PS hustotu polystyrenu, vždy v g/1.
Příklady provedení vynálezu
Tabulka 1
| A Normální receptura | B Selektiv. absorpce pro olejovité kapaliny | C Selektiv. absorpce pro vodné kapaliny | D Selektiv. absorpce pro vodné kapaliny | |
| PS-granulát | 95% | 90% | 87% | 92% |
| Nukleační přísada (např. talek) | 1 % | 3 % | 3 % | 1 % |
| Cizí polymer (např. PE, PP, PPC, EVA) | - | 3 % | 3 % | - |
| Smáčedlo (např. alkylsulfonát) | - | - | 3 % | 3% |
| Nadouvadlo (např. alkany, jako butan, halogenované uhlovodíky) | 4% | 4% | 4% | 4% |
| Struktura pórů (jemná) < 0,4 mm | otevřená | otevřená | otevřená | otevřená |
- 10CZ 284912 B6
Tabulka 2
| Hustota pěny (g/1) | Maximální množství přijaté kapaliny pro vodu (g/1) | Absorpční schopnost |
| 30 | 971,4 | 32,4 |
| 40 | 961,9 | 24,0 |
| 50 | 952,4 | 19,0 |
| 60 | 942,9 | 15,7 |
| 70 | 933,3 | 13,3 |
| 80 | 923,8 | 11,5 |
| 90 | 914,3 | 10,2 |
| 100 | 904,8 | 9,0 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (29)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Tvarové těleso vytvořené z pěnového termoplastu ve tvaru fólie až bloku, u kterého je jeden povrch uzavřený a k němu v podstatě paralelní povrch je alespoň v dílčí oblasti otevřený, takže tento povrch ohraničuje póry přístupné kapalinám, přičemž pórovitá struktura pěnového termoplastu obsahuje nejméně 10% objemových otevřených pórů, vyznačující se tím, že pórovitá struktura tvoří prostorovou matrici (8) a každý pór (2, 4) má tvar mnohostěnu a stěny (5, 6) pórů, které jsou opatřeny otvory (7) a jsou bez dalších mechanických deformací a nejméně tyto dvě stěny (5, 6) každého otevřeného póru (4) jsou opatřeny uvedenými otvory (7) při zachování mechanické pevnosti prostorové matrice (8).
- 2. Tvarové těleso podle nároku 1, vyznačující se tím, že je tvořeno pěnovým termoplastem z nejméně jednoho plastu, vybraného ze skupiny polyolefinů, jako polyethylen (HDPE, LDPE, LLDPE), chlorovaný polyethylen, polypropylen (PP), kopolymery polypropylenu (PPC), kopolymery ethylenvinylacetátu (EVA), halogenované polyolefiny, dále ze skupiny polymerů styrenu, jako polystyren (PS), kopolymery polystyrenu (PCS), kopolymery akrylonitrilbutadien-styren (ABS), styren-anhydrid kyseliny maleinové, nárazuvzdomé polystyreny (SPS), dále ze skupiny polyesterů jako polyalkylentereftalát; z terpolymerů ethylenpropylen, polyvinylchloridu (PVC) a/nebo polyfenylenoxidu.
- 3. Tvarové těleso podle nároku 2, vyznačující se tím, že pěnový termoplast sestává z termoplastických polymerů nebo směsi termoplastických polymerů nebo směsi termoplastických a netermoplastických polymerů.
- 4. Tvarové těleso podle nároku 3, vyznačující se tím, že výchozí látky pěnového termoplastu jsou nejméně jeden polymer jako základní polymer a jedno nadouvadlo a/nebo nukleační přísada.
- 5. Tvarové těleso podle nároku 4, vyznačující se tím, že základní polymer je polystyren v množství až 95 % hmotnostních, nukleační přísada je talek, křída, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný a/nebo kyselina citrónová v množství až do 3 % hmotnostních a nadouvadlo je butan, propan, nebo jejich směsi v množství až do 6 % hmotnostních.
