CZ284519B6 - Kompozice křemičitosodnovápenatého skla - Google Patents
Kompozice křemičitosodnovápenatého skla Download PDFInfo
- Publication number
- CZ284519B6 CZ284519B6 CZ942025A CZ202594A CZ284519B6 CZ 284519 B6 CZ284519 B6 CZ 284519B6 CZ 942025 A CZ942025 A CZ 942025A CZ 202594 A CZ202594 A CZ 202594A CZ 284519 B6 CZ284519 B6 CZ 284519B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- oxide
- glass
- composition
- glasses
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims description 119
- 239000004571 lime Substances 0.000 title description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 21
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 21
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 claims description 9
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 17
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- RVRCFVVLDHTFFA-UHFFFAOYSA-N heptasodium;tungsten;nonatriacontahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W].[W] RVRCFVVLDHTFFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 4
- 239000006066 glass batch Substances 0.000 description 4
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010074506 Transfer Factor Proteins 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 239000006063 cullet Substances 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010016334 Feeling hot Diseases 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 description 1
- 229910017895 Sb2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- -1 silicon dioxide calcium oxide sodium oxide iron oxide Chemical compound 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Kompozice pro výrobu okenních skel, zejména pro použití ve stavebnictví a v motorových vozidlech, obsahuje v % hmot. 69 až 75 % oxidu křemičitého SiO.sub.2.n., až 3 % oxidu hlinitého Al.sub.2.n.O.sub.3.n., 2 až 10 % oxidu vápenatého CaO, až 2 % oxidu hořečnatého MgO, 9 až 17 % oxidu sodného Na.sub.2.n.O, až 8 % oxidu draselného K.sub.2.n.O a 0,2 až 1,5 % celkového železa vyjádřeného jako oxid železitý Fe.sub.2.n.O.sub.3.n., přičemž součet procentických podílů oxidů alkalických zemin zůstává rovný nebo nižší než 10 %.
ŕ
Description
Vynález se týká sklářských kompozic pro výrobu okenních skel, vhodných zejména pro použití v oblasti architektury nebo montovaných do osobních a průmyslových vozidel.
Dosavadní stav techniky
Okenní skla, používaná v posledně uvedené aplikaci, musejí splňovat zákonné požadavky ohledně propustnosti světla. Tak okenní sklo, určené k provedení čelního automobilového skla, má mít faktor celkové propustnosti světla pod zdrojem A (TLA) alespoň rovný 75 %. Okenní skla, určená k provedení bočních oken a zadního okna mají mít za stejných podmínek faktor TLA alespoň rovný 70 %.
Za současného velkého významu zaskleného povrchu motorových vozidel a stále se zvyšujících požadavků zákazníků na komfort hledají konstruktéři těchto vozidel všechny prostředky, které mohou zmenšit pocit tepla u cestujících vystavených slunečnímu záření.
Jedním z prostředkuje použití skel, jejichž faktor celkového přestupu energie (TE) je co nejnižší.
K udržení vysoké propustnosti světla ve viditelné části spektra za současné maximální možné adsorpce zbytku sluneční energie je známo do sklářské kompozice zavádět železo. Železo je ve skle přítomno současně ve formě oxidu železitého (Fe2O3) a oxidu železnatého (FeO).
Přítomnost Fe2O3 umožňuje absorbovat záření UV a záření s krátkou vlnovou délkou ve viditelné části spektra; naproti tomu přítomnost FeO umožňuje absorbovat záření blízkého IR a záření odpovídající velkým vlnovým délkám viditelné oblasti.
Jestliže zvýšení obsahu železa ve formě obou jeho oxidů zvýší absorpci záření na obou okrajích viditelného spektra, dosahuje se tohoto účinku na úkor propustnosti světla.
K. maximálnímu využití schopnosti oxidů železa absorbovat záření za současného zachování co největší propustnosti světla bylo dosud navrženo několik řešení. Řešení, která dávají přednost adsorpci záření z blízké infračervené oblasti, mohou spočívat ve významné modifikaci složení skla nebo ve výrobě velmi redukovaných skel, jejichž složení je relativně klasické.
První kategorii řešení je možno ilustrovat patentovou přihláškou JP-60-215546, druhou patentem EP-B-297404.
Podle japonské přihlášky jsou skla, mající žádané charakteristiky propustnosti a absorpce, tvořena alespoň z 4 % hmotnostních BaO. Tento oxid, přidávaný v dostatečném množství, působí tak, že posunuje absorpční pás patřící FeO v blízké infračervené oblasti směrem k větším vlnovým délkám. Tento účinek je možno podpořit zavedením K2O do skla.
Zavedení BaO do skla v relativně vysokém obsahu však má negativní účinky: nezanedbatelné zvýšení ceny kompozice, snížení hydrolytické odolnosti skla. Silné procentické zastoupení BaO může zvýraznit jev odskelnění a znesnadnit získání homogenního skla.
