CZ284411B6 - Způsob výroby průmyslového vodného roztoku chloridu sodného a jeho použití - Google Patents
Způsob výroby průmyslového vodného roztoku chloridu sodného a jeho použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ284411B6 CZ284411B6 CZ94118A CZ11894A CZ284411B6 CZ 284411 B6 CZ284411 B6 CZ 284411B6 CZ 94118 A CZ94118 A CZ 94118A CZ 11894 A CZ11894 A CZ 11894A CZ 284411 B6 CZ284411 B6 CZ 284411B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sodium chloride
- aqueous
- solution
- process according
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 90
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 60
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 54
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 claims description 24
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 19
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 7
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical compound NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 6
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 abstract 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 39
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 5
- -1 calcium cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 1
- 240000007930 Oxalis acetosella Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000009621 Solvay process Methods 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000003846 membrane cell process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/73—After-treatment of removed components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/14—Purification
- C01D3/145—Purification by solid ion-exchangers or solid chelating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/14—Purification
- C01D3/16—Purification by precipitation or adsorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Způsob spočívá v tom, že se pomocí chelatační pryskyřice (21) typu Na zpracovává vodný roztok (20) chloridu sodného obsahující vícemocné kovy, který je tvořen matečným louhem, získávaným srážením (14) hydroxidů uvedených kovů z vodného roztoku (6) kyseliny chlorovodíkové, získaného z praní (3,4) kouřových plynů (1), obsahujících chlorovodík a pocházející z oxidace chlorovaných produktů. Takto získaný roztok chloridu sodného nachází z použití při výrobě vodných roztoků hydroxidu sodného elektrolýzou nebo elektrodialýzou a při výrobě krystalů chloridu sodného odpařováním.ŕ
Description
Způsob výroby průmyslového vodného roztoku chloridu sodného
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby vodných roztoků chloridu sodného, použitelných v průmyslových procesech.
Dosavadní stav techniky
Vodné roztoky chloridu sodného mají v průmyslu významné aplikace. Jedná se zejména o průmysl výroby uhličitanu sodného postupem, stejně jako postup elektrolytické výroby chloru a vodných roztoků hydroxidu sodného.
Tyto průmyslové postupy vyžadují obecně vodné roztoky chloridu sodného o vysoké čistotě, zejména pokud jde o vícemocné kovy, jako je například vápník, hořčík, hliník, železo, olovo a zinek. Tento požadavek je zvlášť přísný v případě elektrolytických postupů, používajících membrány selektivně propustné pro kationty, jako jsou membrány z perfluorovaných polymerů, obsahující funkční skupiny odvozené od karboxylové kyseliny (GB-A-1375126). Tyto elektrolytické postupy obecné předpokládají roztoky chloridu sodného, jejichž obsah vícemocných kationtů, zejména kationtů vápníku, nepřevyšuje 0.1 ppm (GB-A-2005723).
Vodné roztoky, určené pro elektrolytické články, se obecně získávají rozpuštěním soli kamenné ve vodě (Chlorine, Its Manufacture, Properties and Uses - J. S. Sconce - Reinhold Publishing Corporation, Nevv York-1962 str. 119 a 123). Surové solanky, získané rozpuštěním soli kamenné ve vodě, mají však obecně příliš vysoký obsah vícemocných kationtů. než aby umožňoval jejich použití při elektrolytických postupech. Proto bylo navrženo na ně působit chelatačními pryskyřicemi ty pu Na za účelem odstranění vícemocných kationtů (The Američan Institute of Chemical Engineers, č. 219. sv. 78. 1982. str. 46-53: J. J. Wolff a R. E. Anderson, lon-exchange purification of feed brine for chlor-alkali electrolysis cells; the role of Duolite ES-467).
V dokumentu JP-B-60-38197 se popisuje způsob získávání těžkých kovů, přítomných v odpadních vodách z praní kouřových plynů. Podle tohoto postupu se odpadní vody alkalizují k vysrážení těžkých kovů, které se pak oddělí dekantací a filtrací a vodný roztok, získaný z filtrace, se podrobí postupně zpracování na chelatační pryskyřici se simými ligandy k získání mědi a na chelatační prysky řici s dusíkovými ligandy k získání vápníku a ostatních těžkých kovů. Vodný roztok, získávaný na výstupu z tohoto procesu, má zvýšený obsah chloridu sodného a jeho obsah těžkých kovů je dostatečně nízký, aby mohl být vypouštěn do vodního toku.