- 6. Tvarové těleso podle nároku 4, vyznačující se tím, že hmotnostní podíl základního polymeruje nahražen řádově stejným hmotnostním podílem cizího polymeru.- 11 CZ 284912 B6
- 7. Tvarové těleso podle nároku 4, vyznačující se tím, že hmotnostní podíl cizího polymeruje menší než hmotnostní podíl základního polymeru.
- 8. Tvarové těleso podle nároku 7, vyznačující se tím, že hmotnostní podíl cizího polymeru činí 0,2 až 6 % hmotnostních, obzvláště 3 až 5 % hmotnostních.
- 9. Tvarové těleso podle nároků 5a 8, vyznačující se tím, že pěnový termoplast obsahuje jako výchozí látky granulát polystyrenu v množství asi 90 % hmotnostních, talek v množství asi 3 % hmotnostní, butan v množství až do 4 % hmotnostních a kopolymer polypropylenu v množství až do 3 % hmotnostních.
- 10. Tvarové těleso podle nároku 6, vyznačující se tím, že základní polymer je polystyren a že cizí polymer je zvolen ze skupiny zahrnující polyethylen, polypropylen, kopolymery polypropylenu, polystyren, kopolymery ethylenvinylacetátu, polymethylmetakrylát, polyuretan, polytetrafluoretylen.
- 11. Tvarové těleso podle nároku 6, vyznačující se tím, že výchozími látkami pěnového termoplastu je základní polymer, nukleační přísada, nadouvadlo, cizí polymer a jako aditivum smáčedlo.
- 12. Tvarové těleso podle nároku 11, vyznačující se tím, že pěnový termoplast obsahuje jako výchozí látky 87 % hmotnostních granulátu polystyrenu, 3 % hmotnostní talku, 4% hmotnostní nadouvadla ze skupiny zahrnující butan, propan afluoralkan, 3 % hmotnostní cizího polymeru ze skupiny zahrnující polypropylen, kopolymer polypropylenu a polyethylen a 3 % hmotnostní alkylsulfonátu jako polárního smáčedla.
- 13. Tvarové těleso podle nároku 11, vyznačující se tím, že jejich hustota leží v oblasti od 0,020 do 0,200 g/cm3.
- 14. Tvarové těleso podle nároků 12 a 13, vyznačující se tím, že schopnost pěnového termoplastu přijímat polární kapaliny a nepolární kapaliny činí 2- až 30-ti násobek, obzvláště 8- až 10-ti násobek hustoty pěny.
- 15. Tvarové těleso podle nároku 1, vyznačující se tím, že póry mají maximální rozměr < 1,0 mm, obzvláště < 0,4 mm.
- 16. Způsob výroby tvarového tělesa podle nároku 1, vyzn ač uj ící se tím, že se- v prvním extruzním kroku roztaví při teplotě až do 300 °C polymemí směs z alespoň jednoho základního polymeru a nukleační přísady, jakož i popřípadě cizího polymeru,- na konci prvního extruzního kroku se injikuje do taveniny polymeru nadouvadlo za vysokého tlaku až 35 mPa a s tímto se homogenně promísí,- ve druhém extruzním kroku se tavenina polymeru ochladí bezprostředně před extruzí na teplotu hmoty v oblasti 120 °C až 250 °C, přičemž 1) bez cizího polymeru vtavenině je tato teplota hmoty o 10 až 20 % vyšší než teplota hmoty při extruzi pěnových plastů s uzavřenými póry a 2) v přítomnosti cizího polymeru v tavenině polymerů se extruze koná při stejné teplotě hmoty jako extruze pěnových plastů s uzavřenými póry a některý z v podstatě navzájem rovnoběžných povrchů extrudovaného tvarového tělesa se mechanickým zpracováním jako odškrabáním, odrytím nebo perforací, nebo ochlazením a současným tažením při výstupu z extruzní trysky částečně otevře.- 12CZ 284912 B6
- 17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že určitý hmotnostní podíl základního polymeru je nahrazen řádově stejným hmotnostním podílem cizího polymeru a že smáčitelnost cizího polymeru v tavenině polymeruje téměř nulová.
