CZ283005B6 - Způsob čištění plynu obsahujícího sirovodík a oxid uhličitý - Google Patents
Způsob čištění plynu obsahujícího sirovodík a oxid uhličitý Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283005B6 CZ283005B6 CS911241A CS124191A CZ283005B6 CZ 283005 B6 CZ283005 B6 CZ 283005B6 CS 911241 A CS911241 A CS 911241A CS 124191 A CS124191 A CS 124191A CZ 283005 B6 CZ283005 B6 CZ 283005B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- gas
- regeneration
- residual
- hydrogen sulphide
- hydrogenation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims description 13
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- 239000000306 component Substances 0.000 title claims 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 121
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 53
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims abstract description 40
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 32
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 16
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 6
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1418—Recovery of products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
Způsob čištění plynu obsahujícího spalitelné složky jakož i oxid uhličitý a sloučeniny síry, zejména H.sub.2.n.S praním v prací oblasti pracím roztokem, který se regeneruje a znovu používá. Pro regeneraci se prací roztok uvolňuje z napětí, stripuje a zahřívá v regeneraci za horka. Odpadní plyn bohatý na H.sub.2.n.S z regenerace za horka se částečně spaluje ve spalovací komoře kyslíkem, plynem obsahujícím kyslík nebo vzduchem, přičemž se ve spalovací komoře vyrábí plynná směs s teplotou v rozmezí 1000 až 2000 stupňů C, která obsahuje nejméně 30 % mol síry přiváděné do spalovací komory jako elementární síra a složky H.sub.2.n.S a SO.sub.2 .n.v molárním poměru 4:1 až 1:1. Plynná směs se ochladí až pod teplotu tání síry, zkondenzovaná elementární síra se oddělí a plynná směs se zahřeje na teploty 180 až 280 stupňů C, dříve než se podrobí katalytické hydrogenaci a/nebo hydrolýze, přičemž zbytkový obsah SO.sub.2 .n.se co nejdokonaleji převede na H.sub.2.n.S. Minimálně část takto zpracoŕ
Description
Vynález se týká způsobu čištění plynu, obsahujícího spalitelné složky, jakož i dioxid uhličitý a sloučeniny síry, zejména sirovodík, praním v prací oblasti pracím roztokem, který se regeneruje a znovu používá, přičemž se prací roztok pro regeneraci uvolní z tlaku, stripuje a zahřívá pro regeneraci za horka, odpadní plyn bohatý na sirovodík z regenerace za horka se zpracuje na elementární síru a zbytkový plyn, obsahující sirovodík a zbytkový plyn se uvede do styku s pracím roztokem.
Dosavadní stav techniky
V evropském patentu 0 054 772 je popsán způsob, při kterém odpadní plyn, přiváděný do Clausova zařízení, obsahuje vedle sirovodíku i značné množství dioxidu uhličitého. Tento odpadní plyn se dále zpracovává v relativně nákladném Clausově zařízení, které má dva nebo tři katalytické stupně.
V těchto stupních se odpadní plyn po částečném spálení sirovodíku na dioxid siřičitý převádí katalyticky Clausovou reakcí
H2S + SO2 —> 3 S + H2O co nejdokonaleji na elementární síru a vodu. Před a za každým z těchto katalytických stupňů se elementární síra nechá z plynné směsi vykondenzovat a oddělí se. Po katalytických reakčních stupních následuje u známého stupně hydrogenace, dříve než se odpadní plyn vede zpět do praní plynu.
Tyto katalytické stupně způsobují značné náklady a mají ten nedostatek, že prodražují spouštění zařízení z klidového stavu a způsobují, že toto je náročné na čas. Existuje zde i nebezpečí, že katalyzátory při častém spouštění a zastavování zařízení a při extrémním střídání zatížení budou ztrácet rychle svou aktivitu.
Vynález si proto klade za základní úlohu provést zpracování odpadního plynu bohatého na sirovodík a regeneraci za horka tak, aby se spouštění zařízení z klidového stavu mohlo dít jednoduše a aby i častější střídání zatížení bylo bezproblémové.