V právě popsaném známém postupu může být chelatační pryskyřice s dusíkovými ligandy typu Na, typu Ca nebo ty pu H; nicméně přednost se dává pryskyřicím typu H. neboť jejich regenerace pomocí vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové nebo sírové je snadná. Vodné roztoky chloridu sodného, získávané na výstupu z procesu s použitím pryskyřic typu H, mají však příliš vysoký obsah vápníku, než aby umožňoval jejich využití v průmy slových procesech, jako je například elektrolýza.
V dokumentu PAJ 55104632 je popsán způsob čištění spalin kontaminovaných chlorovodíkem, oxidy síry a těžkými kovy. Podle tohoto způsobu se spaliny vypírají vodným roztokem hydroxidu sodného. Při kontaktu s roztokem hydroxidu sodného reagují chlorovodík a oxidy síry s hydroxidem sodným a jsou takto odstraněny ze spalin. Na výstupu procesu se jímá vodný roztok chloridu sodného, který se potom čistí obvyklým způsobem.
- 1 CZ 284411 B6
V dokumentu EP 87934 se popisuje použití chelatační pryskyřice pro odstranění polyvalenčních kovů obsažených v roztoku chloridu sodného.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky řeší tento vynález pomocí způsobu, který umožňuje průmyslově zhodnotit vodné roztoky chloridu sodného, odpadající z praní kouřových plynů.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby průmyslového vodného roztoku chloridu sodného, při němž se vodný roztok chloridu sodného obsahující kovy o valenci vyšší než 1 zpracovává na chelatační pryskyřici typu Na. jehož podstata spočívá v tom, že za účelem získání vodného roztoku chloridu sodného obsahujícího kovy o valenci vyšší než 1 se podrobují kouřové plyny, obsahující chlorovodík a kovy o valenci vyšší než 1 a pocházející z oxidace chlorovaných produktů, praní okyselenou vodou, z praní se získává vodný roztok kyseliny chlorovodíkové, tento roztok kyseliny chlorovodíkové se alkalizuje rozpuštěním hydroxidu sodného v tomto roztoku za účelem vysrážení hydroxidů kovů s valencí vyšší než 4, které se potom oddělí.
Při způsobu podle vynálezu se průmyslovým vodným roztokem chloridu sodného rozumí vodný roztok chloridu sodného, který je určen k použití v technologické činnosti některého odvětví průmyslu.
Při způsobu podle vy nálezu se používá vodný roztok, který se získává z praní kouřových plynů, pocházejících z oxidace chlorovaných produktů. Ty mohou obecně zahrnovat chlorované uhlovodíky a chlorované polymery, například chlorbenzen, chloroform, polyvinylchlorid nebo polyvinylidenchlorid. Tyto plyny proto obsahují chlorovodík. Kromě toho obsahují vícemocné kovy'. Ty mohou pocházet z různých zdrojů (stabilizátory polymerních látek, kovové nečistoty z chlorovaných produktů, podrobovaných oxidaci, nebo jejich směsi, kovové nečistoty případně použitého paliva). Jako vícemocné kovy, obvykle přítomné v kouřových plynech, je možno uvést vápník, hořčík, hliník, chrom, železo, molybden, olovo, stroncium a zinek.
Praní kouřových plynů se provádí pomocí oky selené vody. Obvykle se používá okyselená voda, jejíž pH je nižší než 7. Hodnotu pH prací vody je nutno volit tak, aby se nerozpouštěl oxid uhličitý a oxidy síry, popřípadě přítomné ve zpracovávaných plynech. V praxi se množství prací vody a její pH upravuje tak. aby pH vodného roztoku, získávaného z praní, bylo nižší než 6.5. přednostně než 5; zvlášť výhodné jsou hodnoty v oblasti 2 až 4.
V případě kouřových plynů, obsahujících oxidy síry, je výhodné, následuje-li po kyselém praní alkalické praní, například pomocí vodného roztoku hydroxidu sodného nebo (hydrogen)uhličitanu sodného.
Vodný roztok, získávaný z praní kouřových plynů, obsahuje kyselinu chlorovodíkovou a rozpuštěné vícemocné kovy.
Podle vy nálezu se tyto vícemocné kovy srážejí ve stavu kovových hydroxidů a ze srážení se získává matečný louh. Protože ten ještě obsahuje rozpuštěné vícemocné kovy, zpracovává se na chelatační pryskyřici v sodíkovém cyklu.
Matečný louh, získávaný ze srážení vícemocných kovů, má alkalické pH a může být zpracováván jako takový na chelatační pry sky řici. Je výhodné jeho pH upravit na 8 až 11. Dále je výhodné jej podrobit před zpracováním na chelatační pryskyřici odpaření za účelem zahuštění.