Výše uvedený evropský patent popisuje tradiční křemičitosodnovápenatá skla, jejichž celkový obsah železa, vyjádřený ve formě Fe2O3, je v rozmezí 0,45 až 0,65 %. Tato skla se vyrábějí za takových podmínek, aby alespoň 35, přednostně alespoň 50 % celkového železa bylo ve formě
- 1 CZ 284519 B6
FeO. Takto dosažené zvýšení obsahu FeO umožňuje posílit absorpci skel v infračervené oblasti a snížit faktor TE. Jestliže se však sklo vyrábí v přítomnosti síry za redukčních podmínek, získává v průběhu tvorby chromoforů, které vznikají reakcí síry strojmocným železem, jantarovou barvu. Aby se tomu zabránilo, je nutno ze sklářského kmene odstranit sírany a jelikož obsah síry ve skle není nikdy nulový, dbát, aby procento trojmocného železa zůstalo nízké, což vyžaduje přísné omezení celkového obsahu železa.
Obsahem dokumentu WO-91/07356 je kompozice skla zelené barvy, obsahující oxidy dvojmocného a trojmocného železa, oxid čeřitý a popřípadě oxid titanu ve skle.
Množství obsahů CaO a MgO popisovaných tímto dokumentem není předmětem žádného zvláštního omezení. Role hrané těmito oxidy jsou zmenšení teploty tavení skla a zvýšení jeho chemické odolnosti jak se uvádí na str. 11, řádek 2 až 7. To jsou role tradičně připadající oxidu vápenatému CaO a oxidu hořečnatému MgO. Příklady citovaného dokumentu uvádí hmotnostní obsah oxidu hořečnatého MgO řádově 4 % a součet hmotnostních obsahů oxidu vápenatého CaO a oxidu hořečnatého MgO je vyšší než 12 %.
Evropský patentový spis EP-A-0 469 446 má za předmět sklo zelené barvy, absorbující ultrafialové paprsky, získané přítomností kompozice skel křemitosodnovápenatých na bázi oxidu čeřitého a oxidů železa.
Podíly oxidů alkalických zemin obsažené ve sklech podle tohoto dokumentu jsou definovány pouze obecnými hranicemi, které jsou odlišné od předloženého vynálezu. Není indikována úloha hraná těmito oxidy v rámci vynálezu. Jinak řečeno, nehrají jiné role než ty, které jsou jim tradičně přisouzeny v kompozici běžných křemitosodnovápenatých skel, to jest kontrolu teploty tavení a zlepšení chemické odolnosti.
Celkový součet oxidů alkalických zemin přítomných ve sklech podle tohoto vynálezu musí býti blízký jejich součtu u klasického skla, to jest vyšší než 10% hmotnostních. Příklad 1 uvádí součet obsahů oxidů alkalických zemin uvedených v tomto příkladě 12,57 %.
Cílem vynálezu je sklo, schopné lití na povrch lázně roztaveného cínu metodou plaveného skla, jehož cena je blízká ceně standardního plaveného skla, jehož charakteristiky propustnosti ve viditelné oblasti a absorpce v blízké infračervené oblasti jsou alespoň rovny vlastnostem nejlepších známých skel. Cílem vynálezu je složení skla, schopného zpracování za oxidačněredukčních podmínek, obvyklých u standardního plaveného skla. Cílem vynálezu je také složení skla, jehož charakteristiky, jako je viskozita nebo hydrolytická odolnost, jsou málo odlišné od charakteristik standardního plaveného skla.
Podstata vynálezu
Uvedené cíle jsou podle vynálezu dosaženy složením křimičitosodnovápenatého skla, jehož podstatou je, že obsahuje tyto složky v uvedených rozmezích hmotnostního procentuálního zastoupení:
oxid křemičitý oxid vápenatý oxid sodný oxid železitý
| SiO2 | 69 až 75 %, |
| CaO | 2 až 10 %, |
| Na2O | 9 až 17% |
| Fe2O3 | 0,2 až 1,5 %, |
kompozice může též obsahovat rovněž nejvýše 2 % oxidu hořečnatého MgO, méně než 4 % oxidu barnatého BaO, přičemž
-2CZ 284519 B6 součet procentuálních podílů oxidů alkalických zemin je rovný nebo menší než 10%, a dále může obsahovat nejvýše 3 % oxidu hlinitého AI2O3, nejvýše 8 % oxidu draselného K2O, nejvýše 2 % fluoru F, nejvýše 3 % oxidu zinečnatého ZnO, nejvýše 1,5 % oxidu zirkoničitého Z1O2, nejvýše 1,5 % oxidu čeřitého Ce2O3 a nejvýše 1 % oxidu titaničitého T1O2.
Oxid křemičitý se udržuje v poměrně úzkých mezích z těchto důvodů:
- nad asi 75 % silně stoupá viskozita skla a jeho schopnost odskelnění, což velmi znesnadňuje jeho tavení a lití na povrch cínové lázně,
- pod 69 % velmi rychle klesá hydrolytická odolnost skla a stejně se snižuje propustnost ve viditelné oblasti.
Toto snižování hydrolytické odolnosti skla může být alespoň částečně kompenzováno přídavkem oxidu hlinitého A12O3, ale tento oxid přispívá ke zvýšení jeho viskozity a ke snížení propustnosti ve viditelné oblasti; lze jej tedy použít pouze ve velmi omezeném množství.