Podstata vynálezu
Toto se podle vynálezu podaří u výše uvedeného způsobu tím, že se odpadní plyn, bohatý na sirovodík z regenerace za horka, částečně spaluje ve spalovací komoře kyslíkem, plynem, obsahujícím kyslík, nebo vzduchem ave spalovací komoře se vyrábí plynná směs steplotou 1000 až 2000 °C, která obsahuje alespoň 30 % molámích síry, přivedené do spalovací komory jako elementární síra a složky sirovodík a dioxid siřičitý v molámím poměru 4 : 1 až 1 : 1, načež se plynná směs chladí až pod teplotu tání síry, zkondenzovaná elementární síra se oddělí, plynná směs se zahřeje na teplotu 180 až 280 °C a podrobí se přímo katalytické hydrogenaci a/nebo hydrolýze, přičemž zbylý obsah dioxidu siřičitého se co nejdokonaleji převede na sirovodík, a alespoň část takto zpracovaného plynu se jako zbytkový plyn, obsahující sirovodík, uvádí do styku s pracím roztokem. Způsob podle vynálezu se hodí zejména pro odsíření spalovacích
- 1 CZ 283005 B6 plynů, které se používají jako palivo v elektrárně s plynovými nebo parními turbínami.
Při způsobu podle vynálezu se dbá na to, aby odpadní plyn bohatý na sirovodík, přiváděný do spalovací komory, byl obohacen sirovodíkem. Tím totiž ve spalovací komoře a v bezprostředním připojení zreaguje podle reakce
H2S + O2 = S + H2O velký podíl sirovodíku na elementární síru. Proto se může upustit od dalšího zpracování plynné směsi katalytickou reakcí H2S a SO2 v souhlasu s Clausovou reakcí
H2S + SO2 = 3 S + 2 H2O
Při tom se vědomě uvažuje o menším zreagování sirovodíku, a to má za následek zvýšenou potřebu vodíku při hydrogenací. Chlazení hydrogenačního katalyzátoru, které je nezbytné v důsledku vyššího výtěžku hydrogenace, se může u způsobu podle vynálezu dosáhnout napájením chladicím plynem, pomocí něhož se dá rovněž přivádět chybějící hydrogenační vodík.
Zbytkový plyn, obsahující sirovodík, přicházející z hydrogenace a/nebo hydrolýzy, se může vést do prací oblasti nebo i do regenerace. Další možnost spočívá v tom, že se tento zbytkový plyn vede přímo do spalovací komory, což se doporučuje především tehdy, když se do spalovací komory přivádí kyslík a odpadní plyn, obohacený vysoce sirovodíkem.
Do spalovací komory se vede odpadní plyn, bohatý na sirovodík z regenerace za horka s obsahem dioxidu uhličitého do 10 % obj.
V regeneraci za horka vzniká odpadní plyn chudý na CO2, s obsahem CO2 maximálně 10 % obj. nebo ještě daleko nižším, jestliže se vyčerpaný prací roztok z prací oblasti uvolňuje z napětí před regenerací za horka v nejméně dvou regeneračních kolonách. V tomto případě se doporučuje přivádět uvolněný plyn alespoň zčásti do předchozího stupně jako stripovací plyn. Dodatečně je možné stripovat v regeneraci za horka inertním plynem.
Při výhodném provedení se dílčí proud zbytkového plynu, obsahující sirovodík, přicházející z hydrogenace a/nebo hydrolýzy, vrací před hydrogenací nebo hydrolýzu.
Při alternativním provedení způsobu podle vynálezu se tlak pracího roztoku, přicházejícího z prací oblasti a obsahujícího nečistoty, částečně redukuje v první regenerační koloně, obsahující prvky pro látkovou výměnu, a z první regenerační kolony se odtahuje odpadní plyn, obsahující dioxid uhličitý, který se alespoň zčásti vede do prací oblasti, a prací roztok z první regenerační kolony se zahřívá. Ve druhé regenerační koloně, obsahující prvky pro látkovou výměnu, se zčásti redukuje tlak pracího roztoku a částečně zregenerovaný prací roztok z druhé regenerační kolony se vede do regenerace za horka, do druhé regenerační kolony se vede stripovací plyn a ze druhé regenerační kolony se odtahuje odpadní plyn a vede se jako stripovací plyn do první regenerační kolony.