- 18. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že tavenina základního polymeru sestává z nejméně jednoho plastu ze skupiny polyolefínů, jako polyetylén, chlorovaný polyetylén, polypropylen, kopolymery polypropylenu, kopolymery etylenvinylacetátu, halogenované polyolefmy; ze skupiny polymerů styrenu, jako polystyren (PS), kopolymery polystyrenu (PCS), kopolymery akrylonitrilbutadien-styrenu (ABS), styren-anhydrid kyseliny maleinové, nárazuvzdomé polystyreny (SPS); ze skupiny polyesterů jako polyalkylentereftalát; zterpolymerů etylen-propylen, polyvinylchloridu (PVC), a/nebo polyfenylenoxidu.
- 19. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že se jako nadouvadla použijí nasycené, nenasycené nebo cyklické uhlovodíky, halogenované uhlovodíky, alkoholy, voda, dusík, oxid uhličitý nebo jejich směsi.
- 20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že se nadouvadlo zvolí ze skupiny zahrnující methan, ethan, ethen, propan, propen, n-butan, 1-buten, 2-buten, isobutan, isobuten, n-pentan, isopentan, 2,2-dimethylpropan, cyklopentan.
- 21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že nadouvadlo je směsí propanu a n-butanu ve hmotnostním poměru 30 až 80 % hmotnostních propanu ke 20 až 70 % hmotnostních n-butanu.
- 22. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že se cizí polymer ze skupiny zahrnující polyetylén, polypropylen, kopolymery polypropylenu, kopolymery etylenvinylacetátu, polymetylmetakrylát, polyuretan, polytetrafluoretylen přidá k polystyrenu jako základnímu polymeru a že se účinkem cizího polymeru v tavenině polymeru otevřou stěny pórů bez mechanického poškození stěnových můstků pórů.
- 23. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že se cizí polymer přidá jako granulát, předsměs nebo prášek a jeho hmotnostní podíl v tavenině polymeru činí 0,2 až 9% hmotnostních, obzvláště 2 až 5 % hmotnostních.
- 24. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že se jako nukleační činidlo přidá kyselina uhličitá, voda, dusík, talek, křída, uhličitan sodný, hydrouhličitan sodný a/nebo kyselina citrónová s hmotnostním podílem od 0,05 do 5 % hmotnostních taveniny polymeru.
- 25. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že se ke zmenšení úhlu fázového rozhraní mezi polární kapalinou a stěnami pórů tvarového tělesa přidá k tavenině polymeru smáčedlo ze skupiny kationicky nebo anionicky aktivních, amfotemích nebo neionogenních sloučenin.
- 26. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že se dávkování alkylsulfonátu jako smáčedla provádí formou předsměsi a že hmotnostní podíl alkylsulfonátu nebo alkylsulfonátů v tavenině polymeru činí 0,1 až 10% hmotnostních, obzvláště 0,5 až 5% hmotnostních.
- 27. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že se ke zvýšení rychlosti absorpce polárních kapalin podrobí jeden z povrchů tvarového tělesa zpracování koronou, koronovým aerosolem nebo postupu molekulárního potažení (MCS).- 13 CZ 284912 B6
- 28. Použití tvarového tělesa podle jednoho nebo několika nároků 1 až 15 jako obalového materiálu pro zboží obsahující vlhkost.