Chelatační pryskyřice, které mohou být použity v postupu podle vynálezu, jsou známy. Obsahují polymerní skelet, na nějž jsou naroubovány komplexační funkční skupiny, obsahující
-2CZ 284411 B6 zaměnitelné kationty. Příklady polymerů, použitelných pro polymemí skelet, zahrnují polyolefiny (například polyethylen), polymery odvozené od styrenu (například kopolymery odvozené od styrenu a od divinylbenzenu) a akrylové pryskyřice. Chelatační pryskyřicí typu Na se rozumí pryskyřice, v níž jsou zaměnitelnými kationty sodíkové kationty. Použití chelatační 5 pryskyřice typu Na podle vynálezu zajišťuje účinné odstranění kationtů vícemocných kovů z matečného louhu (zejména iontů vápníku) procesem popsaným v dokumentu The Američan Institute of Chemical Engineers, č. 219, sv. 78, 1982, str. 46-53: J. J. Wolff a R. E. Anderson, Ion-exchange purification of feed brine for chlor-alkali electrolvsis cells; the role of Duolite ES467. Na výstupu z procesu je nutno pryskyřici regenerovat, což je možno provádět o sobě 10 známým způsobem tak, že se na ni postupně působí vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové a vodným roztokem hydroxidu sodného. Pryskyřice je obvykle ve formě granulí, ve sty ku s nimiž se nechává cirkulovat matečný louh.
Podle konkrétního provedení vynálezu se výhodně použije chelatační pryskyřice, v níž funkční 15 skupiny obsahují dusíkový ligand. Mohou například obsahovat sloučeniny, odvozené od aminů nebo iminů. Zvlášť doporučené jsou ty chelatační pryskyřice, které obsahují funkční skupiny odvozené od organických ky selin, a výhodné jsou ty, které obsahují funkční skupiny odvozené od kyseliny iminodioctové nebo od kyseliny aminofosfonové. Takové pryskyřice jsou popsány zejména v patentu US-A-4002564 (DIAMOND SHAMROCK. CORP.) a v patentové přihlášce 20 EP-A-0087934 (DUOLITE INTERNATIONAL S. A.). Jako příklady pryskyřic, použitelných podle vynálezu, je možno uvést pryskyřice, prodávané pod značkami DUOLITE (ROHM & HAAS COMPANY) a LEWATIT (BAYER AG). V konkrétním případě, kdy vodný roztok, získávaný z praní kouřových plynů, obsahuje rtuť, je výhodné, jestliže před zpracováním na pryskyřici, obsahující dusíkové ligandy, předchází zpracování na cheiatační pryskyřici. 25 obsahující simé ligandy. jak je popsáno v dokumentu JP-B-60-38197.
V konkrétním provedení způsobu vynálezu, kdy vodný roztok, získávaný z praní kouřových plynů, obsahuje anionty SO4’-, se před zpracováním matečného louhu na chelatační pryskyřici k matečnému louhu přidává chlorid vápenatý a síran vápenatý, který se vysráží, se oddělí. V této 30 formě provedení vynálezu je síran vápenatý, který se vysráží, málo kontaminován. Může být proto snadno průmyslově využit nebo jako takový umístěn do odpadu. Podle potřeby není nutný specializovaný odpad, což představuje ekonomickou výhodu.
Další forma provedení způsobu podle vynálezu, zvlášť výhodná, se týká případu, kdy vodný 35 roztok, získávaný z praní kouřových plynů, obsahuje anionty SO4 2-. Podle této formy provedení se k tomuto roztoku přidá dostatečné množství hydroxidu vápenatého (například ve formě vápenného mléka), a tak se současně vy sráží kovové hydroxidy a síran vápenatý.
Vodné roztoky, získávané na výstupu z procesu podle vynálezu, mohou být použity jako takové 40 nebo být podrobeny odpaření za účelem zahuštění nebo nasy cení chloridem sodným.
Způsob podle vynálezu umožňuje získávat průmyslové vodné roztoky chloridu sodného o velmi vysoké čistotě, jejichž obsah iontů vápníku je nižší než 1 ppm. Umožňuje zejména získávat vodné roztoky chloridu sodného, které po nasycení chloridem sodným částečným odpařením 45 mají hmotnostní obsah vápníku nižší než 0,1 ppm a obvykle nepřesahující 0,05 ppm.
Vodné roztoky chloridu sodného, získávané pomocí způsobu podle vynálezu, mají proto v průmyslu různé aplikace. Mohou zejména sloužit jako surovina pro výrobu uhličitanu sodného Solvayovým postupem (Manufacture of Soda-Te-Pang Hou - Hafner Publishing Company 50 - 1969), pro elektrolytickou výrobu chloru a vodných roztoků hydroxidu sodného, pro elektrolytickou výrobu vodných roztoků chlorečnanu sodného a rovněž pro výrobu pevné soli.