Zbytkový plyn, obsahující sirovodík, přicházející z hydrogenace a/nebo hydrolýzy, se může vést jako stripovací plyn do druhé regenerační kolony.
V alternativním provedení se plyn obsahující dusík vede jako stripovací plyn do regenerace za horka a dílčí proud odpadního plynu z regenerace za horka se přivádí do druhé regenerační kolony jako stripovací plyn.
V jiném provedení způsobu podle vynálezu se zbytkový plyn obsahující sirovodík, přicházející z hydrogenace a/nebo hydrolýzy, vede jako stripovací plyn do první regenerační kolony.
V dalším provedení způsobu podle vynálezu se část zbytkového plynu, obsahujícího sirovodík, přicházejícího z regenerace a/nebo hydrolýzy, vede do spalovací komory.
Dílčí proud prvního odpadního plynu, přicházejícího z první regenerační kolony, se může přivádět do katalytické hydrogenace a/nebo hydrolýzy.
až 80 % síry, která je obsažena v odpadním plynu, přiváděném do spalovací komory, se získává ve formě elementární síry.
Vyčištěný plyn, odtažený z prací oblasti, se přivádí do elektrárny plynovými nebo parními turbínami.
Pro čištění plynů se hodí různé prací roztoky, selektivní pro sirovodík, které jsou samy o sobě známé, například fyzikálně působící prací roztoky jako methanol, N-methylpyrrolidon (NMP), methyldiethanolamin nebo i dimethylether polyethylenglykolu. Praní plynu se provádí nejčastěji při tlacích v rozmezí 5.105 až 100.105 Pa a při známých, pro ten který prací roztok typických, teplotách, které se pohybují v rozmezí - 80 °C až + 100 °C. Při výrobě elementární síry se pracuje při tlacích 1.105 až 30.105 Pa, přičemž tlaky mohou být i vyšší. Dnes se doporučují tlaky 1.105 až 10.105 Pa.
Možnosti úpravy způsobu jsou vysvětleny pomocí obrázků.
Přehled obrázků na výkrese
Obr. 3 a 4 ukazují bloková schémata různých variant způsobu a na obr. 2 je znázorněn příklad Clausova zařízení, použitého podle vynálezu, ve zjednodušeném znázornění. Čerpadla a kompresory byly pro zjednodušení a lepší přehlednost na obr. vynechány.
Příklady provedení vynálezu
U způsobu podle obr. 1 se plyn, který se má odsířit, vede vedením 1 k prací oblasti 2, do které se přivádí vedením 3 regenerovaný prací roztok. Vyčištěný plyn se odvádí vedením 4. Vyčerpaný praví roztok, který obsahuje sirovodík adioxid uhličitý, se vede vedením 5 za částečného uvolnění z tlaku do reabsorbéru 6. Reabsorbér 6 je regenerační kolona, která obsahuje o sobě známé prvky látkové výměny, například pro kapalinu a plyn propustná dna. V reabsorbéru 6 se dioxid uhličitý co nejvíce odežene, avšak sirovodík se pokud možná udržuje v pracím roztoku. Pro tento účel se přivádí na hlavu reabsorbéru 6 vedením 8 regenerovaný prací roztok, který pohlcuje ze stoupajících plynů s výhodou sloučeniny síry. Do dolní oblasti reabsorbéru 6 se přivádí z vedení 10 a 11 plyny, obsahující sirovodík, které působí v reabsorbéru 6 jako stripovací plyny a vypuzují především CO2. Odpadní plyn, bohatý na dioxid uhličitý, opouští reabsorbér 6 vedením 12, může se spojit s plynem zvědění 4 pro nejčastější případy použití, neboť je co nejdokonaleji odsířen.
Prací roztok z reabsorbéru 6 se dostává ve vedení 13 nejdříve k výměníku 14 tepla, tam se ohřívá a proudí vedením 15 k regeneraci 16 za horka. Zde se stará vařič 17 o nezbytné zvýšení teploty, aby se nečistoty, vázané na prací roztok, zejména sirovodík, uvolnily. Jestliže je to nutné, může se ještě přivádět dodatečně stripovací plyn čárkovaně naznačeným vedením J_8. U stripovacího plynu se může jednat například o vodík, dusík, ale i odsířený odpadní plyn.