Alkalické oxidy sodný Na2O a draselný K2O umožňují usnadnit tavení skla a úpravu jeho viskozity při vysokých teplotách a tak ji udržet v blízkosti hodnoty pro standardní sklo. Oxid draselný může býti použit až do asi 8 %. Nad touto hodnotou se zvýšení ceny kompozice stává ekonomickou nevýhodou. Na druhé straně lze zvýšení obsahu K2O v podstatě provádět jen na úkor Na2O, což může přispívat ke zvýšení viskozity. Nicméně za daných podmínek umožňuje přítomnost K2O absorpci světla v infračervené oblasti.
Oxidy alkalických zemin hrají určující roli při dosažení vlastností skla podle vynálezu.
Bylo totiž zjištěno, že omezení obsahu MgO na 2 % a výhodně jeho omezení na fakultativní přísadu do skel podle vynálezu umožňuje zvýšit jejich schopnost absorpce v infračervené oblasti. Snížení obsahu MgO, který hraje významnou roli v případě viskozity, může být alespoň částečně kompenzováno zvýšením Na2O.
Obsah CaO je omezen 10 %; nad touto hodnotou velmi rychle roste sklon skla k odskelnění. Do kompozic podle vynálezu je možno přidávat BaO v množství nižším než 4 %.
BaO má totiž mnohem slabší účinek na viskozitu skla než MgO a CaO. V rámci vynálezu se zvýšení obsahu BaO provádí v podstatě na úkor alkalických oxidů, tj. MgO a zejména CaO. Veškeré významné zvýšení obsahu BaO tedy přispívá ke zvýšení viskozity skla, zejména za nízkých teplot. Navíc přídavek zvýšeného množství BaO citelně zvyšuje cenu kompozice a tendenci ke snížení hydrolytické odolnosti skla.
K těmto úvahám je nutno dodat, že na rozdíl od toho, co naznačuje výše probíraný japonský dokument, přídavek BaO do skla, obsahujícího málo a výhodně vůbec žádný MgO, umožňuje dále zvýšit absorpci infračerveného záření.
Kromě dodržování výše uvedených hranic zastoupení jednotlivých oxidů alkalických zemin je nutno k získání požadovaných vlastností propustnosti omezit součet zastoupení MgO, CaO a BaO na hodnotu rovnou nebo nižší než 10 %.
-3 CZ 284519 B6
Skla podle vynálezu obsahují rovněž oxidy železa, jejichž obsah se souhrnně vyjadřuje formou Fe2O3 (celkové železo).
Skla podle vynálezu mohou rovněž obsahovat až 1 % dalších složek, vnášených nečistotami ze sklářských surovin a/nebo při přidávání střepů do sklářského kmene a/nebo pocházejících z použití čeřiv (SO3, Cl, Sb2O3, As2O3).
První řada výhodných kompozic skla podle vynálezu obsahuje dále uvedené složky v těchto hmotnostních poměrech:
SiO2 71 až 75%
A12Oj 0 až 3 %
CaO 6 až 10 %
Na2O 12 až 17%
Fe2O3 (celkové železo) 0,2 až 1,5 %
Tato skla jsou výhodně prostá MgO; popřípadě jsou prostá K2O. Výraz prostý je nutno chápat tak, že tato skla mohou popřípadě obsahovat velmi malé množství příslušných oxidů, vnesených nečistotami ze sklářské suroviny nebo s přídavkem střepů do sklářského kmene.
Další řada výhodných kompozic skla podle vynálezu obsahuje dále uvedené složky v těchto hmotnostních poměrech:
SiO2 69 až 74 %
A12O3 0 až 3 %
CaO 2 až 7 %
Na2O 10 až 15 %
K2O 2 až 7 %
Fe2O3 0,2 až 1,5%
Tato skla jsou výhodně prostá MgO.
Jestliže skla podle vynálezu obsahují oxid bamatý, je obsah tohoto oxidu výhodně v rozmezí 0,5 až 3,5 % hmotnostních.
Skla podle vynálezu mohou rovněž obsahovat fluor, výhodně od 0,5 do 2 % hmotnostních. Kromě svého známého působení na tavení a na viskozitu skla má tato složka specifický účinek na absorpci infračerveného záření, který se sčítá s účinkem, vzniklým snížením množství MgO a zavedením K2O a BaO. Tento účinek se projevuje mírným posunem maxima absorpčního pásu v infračervené oblasti, a zvláště vyrovnáním sklonu tohoto pásu na konci viditelné oblasti blízkém infračervené oblasti.
Skla podle vynálezu mohou také obsahovat oxid zinečnatý. Tento oxid umožňuje snížit viskozitu skla, je-li to nutné a přispívá ke zvýšení hydrolytické odolnosti skla a ke snížení jeho schopnosti odskelnění. To je důvodem, proč je ZnO přidáván přednostně do skel podle vynálezu, obsahujících vyšší procento oxidu křemičitého a/nebo neobsahujících oxid hlinitý. Oxid zinečnatý může být také výhodně přidáván do sklářského kmene, který bude použit pro výrobu redukovaného skla. Tento oxid umožňuje zamezení vzniku jantarového zbarvení, ke kterému u těchto typů skel často dochází. Aby se příliš nezvyšovala cena kompozice, uvádí se ZnO v poměru v rozmezí 0,5 až 3 % hmotnostních.