- 29. Použití tvarového tělesa podle jednoho nebo několika nároků 1 až 15 jako odsávacího filtru 5 pro polární a/nebo nepolární kapaliny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4325879A DE4325879C3 (de) | 1993-08-02 | 1993-08-02 | Folie aus einem thermoplastischen Kunststoffschaum, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ185194A3 CZ185194A3 (en) | 1995-02-15 |
| CZ284912B6 true CZ284912B6 (cs) | 1999-04-14 |
Family
ID=6494258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ941851A CZ284912B6 (cs) | 1993-08-02 | 1994-08-02 | Tvarová tělesa z termoplastického plastu, způsob jejich výroby a jejich použití |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5618853A (cs) |
| EP (1) | EP0642907B2 (cs) |
| JP (1) | JP3597221B2 (cs) |
| CN (1) | CN1053142C (cs) |
| AT (1) | ATE152957T1 (cs) |
| AU (1) | AU679231B2 (cs) |
| BR (1) | BR9403129A (cs) |
| CA (1) | CA2129278C (cs) |
| CZ (1) | CZ284912B6 (cs) |
| DE (2) | DE4325879C3 (cs) |
| DK (1) | DK0642907T4 (cs) |
| FI (1) | FI112045B (cs) |
| GR (1) | GR3024450T3 (cs) |
| HU (1) | HU215177B (cs) |
| IL (1) | IL110523A (cs) |
| MY (1) | MY111529A (cs) |
| NO (1) | NO304641B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ264131A (cs) |
| PL (1) | PL174773B1 (cs) |
| RU (1) | RU2143978C1 (cs) |
| TR (1) | TR28659A (cs) |
| TW (1) | TW446620B (cs) |
| ZA (1) | ZA945698B (cs) |
Families Citing this family (72)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5824710A (en) * | 1995-01-11 | 1998-10-20 | The Dow Chemical Company | Extruded, open-cell foam and process for making |
| US6492001B1 (en) | 1996-08-07 | 2002-12-10 | Hi-Tex, Inc. | Treated textile fabric |
| DE19538160A1 (de) * | 1995-10-13 | 1997-04-17 | Hoechst Ag | Formgebilde aus einem thermoplastischen Kunststoffschaum, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung |
| US5993917A (en) * | 1996-06-19 | 1999-11-30 | Hewlett-Packard Co. | Method and apparatus for improving wettability of foam |
| WO1998001299A1 (de) | 1996-07-06 | 1998-01-15 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Saugfähige einlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US6251210B1 (en) * | 1996-08-07 | 2001-06-26 | Hi-Tex, Inc. | Treated textile fabric |
| DE19638239A1 (de) † | 1996-09-19 | 1998-03-26 | Linpac Technologie Gmbh | Schale zur Aufnahme von Flüssigkeit absondernden Nahrungs- und Genußmitteln |
| US6714278B2 (en) | 1996-11-25 | 2004-03-30 | Nikon Corporation | Exposure apparatus |
| USRE37780E1 (en) | 1996-12-18 | 2002-07-02 | Sirap-Gema S.P.A. | Method for the production of substantially open-cell polystyrene sheet |
| EP0849309B1 (en) * | 1996-12-18 | 2000-03-08 | SIRAP-GEMA S.p.A. | Method of producing an open-cell expanded polystyrene sheet and tray thereof |
| US6093751A (en) * | 1997-12-11 | 2000-07-25 | Sirap-Gema S.P.A. | Method for the production of substantially open-cell polystyrene sheet |
| EP0991705B1 (en) * | 1997-03-31 | 2003-09-10 | The Regents Of The University Of Michigan | Open pore biodegradable matrices |
| HUP0002619A3 (en) * | 1997-06-11 | 2003-06-30 | Dow Global Technologies Inc Mi | Extruded thermoplastic foams with absorbing effect |
| US5962545A (en) * | 1997-06-23 | 1999-10-05 | The Dow Chemical Company | Method of enhancing open cell formation in alkenyl aromatic polymer foams |
| US5889069A (en) * | 1997-07-15 | 1999-03-30 | The Dow Chemical Company | High temperature syndiotactic styrene polymer foam |