Regenerovaný prací roztok opouští regeneraci 16 vedením 20, ve výměníku 14 tepla se ochladí a vedením 21 se vrací zpět do prací oblasti 2 a do reabsorbéru 6. Odpadní plyn, bohatý na
-3 CZ 283005 B6 sirovodík, se odtahuje na hlavě regenerace 16 za horka vedením 23 a dílčí proud se vede vedením 24 do Clausova zařízení, které sestává zčásti hořáku B a za ním zapojené části H hydrogenace. Podrobnosti části hořáku B a části H hydrogenace jsou vysvětleny níže pomocí obr. 2. Přitom se vysvětluje i to, že hydrogenační část H zahrnuje hydrogenaci a/nebo hydrolýzu. Zbylý odpadní plyn, který přichází vedením 23 z regenerace 16 za horka, se vede přes chladič 26 a vedením 11 k reabsorbéru 6.
Na obr. 1 je naznačeno, že se do Clausova zařízení vedle odpadního plynu, bohatého na H2S, přiváděného vedením 24, přivádí vedením 28 kyslík nebo vzduch, nebo vzduch obohacený kyslíkem, vedením 30 se odvádí elementární síra, vedení 45 odpadní plyn, který obsahuje sirovodík a dioxid uhličitý, vede se do hydrogenační části a část zbytkového plynu, obsahujícího sirovodík z hydrogenační části se vrací vedením 10a k řízení teploty v hydrogenačním reaktoru. Prací oblast 2, reabsorbér 6 a regenerace 16 za horka mohou obsahovat o sobě známé prvky, zlepšující látkovou výměnu, například dna.
Clausovo zařízení, znázorněné podrobně na obr. 2, které v podstatě sestává z části hořáku B /mezi vedením 24 a 40/. hydrogenační části H /mezi vedením 45 a 50/, pracuje následovně: odpadní plyn z vedení 24 se spolu s plynem, obsahujícím kyslík, který přichází z vedení 28, nejdříve přivádí do Clausova hořáku 31 - nebo k více hořákům 31 - s integrovanou spalovací komorou. Podrobnosti takovéhoto spalovacího zařízení jsou popsány v DE-OS 37 35 002, jakož i vUS-patentu 4 632 819. Spalování poskytne plynnou směs s teplotami mezi 1000 až 2000 °C, přičemž se dávkováním kyslíku ve vedení 28 dbá o to, aby molámí poměr sirovodíku k dioxidu uhličitému v plynné směsi byl mezi 4 : 1 až 1 : 1, s výhodou asi okolo 2 : 1. V připojeném nepřímém chladiči 32, který je opatřen přívodem 34 napájecí vody a odváděcím vedením 33 pro vodní páru, se plynná směs ochladí pod teplotu tání síry, takže vykondenzuje elementární síra. Tato elementární síra se vede vedením 30a do sběrného tanku 35.
Ochlazená plynná směs proudí vedením 37 k dalšímu nepřímému chladiči 38, aby se zlepšil výtěžek elementární síry. Tato elementární síra teče vedením 30b rovněž do tanku 35. Plyn ve vedení 40 má nyní ještě teplotu asi 125 až 135 °C. Pro zahřátí se vede nepřímým výměníkem 43 tepla. Tato předehřátá plynná směs se vede s teplotami 180 až 280 °C do vedení 45 katalytické hydrogenace 46, přičemž se vedením 46a přivádí plyn, obsahující vodík. Jestliže nestačí vodík, vyráběny ve spalovací komoře 31 hydrogenaci, která může pracovat i zcela nebo částečně jako hydrolýza, se známým způsobem převede především dioxid siřičitý na sirovodík. Za tím účelem se používají například kobalt-molybdenové katalyzátory. Plynná směs, přicházející z hydrogenace 46, se v chladiči 47 nejdříve předchladí a potom se vede do přímého chladiče 48, aby se odstranila voda. Chladič 48 pracuje s chladicí vodou v cyklu přes nepřímý chladič 49. Přebytečná voda se odtáhne vedením 50. Ve vedení 10 opustí zbytkový plyn, obsahující sirovodík s teplotami asi 20 až 40 °C, chladič 48. Dílčí proud zbytkového plynu se vede vedením 10a zpět k hydrogenaci 46, aby se takto regulovala teplota v hydrogenaci. Vedení 10a a 46a mohou také ústit do vedení 45. Zbytkový plyn ve vedení 10 se, jak je to vysvětleno spolu s obr. 1, 3 a 4, dále zpracuje.