Skla podle vynálezu mohou rovněž obsahovat oxid zirkonia. Tento oxid umožňuje stabilizovat sklo a zlepšit chemickou odolnost skla, zejména jeho hydrolytickou odolnost. Tento oxid se
-4CZ 284519 B6 výhodně uvádí do skel podle vynálezu, obsahujících málo nebo vůbec žádný oxid hlinitý, v množství, které může dosahovat 1,5 % hmotnostních.
Skla podle vynálezu mohou rovněž obsahovat oxid čeřitý pro zvýšení absorpce ultrafialového 5 záření. Skla podle vynálezu mohou obsahovat až 1,5, výhodně 0,3 až 0,8 % hmotnostních Ce2O3.
Skla podle vynálezu mohou rovněž obsahovat oxid titaničitý, jehož obsah může dosahovat 1 % hmotnostní. Tento oxid, stejně jako Ce2O3, umožňuje zvýšit absorpci ultrafialového záření. Jsouli ve sklech podle vynálezu přítomny tyto dva oxidy, může zavedení TiO2 snížit obsah Ce2O3, 10 který je značně drahý. Obecně nepřesahuje součet těchto dvou oxidů 1,2 % hmotnostních.
Skla podle vynálezu je možno vyrábět za podmínek, které umožňují dosažení požadovaného oxidačně redukčního stupně. Tak je možno skla podle vynálezu vyrábět s použitím známých čeřiv, jako jsou sírany, ajejich oxiredukční potenciál je pak nižší než 0,35 a obecně je v rozmezí 15 0,2 až 0,3. Skla podle vynálezu s nižším obsahem železa je možno také vyrábět za podmínek, popsaných například v patentu EP-B-297404, a pak budou mít oxiredukční potenciál vyšší než 0,4 nebo 0,5; oxiredukční potenciál skel podle vynálezu nicméně zůstává nižší než 0,8.
Kumulovaný účinek různých složek skel podle vynálezu se projevuje zejména posunem maxima 20 absorpčního pásu FeO v blízké infračervené oblasti směrem k velkým vlnovým délkám. Toto maximum je u skel podle vynálezu umístěno nad asi 1100 nm.
Tento posun, který je nejčastěji doprovázen zvýšením intensity absorpčního pásu, je dosahován se zachováním zvlášť vysoké celkové propustnosti sx ětla. Z toho vyplývá, že celkové faktory 25 propustnosti světla a přestupu energie skel podle vynálezu jsou takové, že poměr TLA/TE je obecně rovný nebo vyšší než 1,65 a u většiny z nich dokonce rovný nebo vyšší než 1,70.
Skla podle vynálezu vykazují při tloušťce 3,85 mm faktor TLA alespoň rovný 71 %.
Skla podle vynálezu vykazují při tloušťce 3,85 mm propustnosti v infračervené oblasti obecně nižší než 30 %.
Faktor celkové propustnosti světla pod zdrojem A (TLA) a celkového přestupu energie (TE), stejně jako propustnosti v infračervené oblasti (TIR), byl měřen metodou PARRY MOON MASS 35 2; propustnost v ultrafialové oblasti byla stanovena metodou, definovanou v normě ISO 9050.
Příklady provedení vynálezu
Výhody skel podle vynálezu jsou blíže osvětleny na několika příkladech.
Bylo připraveno několik sérií skel z teoretických kompozic, jejichž složení je uvedeno v tabulce. Všechny skla byla vyrobena za v podstatě stejných oxidačně redukčních podmínek; jejich oxiredukční potenciál je v rozmezí asi 0,28 až asi 0,30.
Tabulka ukazuje rovněž hodnoty těchto vlastností:
* faktor celkového přestupu energie TE (71) se hodnotí výpočtem pro stejný faktor celkové propustnosti světla TLA, rovný 71 %, * hodnoty propustnosti v ultrafialové (Tuv) a infračervené (TIR) oblasti se měří na tloušťce 3,85 mm.
-5CZ 284519 B6 * λ (FeO) odpovídá vlnové délce maxima absorpčního pásu FeO v infračervené oblasti, * hydrolytická odolnost skel se hodnotí metoda D.G.G.
Tato metoda spočívá v ponoření 10 g drceného skla, jehož velikost zrn je v rozmezí 360 až 400 pm, do 100 ml vody, která se 5 h udržuje na teplotě varu. Po rychlém ochlazení se roztok přefiltruje a stanovený objem filtrátu se odpaří k suchu. Získaná hmotnost sušiny umožňuje vypočíst množství skla, rozpuštěné ve vodě; toto množství se vyjadřuje v mg na g zbylého skla.
Skla v příkladech 1, 5 a 9 slouží jako referenční.
První je standardní sklo s obsahem hořčíku. Jeho faktor celkového přestupu energie odpovídá faktoru celkové propustnosti 71 % je relativně vysoký a vede k poměru TLA:TE 1,53.
V porovnání s tímto prvním příkladem představují skla podle příkladu 2, 3 a 4, prostá hořčíku, část skel podle vynálezu. Tato skla, neobsahující draslík ani baryum a vyrobená ze stejných oxidačně redukčních podmínek jako sklo podle příkladu 1, mají v poměru k němu faktor TE při stejném faktoru TLA mnohem nižší. To je důsledkem zvýšení intensity absorpčního pásu FeO v infračervené oblasti a značnému posunu maxima tohoto pásu směrem k velkým vlnovým délkám; pozorovaný posun je vyšší než 100 nm.