Získaný vodný roztok chloridu sodného může být použit pro výrobu vodného roztoku hydroxidu sodného elektrolýzou nebo elektrodialýzou. Způsoby elektrolytické výroby vodných roztoků
-3 CZ 284411 B6 hydroxidu sodného jsou v oboru známy a zahrnují zejména postup v článku se rtuťovou katodou a postup v článku s membránou selektivně propustnou pro kationty (Chlorine, Its Manufacture, Properties and Uses-J. S. Sconce - Reihnold Publishing Corporation, Nev York- 1962str. 127-199. evropský patent EP-B-0253430 a belgické patentové přihlášky 09000497 a 09000924, všechny tři na jméno SOLVAY & Cie). Způsoby výroby vodných roztoků hydroxidu sodného elektrodialýzou jsou rovněž známy (patent US-A-2829095-NOGLCHJ KENKYU-JO). Podle vynálezu se jako surovina v elektrolýze nebo elektrodialýze používá výše popsaný průmyslový vodný roztok chloridu sodného, získaný způsobem podle vynálezu.
Získaný vodný roztok chloridu sodného může být rovněž použit pro výrobu krystalů chloridu sodného. Výroba krystalů chlor sodného o vysoké čistotě odpařením vodného roztoku chloridu sodného je známa (Sodium Chloride - Dále W. Kaufmann - Reinhold Publishing Corporation, New York - 1960 - str. 205-274. evropská patentová přihláška EP-A-0352847 - SOLVAY & Cie). Podle vynálezu se jako vodný roztok chloridu sodného, podrobovaný odpaření, použije výše popsaný průmyslový vodný roztok získaný způsobem podle vynálezu.
Vynález umožňuje originálním a ekonomickým způsobem zhodnotit odpad, pocházející z čištění kouřových plynů. Je konkrétně přizpůsoben zpracování kouřových plynů, pocházejících ze zařízení pro spalování odpadu z domácností nebo komunálního odpadu.
Popis obrázku na výkrese
Konkrétní provedení a podrobnosti vynálezu jsou blíže vysvětleny v dalším popise v souvislosti s připojeným výkresem, který představuje schéma zařízení, používajícího konkrétní formu provedení každého ze způsobů podle vynálezu.
Zařízení, znázorněné na výkrese, je určeno k čištění kouřových plynů, pocházejících ze spalování domácích nebo městských odpadů, a ke zhodnocení odpadu, získaného z čištění těchto plynů. Zpracovávané domácí odpady obsahují zejména chlorované zbytky. Tyto chlorované zbytky zahrnují polymemí produkty, například drť pocházející z obalů z polyvinylchloridu. ze stavebních materiálů z polyviny lchloridu nebo z filmů z kopolvmeru vinylidenu. Spalování domácích nebo komunálních odpadů vyvolává oxidaci těchto chlorovaných polymerů, v jejímž důsledku plyny, získávané ze spalování, obsahují chlorovodík. Dále obsahují oxid siřičitý, pocházející ze spalování simých odpadů nebo použitého paliva, a rovněž vícemocných kovů (například hliník, vápník, hořčík, chrom, železo, molybden, olovo, stroncium a zinek). Tyto kouřové plyny jsou na připojeném výkrese označeny vztahovou značkou 1.
V zařízení procházejí kouřové plyny L nejprve odprašovacím zařízením 2. které obvykle obsahuje baterii elektrofiltrů. Plyny, získávané z odprašovacího zařízení 2, se uvádějí do pračky 3 plynu, kde se nechávají cirkulovat protiproudně k prací vodě 4. Výhodně se používá prací voda o kyselém pH. Množství prací vody a její pH se upravuje tak, aby v podstatě všechen chlorovodík a vícemocné kovy v plynu přešly do roztoku. Z pračky 3 se získávají jednak plyny 5, prakticky prosté chlorovodíku, a jednak vodný roztok 6. obsahující kyselinu chlorovodíkovou a síranové ionty' a ionty vícemocných kovů.