| AU4854399A (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-21 | Dow Chemical Company, The | Extruded thermoplastic foams useful in filtration applications |
| US6720362B1 (en) * | 1998-09-17 | 2004-04-13 | The Dow Chemical Company | Perforated foams |
| US6113822A (en) * | 1998-12-23 | 2000-09-05 | General Electric Company | Polyolefins as nucleating agent for foamed engineering polymers |
| DE19921386A1 (de) | 1999-05-10 | 2000-11-16 | Basf Ag | Offenzellig Partikelschaumstoffe |
| US6541105B1 (en) | 1999-09-16 | 2003-04-01 | Dow Global Technologies Inc. | Acoustical open-cell polylefins and process for making |
| US6192966B1 (en) * | 1999-10-12 | 2001-02-27 | Formosa Saint Jose Corp. | Method of producing a sunshade for automobile and the product thereof |
| DE60013085T2 (de) | 2000-01-18 | 2005-09-01 | Sirap-Gema S.P.A., Verolanuova | Verpackungsschale hergestellt aus offenporigem expandiertem thermoplastischem Material |
| KR20030028457A (ko) | 2000-03-17 | 2003-04-08 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 방음 및 단열에 유용한 폴리올레핀 발포체 |
| US20010036970A1 (en) * | 2000-03-17 | 2001-11-01 | Park Chung P. | Cellular acoustic absorption polymer foam having improved thermal insulating performance |
| ATE323125T1 (de) | 2000-03-17 | 2006-04-15 | Dow Global Technologies Inc | Polyolefinschaum mit hoher betriebstemperatur zur akustischen verwendung |
| CA2406467C (en) * | 2000-04-26 | 2010-02-09 | The Dow Chemical Company | Durable, absorbent latex foam composition having high vertical wicking |
| DE10055084A1 (de) | 2000-11-07 | 2002-06-13 | Basf Ag | Flexible, offenzellige, mikrozelluläre Polymerschäume |
| DE60017920T2 (de) | 2000-11-30 | 2006-04-13 | Sirap-Gema S.P.A., Verolanuova | Vakuumverpackung oder Verpackung unter modifizierter Atmosphäre von Flüssigkeiten absondernden Nahrungsmitteln |
| EP1404589B1 (en) | 2001-07-12 | 2007-04-18 | Cryovac, Inc. | Self-absorbing gas-barrier receptacle for food packaging and food package obtained therefrom |
| EP1329299A1 (en) * | 2002-01-21 | 2003-07-23 | Coopbox Europe S.P.A. | Process for manufacturing meat trays |
| ITMI20020678A1 (it) | 2002-03-29 | 2003-09-29 | Sirap Gema Spa | Confezione per la conservazione sottovuoto o in atmosfera protettiva di alimenti suscettibili di rilasciare liquidi e/o aeriformi |
| US7951449B2 (en) * | 2002-06-27 | 2011-05-31 | Wenguang Ma | Polyester core materials and structural sandwich composites thereof |
| DE10307736A1 (de) * | 2003-02-24 | 2004-09-02 | Basf Ag | Offenzelliger Schaumstoff aus hochschmelzenden Kunststoffen |
| DE60317161D1 (de) * | 2003-03-19 | 2007-12-13 | Coopbox Eastern Sro | Methode zur Herstellung einer ausgedehnten Polystyrolplatte für eine Lebensmittelprodukte enthaltende Verpackungsschale welche Flüssigkeiten austreten lassen kann sowie eine Verpackungsschale aus einer solchen Platte hergestellt |
| US7244489B2 (en) * | 2003-05-12 | 2007-07-17 | Cryovac, Inc. | Foamed article with absorbing characteristics on one side and non-absorbing characteristics on the other side and method for producing same |
| EP1484149A1 (fr) * | 2003-06-05 | 2004-12-08 | Nmc S.A. | Procédé pour la production continue de profilés pleins, creux ou ouverts |
| US7445839B2 (en) * | 2003-08-08 | 2008-11-04 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Foam sheet for car interior member, and car interior member |
| CN100587803C (zh) * | 2003-08-08 | 2010-02-03 | 积水化成品工业株式会社 | 汽车内装材料用泡沫薄片和汽车内装材料 |