Skla podle příkladů 6 až 8 představují skla podle vynálezu, obsahující draslík a současně prostá MgO a BaO. Tato skla je možno srovnat se sklem podle příkladu 5, které je odvozeno od skla podle příkladu 1 náhradou části obsahu Na2O 5 % K2O. Tato náhrada umožnila snížení faktoru TE, související s posunem maxima absorpčního pásu v infračervené oblasti, vyvolaným přídavkem K2O.
Ve sklech podle vynálezu umožňuje kumulovaný účinek nepřítomnosti MgO a přítomnosti stejného procenta K2O podstatný posun maxima pásu. To se projeví značným snížením faktoru TE. Vliv, který lze v tomto jevu přisoudit samotnému draslíku, je možno stanovit porovnáním skel podle příkladů 3 a 8.
Skla v příkladech 10 až 15 představují skla podle vynálezu, která obsahují současně K2O a BaO. Tato skla jsou prostá MgO.
Přítomnost BaO může dále umožnit snížení faktoru TE, spojené s posunem maxima absorpčního pásu a se zvýšením intensity tohoto pásu.
Tento jev ilustruje porovnání skel podle příkladů 13 a 14 se sklem podle příkladu 7.
Skla podle příkladů 10 až 14 mohou být rovněž porovnána se sklem podle příkladu 9, které je mimo rozsah vynálezu. Toto posledně uvedené sklo se od předchozích odlišuje zřetelně vyšším obsahem BaO, kromě skutečnosti, že takový obsah nepřináší žádné dodatečné snížení faktoru TE, je možno konstatovat, že toto sklo vykazuje vyšší propustnost v infračervené oblasti a významné snížení hydrolytické odolnosti.
Skla podle příkladů 16 až 19 představují skla podle vynálezu, která obsahují TiO2 a/nebo Ce2O3. Tato skla jsou prostá MgO, BaO a K2O; odlišují se při celkové propustnosti světla 71 % zvlášť významnou absorpcí současně v infračervené a ultrafialové oblasti.
Sklo podle příkladu 20 ilustruje vliv fluoru ve skle, obsahujícím K2O a prostém MgO a BaO. Je charakterizováno zejména vynímečně silnou absorpcí v infračervené oblasti.
-6CZ 284519 B6
Obecně vykazují skla podle vynálezu hydrolytickou odolnost, která měřeno metodou D.G.G., se projevuje zbytkem nižším než 75 mg a ve velké většině nižším než 60 mg. Tato odolnost má velikost stejného řádu jako u tradičních plavených skel, která vykazují D.G.G. asi 30 až 40 mg.
Skla podle vynálezu vykazují rovněž křivku viskozity velmi blízkou jako u standardního plaveného skla.
V praxi jsou u standardního plaveného skla teploty, odpovídající log η = 4, resp. log η = 2, řádu 1020, resp. 1440 °C; pro většinu skel podle vynálezu stejné teploty oscilují mezi 980 a 1050 °C, resp. mezi 1400 a 1475 °C.
Skla podle vynálezu jsou kompatibilní s obvyklými technologiemi výroby plochého skla s tou výhradou, že určitá skla se vyrábějí v pecích vybavených elektrodami. Tloušťka pásu skla, získaného nanášením roztaveného skla na cínovou lázeň, se může pohybovat mezi 0,8 a 10 mm.
Tabulové sklo, získané řezáním pásu skla, může být pak podrobováno ohýbání, zejména má-li být montováno do motorového vozidla.
K výrobě čelního nebo postranního skla se zvolené tabulové sklo nejprve řeže na pásy skla, jejichž tloušťka se obvykle pohybuje mezi 3 a 5 mm. V těchto tloušťkách zajišťují skla podle vynálezu dobrý tepelný komfort.
Podobně jako ostatní okenní skla je možno okenní tabule, získané ze skel podle vynálezu podrobit předem povrchovému zpracování nebo je například spojovat s organickým povlakem, jako je film na bázi polyuretanů proti popraskání, nebo s filmem zajišťujícím těsnost v případě prasknutí; mohou být lokálně povlékány vrstvou, jako je vrstva emailu.
Okenní skla podle vynálezu mohou být povlékána alespoň jednou vrstvou kovového oxidu, získaného chemickým nanášením za vysoké teploty metodami pyrolýzy nebo chemického nanášení v parní fázi (CVD) nebo nanášením ve vakuu.