V reakční komoře 7 se na vodný roztok 6 působí stanoveným množstvím vodného roztoku 8 hydroxidu sodného tak, aby bylo dosaženo pH mezi 9 a 11 a došlo k vysrážení vícemocných kovů ve formě hydroxidů. Z reakční komory 7 se tedy odvádí vodná suspenze 9 kovových hydroxidů, dispergovaných ve vodném roztoku chloridu sodného a síranu sodného. Vodný roztok 9 se zpracovává postupně v dekantační komoře 10 a na filtru 11, kde se oddělí nerozpustný podíl 12, který se odstraňuje. Matečný louh 13, získávaný na filtru 11, se vede do reakční komory 14. kde se k němu přidává dostatečné množství vodného roztoku 15 chloridu vápenatého za účelem vysrážení síranových iontů ve formě síranu vápenatého. Vzniklá vodná suspenze 16 se
-4 CZ 284411 B6 zpracovává postupně v dekantační komoře 17 a na filtru 18, kde se odděluje sraženina 19 síranu vápenatého, která se odstraňuje. Sraženina 19 síranu vápenatého obsahuje pouze velmi nízké množství vícemocných kovů, a proto může být jako taková uložena na skládku odpadů.
Vodný roztok 20 chloridu sodného, získávaný na filtru 18, obsahuje vícemocné kovy, obvykle rozpuštěné v příliš vy sokém množství, než aby umožňovaly jeho použití v průmyslovém procesu. Podle vynálezu se nechá cirkulovat v koloně 21 ve styku s chelatační pryskyřicí, obsahující funkční skupiny typu Na, odvozené od kyseliny aminofosfonové. V koloně 21 tedy probíhá iontová výměna mezi sodíkovými kationty pryskyřice a vícemocnými kationty z vodného roztoku 20. Z kolony 21 se získává průmyslový vodný roztok 22 chloridu sodného o čistotě dostačující k tomu, aby mohl být jako takový použit v průmyslovém procesu. Jako příklad se v zařízení znázorněném na výkrese vodný roztok 22 dělí na dvě frakce 23 a 24.
Frakce 23 se podle vynálezu vede do elektrolyzačního článku 25 opatřeného membránami, selektivně propustnými pro kationty. V elektrolyzačním článku 25 je roztok 23 podroben o sobě známým způsobem elektrolýze, vedoucí k produkci chloru 26 a vodného roztoku 27 hydroxidu sodného.
Frakce 24 se vede do odpařováku 28, z něhož se získává krystalický chlorid sodný 29 a vodní pára 30. Pevný chlorid sodný 29 nachází různá průmyslová použití.
Chelatační pryskyřici z kolony 21 je nutno periodicky regenerovat. Za tím účelem se kolona 21 oddělí od přívodu roztoků 20 a 22 pomocí izolačních van 31 a 32 a pak se pracuje ve dvou postupých etapách, jak je popsáno v dokumentu The Američan Institute of Chemical Engineers. č. 219, sv. 78, 1982, str. 46-53: J. J. Wolff a R. E. Anderson, lon-exchange purification of feed brine for chlor-alkali electrolysis cells; the role of Duolite ES-467. V prvním stupni se do kolony 21 přivádí přívodem 33 vodný roztok kyseliny chlorovodíkové za účelem náhrady protonů na aktivní místa chelatační pryskyřice a vedením 34 se odvádí zředěný vodný roztok kyseliny chlorovodíkové, obsahující vícemocné kovy. Ve druhém stupni se přívodem 33 přivádí vodný roztok hydroxidu sodného za účelem náhrady protonů na aktivních místech pryskyřice sodíkovými kationty a vedením 34 se získává zředěný vodný roztok hydroxidu sodného.
Plyny 5, získávané z pračky 3, obsahují někdy přebytečné množství oxidů síry. Ty mohou být popřípadě vedeny do reaktoru 35. kde se na ně působí roztokem 36 hydrogenuhličitanu sodného. Z reaktoru 35 se získávají jednak plyny 37, prakticky prosté oxidů síry, a jednak vodný roztok 38 síranu sodného, který se spojí s matečným louhem 13 před reakční komorou 14.
Ve variantě způsobu podle vynálezu se zředěný roztok hydroxidu sodného, získávaný z vedení 34 během druhého stupně regenerace pryskyřice, po případném zahuštění recy kluje do komory 7.
V další variantě způsobu, která je výhodná, se zředěný roztok kyseliny chlorovodíkové, získávaný z prvního stupně regenerace pryskyřice spojí v příslušném poměru se zředěným roztokem hydroxidu sodného, získávaným z jejího druhého stupně, za vzniku vodného roztoku chloridu sodného (obsahujícího vícemocné kovy) a ten se recykluje do reakční komory 7.
Příklad provedení vynálezu
Příklad slouží k osvětlení vy nálezu.