Varianty způsobu podle obr. 3 a4 souhlasí částečně svedením způsobu podle obr. 1, takže se odkazuje na vysvětlení, uvedená spolu s obr. 1. Podle obr. 3 se plyn, který se má odsířit, vede vedením la a po smísení s plynem z vedení 10 se vede vedením 1 k první oblasti 2. U způsobu podle obr. 3 a 4 se pracuje při regeneraci podobně se dvěma regeneračními kolonami 7 a 51. ve kterých se prací roztok částečně uvolní z tlaku a zpracovává se stejným stripovacím plynem. Stripovací plyn kolony 7 přichází z vedení 52. přitom se jedná o odpadní plyn, který přichází z regenerační kolony 51 a proudí chladičem 53. Podle obr. 3 se odpadní plyn přivádí u kolony 7 vedením 60 zčásti do prací oblasti 2, zbytek proudí vedením 61 k hydrogenační části H Clausova zařízení. Plyn obsahující vodík se při dává ve vedení 46a. může se například odvětvit od čistého plynu vedení 4, jestliže se tento pro to hodí.
-4CZ 283005 B6
Stripovací plyn se vede vedením 18 rovněž do regenerace 16 za horka a část odpadního plynu z regenerace 16 za horka se dostává přes regulační ventil 66 a vedení 67 jako stripovací plyn do druhé regenerační kolony 51. Prací roztok z vedení 15 proudí odlehčovacím ventilem 15a, dříve než se dostane do kolony 51. Zbytkový plyn, obsahující sirovodík, z hydrogenační části H se přes vedení 10 přimíchá k čištěnému plynu ve vedení 1.
Při vedení způsobu podle obr. 4, které je podobné provádění způsobu podle obr. 3, se používá zbytkový plyn, obsahující sirovodík, zvědění 10 jako přídavný stripovací plyn v první regenerační koloně 7 a odpadní plyn této kolony se vede vedením 60 zcela do prací oblasti 2 plynu. Odpadní plyn, bohatý na sirovodík, z regenerace 16 za horka se přivádí vedením 24 všechen do Clausova zařízení ave druhé regenerační koloně 51 se používá jako stripovací plyn například dusík, který se přivádí vedením 62. Do hydrogenační části H se přivádí obvykle z cizího zdroje vodík jako hydrogenační plyn vedením 46a. Je rovněž možné použít část proudu promytého plynu z vedení 4 jako hydrogenační plyn.
Příklad 1
Při provádění způsobu podle obr. 3 s Clausovým zařízením, odpovídajícím obr. 2, se plynný produkt, zbavený prachu ze zplynování uhlí, zpracovává NMP jako pracím roztokem. Údaje množství, tlaků a plynných složek v různých vedeních vyplývají z následujících tabulek. Všechna množství jsou ve všech příkladech uváděna v kmol/h.