Tabulka:
| přj. | př. 2 | př3 | př. 4 | př. 5 | ||
| SiO2 (%) | 71,2 | 74,5 | 73 | 73,0 | 71,2 | |
| A12O3 (%) | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | |
| CaO (%) | 8,6 | 9,0 | 9,0 | 8,6 | 8,6 | |
| MgO (%) | 3,8 | - | - | - | 3,8 | |
| Na2O (%) | 14,2 | 14,9 | 16,2 | 16,2 | 9,2 | |
| K2O (%) | - | - | - | - | 5 | |
| BaO (%) | - | - | - | - | - | |
| Fe2O3 (%) | 0,56 | 0,56 | 0,87 | 0,56 | 0,56 | |
| SO3 (%) | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | |
| Te(71) (%) | 46,3 | 40,3 | 40,8 | 40,0 | 43,2 | |
| Tuv(%) | 45,4 | 50,2 | 35,6 | 49,8 | 47,3 | |
| T1R (%) | 32,7 | 27,4 | 14,5 | 27 | 33,4 | |
| λ FeO (cm) | 1040 | 1160 | 1160 | 1160 | 1080 | |
| DGG (mg) | 35 | - | 32 | 33 | - | |
| tep. log η = | 2 (°C) | 1440 | 1460 | 1460 | 1445 | - |
| tep. log η = | 4(°C) | 1025 | 1025 | 1025 | 1010 | - |
| př. 6 | př. 7 | př. 8 | př, 9 | př. 10 | |
| SiO2 (%) | 71,2 | 72,7 | 72,7 | 71,2 | 73 |
| A120j (%) | 0,6 | 0,6 | 0,6 | - | 0,6 |
| CaO (%) | 7,9 | 6,3 | 6,3 | 2 | 5,3 |
| MgO (%) | - | - | - | - | - |
| Na2O (%) | 14,2 | 14,2 | 14,2 | 14,2 | 14,2 |
| K2O (%) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| BaO (%) | - | - | - | 6 | 1 |
| Fe2O3 (%) | 0,56 | 0,56 | 0,91 | 0,56 | 0,56 |
| SO3 (%) | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| TE(71) (%) | 40,7 | 39,7 | 39,1 | 39,6 | 39,1 |
| TUV (%) | 48,9 | 50,6 | 39,9 | 50,2 | 53,2 |
| T1R (%) | 24,3 | 27,9 | 9,8 | 36,2 | 25,8 |
| XFe0 (cm) | 1130 | 1160 | 1150 | 1160 | 1160 |
| DGG (mg) | 39 | 30 | 61 | 113 | 54 |
| tep. log η = 2 (°C) | 1425 | 1450 | 1450 | 1390 | 1460 |
| tep. log η = 4 (°C) | 1000 | 1010 | 1010 | 1040 | 1020 |
| př. 11 | př. 12 | př. 13 | př. 14 | př. 15 | |
| SiO2 (%) | 73,3 | 72,1 | 71,2 | 71,2 | 71,2 |
| A12Oj (%) | 0,6 | 0,6 | - | - | - |
| CaO (%) | 5,6 | 5,1 | 6 | 5 | 4,5 |
| MgO (%) | - | - | - | - | - |
| Na2O (%) | 13,2 | 14,2 | 14,2 | 14,2 | 14,2 |
| K2O (%) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| BaO (%) | 1,4 | 2 | 2,5 | 3,5 | 3,5 |
| Fe2O3 (%) | 0,56 | 0,56 | 0,56 | 0,56 | 0,56 |
| Zrob (%) | - | - | - | - | 0,5 |
| SO3 (%) | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Te(7I)(%) | 39,5 | 39,5 | 38,4 | 38,5 | 39 |
| Tuv (%) | 52,1 | 53,1 | 52,7 | 53,2 | 41 |
| TIR (%) | 25,4 | 28,2 | 18,4 | 23,7 | 24 |
| XFe0 (cm) | 1180 | 1160 | 1160 | 1140 | 1120 |
| DGG (mg) | 43 | 59 | 48 | 60 | 70 |
| tep. log η = 2 (°C) | 1472 | 1450 | 1405 | 1395 | - |
| tep. log η = 4 (°C) | 1025 | 1020 | 1020 | 1035 | |
| 5 | př. 16 | př. 17 | př. 18 | př. 19 | př. 20 |
| SiO2 (%) | 73,5 | 73,5 | 73,5 | 73,5 | 71,2 |
| Al2o3 (%) | 0,62 | 0,62 | 0,62 | 0,62 | 0,6 |
| CaO (%) | 8,2 | 8,2 | 8,2 | 8,2 | 6,4 |
| MgO (%) | - | - | - | - | - |
| Na2O (%) | 14,9 | 14,9 | 14,9 | 14,9 | 14,2 |
| K2O (%) | - | - | - | - | 5 |
| Fe2O3 (%) | 0,87 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 0,91 |
| Ce2O3 | - | 1,0 | 0,8 | 0,4 | - |
| TiO2 (%) | 0,5 | - | 0,2 | 0,6 | - |
-8CZ 284519 B6
| F(%) | - | - |
| SO3 (%) | 0,4 | 0,3 |
| TE(71)(%) | 40,45 | 40,85 |
| Tuv(%) | 22 | 13,6 |
| Tir(%) | 17 | 15,4 |
| XFeO (cm) | 1160 | 1160 |
| DGG (mg) | 30 | 32 |
| tep. log η = 2 (°C) | 1460 | 1460 |
| tep. log η - 4 (°C) | 1025 | 1025 |
| 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| 40,65 | 41,15 | 39,65 |
| 13,5 | 12,4 | 25 |
| 14,6 | 12,1 | 11,2 |
| 1120 | 1160 | 1180 |
| 32 | - | 46,5 |
| 1460 | 1460 | - |
| 1025 | 1025 | - |
PATENTOVÉ NÁROKY
1. Kompozice křemičitosodnovápenatého skla, zejména pro okenní skla, vyznačující se tím, že obsahuje tyto složky v uvedených rozmezích hmotnostního procentuálního zastoupení:
| oxid křemičitý | SiO2 | 69 až 75 %, |
| oxid vápenatý | CaO | 2 až 10 %, |
| oxid sodný | Na2O | 9 až 17%, |
| oxid železitý | Fe2O3 | 0,2 až 1,5 %, |
Claims (3)
1. Kompozice křemičitosodnovápenatého skla, zejména pro okenní skla, vyznačující se tím, že obsahuje tyto složky v uvedených rozmezích hmotnostního procentuálního zastoupení:
kompozice může též obsahovat rovněž nejvýše 2 % oxidu hořečnatého MgO, méně než 4 % oxidu bamatého BaO, přičemž součet procentuálních podílů obsahů oxidů alkalických zemin je rovný nebo menší než 10 %, a dále nejvýše 3 % oxidu hlinitého A12O3, nejvýše 8 % oxidu draselného K2O, nejvýše 2 % fluoru F, nejvýše 3 % oxidu zinečnatého ZnO, nejvýše 1,5 % oxidu zirkoničitého Zrob, nejvýše 1,5 % čeřitého Ce2O3, a nejvýše 1 % oxidu titaničitého TiO2.