Kouřové plyny, pocházející ze spalovacího zařízení pro domácí odpady, by ly zfdtrovány, pak prány rozprašováním vody do plynu a byl získán kyselý roztok. Tento roztok se zalkalizoval přídavkem hydroxidu sodného do dosažení hodnoty pH rovné 10 a vzniklá vodná suspenze byla
- 5 CZ 284411 B6 podrobena dekantaci a pak filtraci k odstranění nerozpustného podílu. Z matečného louhu, získaného z filtru, byly odebrány dva vzorky.
První vzorek byl podroben odpaření a byla získána sraženina chloridu sodného, obsahující kovové nečistoty.
Druhý vzorek o pH rovném 10 byl zpracován podle vynálezu na chelatační pryskyřici sodného typu LEWATIT (zapsaná známka fy BAYER).
V tabulce je uvedeno
- složení matečného louhu jako takového (sloupec 1)
- složení sraženiny chloridu sodného, získané odpařením prvního vzorku matečného louhu (sloupec 2)
- složení druhého vzorku matečného louhu, odebíraného protiproudně k chelatační pryskyřici (sloupec 3)
| 1 matečný louh mq/kq | 2 sraženina mq/kq | matečný louh (protiproudně k pry skyřici) mq/kq | |
| AI | 0.65 | 0,48 | <0,03 |
| Ba | 0,06 | 0,77 | 0,01 |
| Ca | 18,9 | 185 | 0,41 |
| Cd | 0,04 | 1,2 | <0,03 |
| Cr | 0,2 | 0,2 | <0,03 |
| Fe | 0,14 | 1,3 | <0,05 |
| Mg | 4,1 | 6,4 | 0,13 |
| Mo | 0.52 | 0,8 | 0,47 |
| Pb | 1,8 | 10,3 | <0,2 |
| Sr | 0,24 | 1,47 | 0,006 |
| Ti | 0,06 | 0,4 | 0,02 |
| Zn | 0,34 | 0,16 | <0,01 |
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby průmyslového vodného roztoku chloridu sodného, při němž se vodný roztok chloridu sodného obsahující kovy o valenci vyšší než 1 zpracovává na chelatační pryskyřici typu Na, vyznačující se tím, že za účelem získání vodného roztoku chloridu sodného obsahujícího kovy o valenci vyšší než 1 se podrobují kouřové plyny, obsahující chlorovodík a kovy o valenci vyšší než 1 a pocházející z oxidace chlorovaných produktů, praní okyselenou vodou, z praní se získává vodný roztok kyseliny chlorovodíkové, tento roztok kyseliny chlorovodíkové se alkalizuje rozpuštěním hydroxidu sodného v tomto roztoku za účelem vysrážení hydroxidů kovů s valencí vyšší než 1, které se potom oddělí.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vodný roztok kyseliny chlorovodíkové, získávaný z praní, má pH v rozmezí 2 až 4.
- 3. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se vodný roztok kyseliny chlorovodíkové alkalizuje na hodnotu pH v rozmezí 8 až 11.
- 4. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, kdy se v případě, že vodný roztok kyseliny chlorovodíkové, získávaný z praní kouřových plynů obsahuje ionty' SO4·- přidává k matečnému louhu, získanému po oddělení sraženiny hydroxidů kovů o valenci vyšší než 1 chlorid vápenatý a sraženina vzniklého síranu vápenatého se oddělí.
- 5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se použije chelatační pryskyřice, obsahující dusíkové ligandy.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije chelatační pryskyřice, obsahující funkční skupiny odvozené od kyseliny iminodioctové.
- 7. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se použije pryskyřice, obsahující funkční skupiny odvozené od kyseliny aminofosfonové.