| US20050075409A1 (en) * | 2003-10-06 | 2005-04-07 | Carolina Compounding, Inc. | Cell nucleation additive for polystyrene foam |
| US7358282B2 (en) | 2003-12-05 | 2008-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low-density, open-cell, soft, flexible, thermoplastic, absorbent foam and method of making foam |
| DE102004017350A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Kalle Gmbh | Nahrungsmittelhülle mit einer porösen Außenschicht |
| US7291382B2 (en) | 2004-09-24 | 2007-11-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low density flexible resilient absorbent open-cell thermoplastic foam |
| ITMO20040307A1 (it) | 2004-11-22 | 2005-02-22 | Coopbox Europ S P A | Vaschetta in materiale plastico per il confezionamento di alimenti suscettibili di rilasciare liquidi. |
| JP2006265526A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-10-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 変性ポリフェニレンエーテル系樹脂発泡シート及びその製造方法、並びに、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂積層発泡シートの製造方法 |
| DE102005016039B4 (de) * | 2005-04-07 | 2007-09-27 | Sartorius Biotech Gmbh | Verfahren zum Öffnen der Hautschicht von Kunststoffschaumbahnen |
| US7531219B2 (en) * | 2005-07-21 | 2009-05-12 | Hi-Tex, Inc. | Treated textile fabric |
| PL1754744T3 (pl) * | 2005-08-19 | 2008-10-31 | Borealis Tech Oy | Pianka poliolefinowa |
| US8158689B2 (en) * | 2005-12-22 | 2012-04-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hybrid absorbent foam and articles containing it |
| US20070148433A1 (en) * | 2005-12-27 | 2007-06-28 | Mallory Mary F | Elastic laminate made with absorbent foam |
| US20070264450A1 (en) * | 2006-05-12 | 2007-11-15 | Kfc Corporation | Removable absorbent insert for food container |
| USD573466S1 (en) | 2006-05-12 | 2008-07-22 | Kfc Corporation | Removable absorbent insert for food container |
| DE102007016785A1 (de) * | 2007-04-05 | 2008-10-09 | Hennecke Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Formteilen mit einer Schicht aus Polyurethan |
| US20090270522A1 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Honeywell International Inc. | Blowing agents for polymeric foams |
| US8528640B2 (en) | 2009-09-22 | 2013-09-10 | Baker Hughes Incorporated | Wellbore flow control devices using filter media containing particulate additives in a foam material |
| WO2011067305A1 (en) | 2009-12-02 | 2011-06-09 | Cryovac, Inc. | Self-absorbing gas-barrier receptacle for food packaging and food package obtained therefrom |
| JP5415357B2 (ja) * | 2010-01-20 | 2014-02-12 | 日生化学株式会社 | 積層フィルム、積層フィルムの製造方法、結露防止容器及び飲食物用容器 |
| DK2585297T3 (en) | 2010-06-22 | 2018-09-17 | Danapak Flexibles As | Weldable foil lids for PP. |
| EP2452798B1 (de) * | 2010-11-12 | 2013-07-03 | Kingspan Unidek GmbH | Verfahren zur Verbindung von Schaumstoff-Folie mit mineralischen Baustoffschichten |
| DK2567799T3 (da) * | 2011-09-07 | 2014-03-31 | Armacell Entpr Gmbh & Co Kg | Ekstrusionsekspansion af polyalkylenterephthalat med lav molekylvægt til fremstilling af ekspanderede perler |
| CN102584567B (zh) * | 2011-12-29 | 2014-06-25 | 大连理工大学 | 一种高效聚乳酸成核剂及其制备方法和应用 |
| CN102689392B (zh) * | 2012-05-29 | 2015-07-29 | 龙口阳光机械设备有限公司 | 一种采用二氧化碳发泡剂生产聚苯乙烯挤塑发泡制品的方法 |
| JP5310929B1 (ja) * | 2012-06-20 | 2013-10-09 | パナソニック株式会社 | 断熱壁、断熱箱体及びその製造方法 |
| DE102014008998A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Kingspan Gefinex Gmbh | Fußbodenaufbau mit Randdämmstreifen |