vyznačující se tím,
2. Kompozice podle nároku 1,
3.
že obsahuje tím, že obsahuje
Kompozice podle nároku 1, vyznačující
-9CZ 284519 B6
10. Okenní sklo, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu vrstvu skla sestávajícího z kompozice podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, přičemž daná vrstva je tloušťky od 0,8 do 10 mm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9215537A FR2699526B1 (fr) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Compositions de verre destinées à la fabrication de vitrages. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ202594A3 CZ202594A3 (en) | 1995-04-12 |
| CZ284519B6 true CZ284519B6 (cs) | 1998-12-16 |
Family
ID=9436967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ942025A CZ284519B6 (cs) | 1992-12-23 | 1993-12-22 | Kompozice křemičitosodnovápenatého skla |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0629179B1 (cs) |
| JP (1) | JP3325893B2 (cs) |
| KR (1) | KR100316859B1 (cs) |
| CN (1) | CN1039487C (cs) |
| BR (1) | BR9305947A (cs) |
| CA (1) | CA2130447C (cs) |
| CZ (1) | CZ284519B6 (cs) |
| DE (1) | DE69328170T2 (cs) |
| ES (1) | ES2145820T3 (cs) |
| FR (1) | FR2699526B1 (cs) |
| PT (1) | PT629179E (cs) |
| RU (1) | RU2123479C1 (cs) |
| UA (1) | UA27876C2 (cs) |
| WO (1) | WO1994014716A1 (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2710050B1 (fr) * | 1993-09-17 | 1995-11-10 | Saint Gobain Vitrage Int | Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages. |
| FR2721599B1 (fr) * | 1994-06-23 | 1996-08-09 | Saint Gobain Vitrage | Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages. |
| CN1130315C (zh) * | 1995-09-22 | 2003-12-10 | 株式会社村田制作所 | 用于高频电路的具有低介电常数的玻璃组合物 |
| FR2773556B1 (fr) * | 1998-01-09 | 2001-07-13 | Saint Gobain Vitrage | Compositions de verre destinees a la fabrication de vitrages |
| FR2774679B1 (fr) * | 1998-02-11 | 2000-04-14 | Saint Gobain Vitrage | Compositions de verre de type silico-sodo-calcique |
| US6858553B2 (en) | 2000-10-03 | 2005-02-22 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass composition |
| FR2841894B1 (fr) | 2002-07-03 | 2006-03-10 | Saint Gobain | Substrat transparent comportant un revetement antireflet |
| US20040067835A1 (en) | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass composition and laminated glass |
| FR2858816B1 (fr) | 2003-08-13 | 2006-11-17 | Saint Gobain | Substrat transparent comportant un revetement antireflet |
| FR2881739B1 (fr) | 2005-02-08 | 2007-03-30 | Saint Gobain | Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges. |
| JP5000097B2 (ja) | 2005-03-22 | 2012-08-15 | 日本板硝子株式会社 | 赤外線吸収グリーンガラス組成物 |
| US7678722B2 (en) | 2005-07-29 | 2010-03-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green glass composition |
| US7585801B2 (en) | 2005-11-02 | 2009-09-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Gray glass composition |
| US7666806B2 (en) | 2005-11-02 | 2010-02-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Gray glass composition |
| WO2008117088A1 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Pilkington Group Limited | Glass composition |
| FR2968091B1 (fr) | 2010-11-26 | 2013-03-22 | Saint Gobain | Substrat transparent comportant un revetement antireflet |
| CN103328397B (zh) * | 2011-01-25 | 2016-05-18 | 旭硝子株式会社 | 热线吸收玻璃板及其制造方法 |
| CN102515519B (zh) * | 2011-12-16 | 2014-04-16 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 一种红外紫外隔绝吸热浮法玻璃 |
| CN103641309B (zh) * | 2013-11-01 | 2018-10-16 | 何开生 | 吸收紫外线和红外线的玻璃组合物及其应用 |
| CN106494438A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-15 | 苏州大成电子科技有限公司 | 一种观赏性好的全景观列车车厢 |
| CN108569846B (zh) * | 2018-07-10 | 2019-03-29 | 广西华凯玻璃有限公司 | 一种高透光隔热节能玻璃及其制备方法 |