vedení la 4 5 10 60 61
| množství | 10000 | 10039,4 | 393,7 | 192,5 | 247 | 119,9 |
| tlak /Pa/ | 37.105 | 36.105 | 37.105 | 1,1.105 | 1,4.105 | 1,4.105 |
| složky: | ||||||
| CO2 | 1650 | 1656,4 | 294 | 104,3 | 196,8 | 95,7 |
| H2S | 33 | - | 75 | 22,7 | 19,3 | 9,4 |
| h2 | 4317 | 4314,4 | 11 | 2,8 | 7,5 | 3,5 |
| CO | 4000 | 3993,6 | 15,5 | 0,4 | 10,5 | 5,0 |
| n2 | - | 75 | 0,2 | 62,3 | 12,9 | 6,3 |
| vedení | 13 | 24 | 46a | 52 | 54 | 67 |
| množství | 124,4 | 103,8 | 4,4 | 95,6 | 65,9 | 37,1 |
| tlak /Pa/ | 1,5.105 | 1,8.105 | 36.105 | 1,6.105 | 1,8.105 | 1,8.105 |
| složky: | ||||||
| CO2 | 49,2 | 1,5 | 0,7 | 47,7 | 2 | 0,5 |
| H2S | 74,9 | 46,3 | - | 28,6 | 63 | 16,7 |
| h2 | - | - | 1,9 | - | - | - |
| CO | - | - | 1,8 | - | - | - |
| n2 | 0,3 | 56 | - | 19,3 | 0,9 | 19,9 |
Jako stripovací plyn se vede dusík v množství 75 kmol/h vedením 18, vedením 28 se do spalovací komory 31 přivede 21 kmol/h čistého kyslíku. Vyčerpaný prací roztok ve vedení 5 má teplotu 37 °C. Elementární síra se vylučuje v nádrži 35 v množství 33 kmol/h, v hydrogenační části 46 se pracuje s kobalt-molybdenovým katalyzátorem a nosičem z aktivované hlinky. Jako přídavný hydrogenační plyn se přivádí vedením 46a dílčí proud čistého plynu do vedení 4. Vedením 50 se odvádí za hodinu 35,6 kmolů vody s teplotou 70 °C.
- 5 CZ 283005 B6
Příklad 2
V provedení způsobu podle obr. 4 se společně zpracovává pomocí Clausova zařízení podle obr. 2 plyn ze zplyňování uhlí a přivádí se do vedení la. Jako prací roztok se používá NMP, 45 kmol/h 5 kyslíku přichází jako stripovací plyn z vedení 62, spalování ve spalovací komoře 31 se provádí
12,1 kmol/h čistého 02,19 kmol/h elementární síry se přivádí do nádrže 35 a vedením 30 se odvádí 24,2 kmol/h vody. Další údaje jsou obsaženy v následujících tabulkách /všechna množství včetně všech složek jsou v kmol/h/.
| vedení | 1 | 4 | 5 | 10 | 13 | 24 |
| množství | 10000 | 10026,8 | 372,6 | 9 | 128,1 | 27,2 |
| tlak /Pa/ | 37.105 | 36.105 | 47.105 | 1,4.105 | 1,5.105 | 1,8.105 |
| teplota /°C/ | 30 | 38 | 36 | 30 | 31 | |
| složky: | ||||||
| CO2 | 1650 | 1650 | 300 | - | 27 | - |
| H2S | 19 | - | 46,3 | 6,3 | 100,5 | 25,3 |
| H, + CO | 8331 | 8331,8 | 26,3 | 0,8 | - | - |
| n2 | - | 45 | - | 1,9 | 0,6 | 1,9 |
| vedení | 46a | 52 | 54 | 60 | ||
| množství | 6 | 145,9 | 27,2 | 399,4 | ||
| tlak /Pa/ | 2,5.105 | 1,4.105 | 1,8.105 | 1,3.105 | ||
| teplota /°C/ | 30 | 30 | 31 | |||
| složky: | ||||||
| CO2 | - | 27 | - | 300 | ||
| h2s | - | 75,2 | 25,3 | 27,3 | ||
| h2+ CO | 6 | - | - | 27,1 | ||
| n2 | - | 43,7 | 1,9 | 45,0 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (11)
1. Způsob čištění plynu, obsahujícího spalitelné složky, jakož i dioxid uhličitý a sloučeniny síry, a zejména sirovodík, praním v prací oblasti pracím roztokem, který se regeneruje a znovu použije, přičemž se sníží tlak pracího roztoku, stripuje a zahřívá v regeneraci za horka, kde
20 odpadní plyn, bohatý na sirovodík, z regenerace za horka, se zpracovává na elementární síru a zbytkový plyn, obsahující sirovodík, načež se zbytkový plyn uvádí do styku s pracím roztokem, vyznačující se tím, že se odpadní plyn, bohatý na sirovodík z regenerace za horka částečně spaluje ve spalovací komoře kyslíkem, plynem, obsahujícím kyslík, nebo vzduchem a ve spalovací komoře se vyrábí plynná směs s teplotou 1000 až 2000 °C, která obsahuje alespoň 25 30 % molámích síry, přivedené do spalovací komory jako elementární síra a složky sirovodík a dioxid siřičitý v molámím poměru 4 : 1 až 1 : 1, načež se plynná směs chladí až pod teplotu tání síry, zkondenzovaná elementární síra se oddělí, plynná směs se zahřeje na teplotu 180 až 280 °C a podrobí se přímo katalytické hydrogenací a/nebo hydrolýze. přičemž zbylý obsah dioxidu siřičitého se převede na sirovodík, a alespoň část takto zpracovaného plynu se jako 30 zbytkový plyn, obsahující sirovodík, uvádí do styku s pracím roztokem.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že zbytkový plyn, obsahující sirovodík, přicházející z hydrogenace a/nebo hydrolýzy. se vede do prací oblasti.