| DE102014014503A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Kingspan Gefinex Gmbh | Fußbodenaufbau mit Dehnungsfugenstreifen |
| DE102013114772A1 (de) * | 2013-12-23 | 2015-07-09 | Sanner Gmbh | Behälter mit einem Behandlungsmittel sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN104194120A (zh) * | 2014-08-25 | 2014-12-10 | 周佳瑜 | 一种糖果包装袋及其制备方法 |
| TWI688972B (zh) * | 2015-02-18 | 2020-03-21 | 瑞士商美莉佛公司 | 供交聯或硫化細長元件用的方法及設備 |
| CN107778824A (zh) * | 2017-09-28 | 2018-03-09 | 天长市天利达电子厂 | 一种耐冲击薄壁遥控器外壳 |
| CN108317305A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-24 | 淄博洁林塑料制管有限公司 | 一种聚苯乙烯连续多层共挤发泡保温复合管材及其制造方法 |
| WO2019240820A1 (en) * | 2018-06-15 | 2019-12-19 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Radiation embossable coated print media |
| US10829932B2 (en) * | 2018-09-08 | 2020-11-10 | Paul Winton Wennberg | Shapeable bundles of slidably-interlocked extrusions for architectural or other construction components |
| CN113071024B (zh) * | 2021-04-16 | 2024-03-29 | 安乡县恒达包装材料有限公司 | 一种废旧塑料回收制备泡沫产品的方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3461496A (en) * | 1965-11-08 | 1969-08-19 | Thomas W Winstead | Apparatus for extruding a skin covered,foamed thermoplastic |
| GB1299242A (en) * | 1969-04-02 | 1972-12-13 | Universal Oil Prod Co | Method of making a polyurethane article having a resilient mass bonded to a rigid structure |
| US3610509A (en) * | 1969-05-27 | 1971-10-05 | Thomas W Winstead | Skin-coated article formed of foamed thermoplastic material |
| LU59307A1 (cs) * | 1969-08-19 | 1970-01-06 | ||
| JPS54944B1 (cs) * | 1969-12-11 | 1979-01-18 | ||
| US3941529A (en) * | 1970-06-01 | 1976-03-02 | Union Carbide Corporation | Apparatus for forming thermoplastic articles |
| CA956537A (en) * | 1970-11-18 | 1974-10-22 | Monsanto Chemicals Limited | Filtering elements |
| GB1345975A (en) * | 1971-07-02 | 1974-02-06 | Basf Ag | Production of open cell ethylene copolymer foams |
| US3939237A (en) * | 1971-11-19 | 1976-02-17 | Asahi Dow, Ltd. | Method of making a fluid transmitting porous tube or sheet |
| JPS5542100B2 (cs) * | 1973-05-31 | 1980-10-28 | ||
| DE2650718A1 (de) * | 1976-11-05 | 1978-05-11 | Bayer Ag | Verfahren zum herstellen von mikroporoesen hohlprofilen, insbesondere rohren, zum zu- und abfuehren von stroemenden stoffen wie gase oder fluessigkeiten |
| JPS5431026A (en) * | 1977-08-11 | 1979-03-07 | Nippon Tungsten | Electric contact material |
| US4183984A (en) * | 1977-10-27 | 1980-01-15 | Conwed Corporation | Oil sorbent material made by opening cells of a closed cell foam |
| GB1554373A (en) * | 1977-11-02 | 1979-10-17 | Bayer Ag | Process for the manufacture of microporous hollow profiles in particular tubes for the supply and removal of fluid substances such as gases or liquids |
| DE3272913D1 (en) * | 1981-10-22 | 1986-10-02 | Ici Plc | Production of pvc irrigation pipe |
| EP0090507A1 (en) * | 1982-03-22 | 1983-10-05 | Mobil Oil Corporation | Condensate absorbant fast food container and method of packaging |
| US4563483A (en) * | 1983-07-06 | 1986-01-07 | Creative Products Resource Ltd. | Concrete cleaning composition |
| DE3506004A1 (de) * | 1985-02-21 | 1986-08-21 | Irbit Research + Consulting Ag, Freiburg/Fribourg | Aus offenzelligem schaumstoff bestehender fuellkoerper |
| DE3722050A1 (de) * | 1987-07-03 | 1989-01-19 | Berstorff Gmbh Masch Hermann | Verfahren und extruderanlage zum herstellen eines aufschaeumbaren kunststoffgemisches |