| CN110698055A (zh) * | 2019-07-29 | 2020-01-17 | 江苏华东耀皮玻璃有限公司 | 一种高效阻隔红外线的绿色节能玻璃 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3294556A (en) * | 1963-07-19 | 1966-12-27 | Corning Glass Works | Tan ophthalmic glass |
| US3924556A (en) * | 1973-04-09 | 1975-12-09 | Schottel Werft | Device for reducing the thrust of steerable propellers |
| LU83164A1 (fr) * | 1980-03-04 | 1981-06-05 | Bfg Glassgroup | Verre colore et son procede de fabrication |
| US4792536A (en) * | 1987-06-29 | 1988-12-20 | Ppg Industries, Inc. | Transparent infrared absorbing glass and method of making |
| KR0166355B1 (ko) * | 1989-11-16 | 1999-01-15 | 앨런 제이. 밀러 | 적외선 및 자외선 흡수성 녹색 유리 조성물 |
| CN1027635C (zh) * | 1989-11-16 | 1995-02-15 | 利比-欧文斯-福特公司 | 吸收红外和紫外辐射的绿色玻璃 |
| US5240886A (en) * | 1990-07-30 | 1993-08-31 | Ppg Industries, Inc. | Ultraviolet absorbing, green tinted glass |
-
1992
- 1992-12-23 FR FR9215537A patent/FR2699526B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-22 KR KR1019940702910A patent/KR100316859B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-22 CA CA002130447A patent/CA2130447C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-22 UA UA94085737A patent/UA27876C2/uk unknown
- 1993-12-22 CZ CZ942025A patent/CZ284519B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 ES ES94902854T patent/ES2145820T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-22 PT PT94902854T patent/PT629179E/pt unknown
- 1993-12-22 DE DE69328170T patent/DE69328170T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-22 BR BR9305947A patent/BR9305947A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 WO PCT/FR1993/001292 patent/WO1994014716A1/fr active IP Right Grant
- 1993-12-22 CN CN93119934A patent/CN1039487C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-22 EP EP94902854A patent/EP0629179B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-22 RU RU94045904A patent/RU2123479C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 JP JP51488194A patent/JP3325893B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2130447C (fr) | 2004-09-28 |
| BR9305947A (pt) | 1997-10-21 |
| UA27876C2 (uk) | 2000-10-16 |
| EP0629179A1 (fr) | 1994-12-21 |
| JP3325893B2 (ja) | 2002-09-17 |
| FR2699526B1 (fr) | 1995-02-03 |
| ES2145820T3 (es) | 2000-07-16 |
| FR2699526A1 (fr) | 1994-06-24 |
| KR100316859B1 (ko) | 2002-07-31 |
| EP0629179B1 (fr) | 2000-03-22 |
| CN1092044A (zh) | 1994-09-14 |
| DE69328170T2 (de) | 2000-11-16 |
| CZ202594A3 (en) | 1995-04-12 |
| RU94045904A (ru) | 1996-05-27 |
| RU2123479C1 (ru) | 1998-12-20 |
| JPH08500811A (ja) | 1996-01-30 |
| WO1994014716A1 (fr) | 1994-07-07 |
| CN1039487C (zh) | 1998-08-12 |
| PT629179E (pt) | 2000-09-29 |
| DE69328170D1 (de) | 2000-04-27 |
| CA2130447A1 (fr) | 1994-07-07 |
| KR950700220A (ko) | 1995-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ284519B6 (cs) | Kompozice křemičitosodnovápenatého skla | |
| JP4447658B2 (ja) | 窓ガラスを製造するためのガラス組成物 | |
| EP1067098B1 (en) | Soda-lime-silica float glass batch mixture | |
| JP3965461B2 (ja) | 窓ガラス製造用のガラス板 | |
| KR101271262B1 (ko) | 적외선 및 자외선을 흡수하는 창유리 생산용 유리 조성물 | |
| US5830814A (en) | Glass compositions for the manufacture of glazings | |
| JP4213227B2 (ja) | 窓ガラスの製造用のガラス組成物 | |
| CZ281527B6 (cs) | Zeleně zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo | |
| CZ282351B6 (cs) | Barevná skleněná kompozice a zasklívací materiál vyrobený z této kompozice | |
| WO2008117088A1 (en) | Glass composition | |
| CZ302914B6 (cs) | Modre zbarvené sklo, tabulovitý dílec z plochého skla a okno pro automobilové vozidlo | |
| JP4455877B2 (ja) | 窓ガラス製造用のグレーガラス組成物 | |
| KR101006406B1 (ko) | 창유리 제조를 위한 유리 조성물, 및 창문 | |
| GB2304710A (en) | Clear grey soda-lime glass | |
| KR20000075862A (ko) | 창유리 제작을 위한 유리 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20091222 |