- 8. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se chelatační pryskyřice regeneruje postupným působením vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové a vodného roztoku hydroxidu sodného.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR919109266A FR2679221B1 (fr) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | Procede de fabrication d'une solution aqueuse de chlorure de sodium et son utilisation. |
| PCT/EP1992/001478 WO1993002014A1 (fr) | 1991-07-19 | 1992-07-09 | Procede de fabrication d'une solution aqueuse de chlorure de sodium et son utilisation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ11894A3 CZ11894A3 (en) | 1994-07-13 |
| CZ284411B6 true CZ284411B6 (cs) | 1998-11-11 |
Family
ID=9415411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94118A CZ284411B6 (cs) | 1991-07-19 | 1992-07-09 | Způsob výroby průmyslového vodného roztoku chloridu sodného a jeho použití |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5474581A (cs) |
| EP (1) | EP0595861B1 (cs) |
| AT (1) | ATE163903T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ284411B6 (cs) |
| DE (1) | DE69224746T2 (cs) |
| DK (1) | DK0595861T3 (cs) |
| ES (1) | ES2115674T3 (cs) |
| FR (1) | FR2679221B1 (cs) |
| HU (1) | HU213383B (cs) |
| WO (1) | WO1993002014A1 (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2720010A1 (fr) * | 1994-05-20 | 1995-11-24 | Lab Sa | Perfectionnement aux procédés d'épuration des fumées et aux procédés de traitement des résidus d'épuration des fumées et des résidus du processus industriel émettant ces fumées. |
| FR2749006B1 (fr) * | 1996-05-24 | 1998-09-18 | Solvay | Procede pour la fabrication d'une solution aqueuse industrielle de chlorure de sodium |
| BE1010881A5 (fr) * | 1997-01-27 | 1999-02-02 | Solvay | Procede pour le stockage en decharge, d'un residu solide contenant des metaux lourds. |
| US5967997A (en) * | 1998-04-30 | 1999-10-19 | Symbiosis Corporation | Endoscopic surgical instrument with deflectable and rotatable distal end |
| EP2305604A3 (en) * | 2000-09-13 | 2011-06-29 | Asahi Glass Company Limited | Purification method for an alkali metal chloride and method for producing an alkali metal hydroxide |
| RU2277962C2 (ru) * | 2004-09-16 | 2006-06-20 | Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Способ очистки отходящих газов магниевого производства |
| FR2894247B1 (fr) * | 2005-12-07 | 2008-02-15 | Solvay | Procede pour l'epuration d'une solution aqueuse chargee en iodure, calcium, magnesium |
| FR2926027A1 (fr) * | 2008-01-07 | 2009-07-10 | Solvay | Procede de production de bicarbonate de sodium, pour desulfuration de fumees. |
| CN104609446A (zh) | 2008-05-13 | 2015-05-13 | 索尔维公司 | 联合生产碳酸钠和碳酸氢钠的方法 |
| EP2119670A1 (en) * | 2008-05-13 | 2009-11-18 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the joint production of sodium carbonate and sodium bicarbonate |
| US20090291038A1 (en) * | 2008-05-23 | 2009-11-26 | Solvay (Societe Anonyme) | Process For The Joint Production of Sodium Carbonate and Sodium Bicarbonate |
| RU2495825C1 (ru) * | 2012-05-02 | 2013-10-20 | Министерство Образования И Науки Российской Федерации Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" | Способ очистки натрия хлорида |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2829095A (en) * | 1955-09-03 | 1958-04-01 | Noguchi Kenkyu Jo | Process for the production of acidic and alkaline solution from salt solution by multi-compartment electrolysis |
| BE795460A (fr) * | 1972-02-16 | 1973-08-16 | Diamond Shamrock Corp | Perfectionnements relatifs a des cuves electrolytiques |
| US3988415A (en) * | 1973-06-14 | 1976-10-26 | William Morrison Barr | Recovery of precious metal values from ores |
| FR2279453A1 (fr) * | 1974-07-24 | 1976-02-20 | Dia Prosim | Echangeurs d'ions selectifs pour separer et fixer les metaux |
| DE2634959C2 (de) * | 1976-08-04 | 1984-09-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von Salzsäure durch Entfernung von Chlorwasserstoff aus Verbrennungsgasen |
| CA1128459A (en) * | 1977-10-08 | 1982-07-27 | Shinsaku Ogawa | Electrolysis of sodium chloride in an ion-exchange membrane cell |
| JPS55104632A (en) * | 1978-01-02 | 1980-08-11 | Chlorine Eng Corp Ltd | Treating method of waste gas containing hydrogen chloride and sulfur oxide |
| CA1221499A (en) * | 1982-02-25 | 1987-05-05 | Paul D.A. Grammont | Alkylaminophosphonic chelating resins, their preparation and use in purifying brines |
| DE3324133C2 (de) * | 1983-06-07 | 1994-06-16 | Kernforschungsz Karlsruhe | Verfahren zur Reinigung von Rauchgas |