| US5212208A (en) * | 1989-02-13 | 1993-05-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process of insulating a body cavity |
| AU5633790A (en) * | 1989-05-23 | 1990-12-18 | Eco Corporation | Oil spill clean-up material |
| JPH0357348A (ja) * | 1989-07-26 | 1991-03-12 | Matsushita Electric Works Ltd | 信号伝送装置 |
| US5116881A (en) * | 1990-03-14 | 1992-05-26 | James River Corporation Of Virginia | Polypropylene foam sheets |
-
1993
- 1993-08-02 DE DE4325879A patent/DE4325879C3/de not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-07-22 DK DK94111459T patent/DK0642907T4/da active
- 1994-07-22 AT AT94111459T patent/ATE152957T1/de active
- 1994-07-22 DE DE59402729T patent/DE59402729D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-22 EP EP94111459A patent/EP0642907B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-29 JP JP17889594A patent/JP3597221B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-29 NZ NZ264131A patent/NZ264131A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-08-01 IL IL11052394A patent/IL110523A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-08-01 ZA ZA945698A patent/ZA945698B/xx unknown
- 1994-08-01 HU HU9402251A patent/HU215177B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-08-01 PL PL94304511A patent/PL174773B1/pl unknown
- 1994-08-01 MY MYPI94002002A patent/MY111529A/en unknown
- 1994-08-01 NO NO19942856A patent/NO304641B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-08-01 TR TR00758/94A patent/TR28659A/xx unknown
- 1994-08-01 RU RU94028276A patent/RU2143978C1/ru active
- 1994-08-01 BR BR9403129A patent/BR9403129A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-08-01 FI FI943580A patent/FI112045B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-08-01 TW TW083107012A patent/TW446620B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-08-01 CN CN94114808A patent/CN1053142C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-02 AU AU68833/94A patent/AU679231B2/en not_active Expired
- 1994-08-02 CA CA002129278A patent/CA2129278C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-02 CZ CZ941851A patent/CZ284912B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-10-27 US US08/549,080 patent/US5618853A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-08-13 GR GR970402093T patent/GR3024450T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ284912B6 (cs) | Tvarová tělesa z termoplastického plastu, způsob jejich výroby a jejich použití | |
| KR100343292B1 (ko) | 열가소성물질로구성되는성형구조물과그제조방법및그사용방법 | |
| JP4315474B2 (ja) | 吸収性の押し出し熱可塑性発泡体 | |
| EP0922554B1 (en) | Multilayer foams, method of production and use | |
| US6197233B1 (en) | Method of forming low density strand foams | |
| US6177036B1 (en) | Process for formed article production by extrusion | |
| US7244489B2 (en) | Foamed article with absorbing characteristics on one side and non-absorbing characteristics on the other side and method for producing same | |
| US20120121905A1 (en) | Process for producing expandable thermoplastic beads with improved expandability | |
| EP0646622A2 (en) | Plastic foam material composed of thermoplastic resin and silane-modified thermoplastic resin and method for making same | |
| JP6026814B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子及びその成形体 | |
| JP4575201B2 (ja) | 抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体とその製造方法及びその利用 | |
| DE9311491U1 (de) | Formgebilde aus einem thermoplastischen Kunststoff |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110802 |