-6CZ 283005 B6
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se odpadní plyn, bohatý na sirovodík z regenerace za horka s obsahem dioxidu uhličitého do 10 % obj., vede do spalovací komory.
5 4. Způsob podle nároku 1 nebo podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se dílčí proud zbytkového plynu, obsahujícího sirovodík, přicházející zhydrogenace a/nebo hydrolýzy, vrací před hydrogenací nebo hydrolýzu.
5. Způsob podle nároku 1 nebo podle jednoho z nároků 2 až 4, vyznačující se ío tím, že se tlak pracího roztoku, přicházejícího z prací oblasti a obsahujícího nečistoty, částečně redukuje v první regenerační koloně, obsahující prvky pro látkovou výměnu, a z první regenerační kolony se odtahuje odpadní plyn, obsahující dioxid uhličitý, který se alespoň zčásti vede do prací oblasti a prací roztok z první regenerační kolony se zahřívá, ve druhé regenerační koloně, obsahující prvky pro látkovou výměnu, se zčásti redukuje tlak pracího roztoku a částečně 15 zregenerovaný prací roztok z druhé regenerační kolony se vede do regenerace za horka, do druhé regenerační kolony se vede stripovací plyn a ze druhé regenerační kolony se odtahuje druhý odpadní plyn a vede se jako stripovací plyn do první regenerační kolony.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že zbytkový plyn, obsahující 20 sirovodík, přicházející zhydrogenace a/nebo hydrolýzy, se vede jako stripovací plyn do druhé regenerační kolony.
7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se plyn, obsahující dusík, vede jako stripovací plyn do regenerace za horka a dílčí proud odpadního plynu z regenerace za horka
25 se přivádí do druhé regenerační kolony jako stripovací plyn.
8. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že zbytkový plyn, obsahující sirovodík, přicházející zhydrogenace a/nebo hydrolýzy, se vede jako stripovací plyn do první regenerační kolony.
9. Způsob podle nároku 1 nebo jednoho z nároků 2 až 8, vyznačující se tím, že se část zbytkového plynu, obsahujícího sirovodík, přicházejícího z regenerace a/nebo hydrolýzy, vede do spalovací komory.
35
10. Způsob podle nároku 5 nebo jednoho z nároků 6až9, vyznačující se tím, že se dílčí proud prvního odpadního plynu, přicházejícího z první regenerační kolony, přivádí do katalytické hydrogenace a/nebo hydrolýzy.
11. Způsob podle nároku 1 nebo jednoho z nároků 2 až 10, vyznačující se tím, že 40 se 30 až 80 % síry, která je obsažena v odpadním plynu, přiváděném do spalovací komory, získává jako elementární síra.