| US4512079A (en) * | 1983-07-21 | 1985-04-23 | Gerber Garment Technology, Inc. | Method and apparatus for indexing sheet material |
| FR2601387B1 (fr) * | 1986-07-09 | 1990-10-19 | Solvay | Electrolyseur du type filtre-presse |
| US4747917A (en) * | 1987-03-02 | 1988-05-31 | Olin Corporation | Scale-free process for purifying concentrated alkali metal halide brines containing sulfate ions as an impurity |
| FR2634665B1 (fr) * | 1988-07-29 | 1991-12-13 | Solvay | Procede et installation pour la cristallisation d'une substance minerale et cristaux de chlorure de sodium |
| JPH0638197B2 (ja) * | 1988-10-22 | 1994-05-18 | 株式会社エイ・ティ・アール自動翻訳電話研究所 | 連続音声認識装置 |
| US5126019A (en) * | 1989-11-16 | 1992-06-30 | Texas Brine Corporation | Purification of chlor-alkali membrane cell brine |
| BE1004126A3 (fr) * | 1990-05-11 | 1992-09-29 | Solvay | Procede pour la fabrication d'une solution aqueuse d'hydroxyde de metal alcalin et cellule d'electrolyse. |
| US5213778A (en) * | 1990-07-24 | 1993-05-25 | Yuichi Sato | Method for treating combustion exhaust gases |
| BE1003943A3 (fr) * | 1990-09-28 | 1992-07-22 | Solvay | Procede et installation pour la fabrication de solutions aqueuses d'hydroxyde de metal alcalin. |
| EP0496913B1 (de) * | 1991-01-30 | 1995-04-19 | Hermann Dr. Kollmann | Verfahren zur Rauchgasreinigung von Feuerungsanlagen, insbesondere Müllverbrennungsanlagen |
-
1991
- 1991-07-19 FR FR919109266A patent/FR2679221B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-09 CZ CZ94118A patent/CZ284411B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-07-09 AT AT92914990T patent/ATE163903T1/de active
- 1992-07-09 WO PCT/EP1992/001478 patent/WO1993002014A1/fr active IP Right Grant
- 1992-07-09 DK DK92914990T patent/DK0595861T3/da active
- 1992-07-09 HU HU9400157A patent/HU213383B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-07-09 EP EP92914990A patent/EP0595861B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-09 ES ES92914990T patent/ES2115674T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-09 DE DE69224746T patent/DE69224746T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-09 US US08/185,934 patent/US5474581A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0595861T3 (da) | 1998-12-21 |
| ES2115674T3 (es) | 1998-07-01 |
| HU9400157D0 (en) | 1994-05-30 |
| HUT67592A (en) | 1995-04-28 |
| DE69224746T2 (de) | 1998-10-22 |
| EP0595861A1 (fr) | 1994-05-11 |
| ATE163903T1 (de) | 1998-03-15 |
| DE69224746D1 (de) | 1998-04-16 |
| WO1993002014A1 (fr) | 1993-02-04 |
| US5474581A (en) | 1995-12-12 |
| CZ11894A3 (en) | 1994-07-13 |
| EP0595861B1 (fr) | 1998-03-11 |
| FR2679221A1 (fr) | 1993-01-22 |
| HU213383B (en) | 1997-05-28 |
| FR2679221B1 (fr) | 1994-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5478447A (en) | Method for producing an aqueous industrial sodium chloride solution | |
| US3589999A (en) | Deionization process | |
| US3350292A (en) | Utilization of saline water | |
| EP0946408B1 (en) | Treatment of chlorine dioxide generator effluent and feed streams with fixed-resin bed | |
| CZ284411B6 (cs) | Způsob výroby průmyslového vodného roztoku chloridu sodného a jeho použití | |
| EP2490778B1 (en) | Process for the combined regernation of solutble salts contained in a residue of an industrial process | |
| US5562890A (en) | Production of alkali metal carbonates | |
| CN111620481B (zh) | 一种含氯砷工业废水的资源化处理方法 | |
| JP5032784B2 (ja) | 塩化ナトリウムの製造システム | |
| US1510469A (en) | Process of regenerating base-exchange silicates | |
| US3406113A (en) | Desalination process | |
| JPH0454605B2 (cs) | ||
| US3466139A (en) | Utilization of sea water | |
| JPH0449485B2 (cs) | ||
| HK1000593B (en) | Method for producing an aqueous industrial sodium chloride solution | |
| JPS5940919B2 (ja) | 銅電解液からのアンチモンの除去法 | |
| PT101180B (pt) | Processo para a producao de uma solucao aquosa industrial de cloreto de sodio, e processos para a preparacao electrolitica de uma solucao aquosa de hidroxido de sodio, para a preparacao de carbonato de sodio e para a preparacao de cristais de cloreto de sodio a partir da referida solucao aquosa de cloreto de sodio | |
| ITMI941512A1 (it) | Metodo per rimuovere e recuperare cromo trivalente da acque reflue | |
| IT8224783A1 (it) | Procedimento per il recupero del mercurio dai residui solidi che lo contengono | |
| CS234934B1 (en) | Method of hydrogen calcium phosphate dihydrate production | |
| PL171350B1 (pl) | Sposób selektywnego usuwania jodu i bromu z solanek |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20010709 |