12. Způsob podle nároku 1 nebo jednoho z nároků 2 až 11, vyznačující se tím, že se vyčištěný plyn, odtažený z prací oblasti, přivádí a využívá v plynových nebo parních
45 elektrárnách.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4014018A DE4014018A1 (de) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | Verfahren zum reinigen eines h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s und co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) enthaltenden gases |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS9101241A2 CS9101241A2 (en) | 1991-11-12 |
| CZ283005B6 true CZ283005B6 (cs) | 1997-12-17 |
Family
ID=6405536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS911241A CZ283005B6 (cs) | 1990-05-01 | 1991-04-30 | Způsob čištění plynu obsahujícího sirovodík a oxid uhličitý |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0455285B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0584422A (cs) |
| CN (1) | CN1031817C (cs) |
| AT (1) | ATE96339T1 (cs) |
| AU (1) | AU634881B2 (cs) |
| BR (1) | BR9101744A (cs) |
| CA (1) | CA2041157A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ283005B6 (cs) |
| DE (2) | DE4014018A1 (cs) |
| DK (1) | DK0455285T3 (cs) |
| ES (1) | ES2046004T3 (cs) |
| PL (1) | PL164978B1 (cs) |
| SK (1) | SK279282B6 (cs) |
| ZA (1) | ZA913277B (cs) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4141173A1 (de) * | 1991-12-13 | 1993-06-17 | Linde Ag | Verfahren zur reinigung eines h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s- und stickstoff-haltigen rohgases |
| US5391278A (en) * | 1993-02-25 | 1995-02-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for removal of hydrogen sulfide |
| GB9606685D0 (en) * | 1996-03-29 | 1996-06-05 | Boc Group Plc | Gas separation |
| DE10245164B4 (de) * | 2002-09-26 | 2014-11-13 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Umwandlung von Polysulfanen |
| DE10332427A1 (de) * | 2003-07-16 | 2005-02-03 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Schwefelwasserstoff und weiteren Sauergaskomponenten aus unter Druck befindlichen, technischen Gasen |
| US7455828B2 (en) * | 2004-03-01 | 2008-11-25 | H2S Technologies, Ltd. | Process and apparatus for converting hydrogen sulfide into hydrogen and sulfur |
| CA2568303C (en) * | 2006-10-31 | 2008-02-12 | John Keum-Ho Hwang | A method for recovering sulphur from gas streams |
| AU2008281856B2 (en) * | 2007-07-31 | 2011-06-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing purified gas from gas comprising H2S, CO2 and HCN and/or COS |
| DE102007055296A1 (de) * | 2007-11-20 | 2009-05-28 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Waschmittelregenerierung |
| US20110023714A1 (en) * | 2007-11-27 | 2011-02-03 | Horst Weiss | Method and device for regenerating the loaded detergent in a physical gas scrubber |
| DE102009015368A1 (de) * | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Linde Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung eines Gasgemisches mittels physikalischer Gaswäsche |
| DE102009034980A1 (de) * | 2009-07-28 | 2011-02-03 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Gaswäsche |
| DE102010013279B3 (de) * | 2010-03-29 | 2011-07-28 | Uhde GmbH, 44141 | Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines kohlendioxidreichen Sauergases in einem Claus-Prozess |
| US8425655B2 (en) * | 2010-07-09 | 2013-04-23 | Carbon Capture Scientific, Llc | Gas pressurized separation column and process to generate a high pressure product gas |
| DE102012006748A1 (de) * | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Schwefelgewinnung |
| CN102631827A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-08-15 | 山东三维石化工程股份有限公司 | 与低温甲醇洗酸性气处理相结合的零排放硫回收工艺 |
| DE102013008852A1 (de) * | 2013-05-23 | 2014-11-27 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung eines schwefelhaltigen Abgases aus einer Schwefelgewinnung |
| EP2821120B1 (en) * | 2013-07-03 | 2017-09-06 | General Electric Technology GmbH | Treatment system and method for a flue gas from a combustion process |
| CN103822217B (zh) * | 2014-02-14 | 2016-06-01 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种酸性气预处理工艺 |
| CN103897760B (zh) * | 2014-04-10 | 2016-01-20 | 开封黄河空分集团有限公司 | 沼气提纯系统 |
| JP6906766B2 (ja) | 2017-11-30 | 2021-07-21 | 株式会社神戸製鋼所 | ガス処理方法及びガス処理装置 |
| CN111888859B (zh) * | 2020-09-02 | 2021-11-23 | 杭州广丰实业有限公司 | 一种节能环保型工业废气回收处理装置 |
| CN114317037B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-04-28 | 唐山中溶科技有限公司 | 利用解析气进行脱碳液再生的焦炉煤气制备氢气的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3047830A1 (de) * | 1980-12-18 | 1982-07-15 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Verfahren zum reinigen eines gasstromes |
| DE3415722A1 (de) * | 1984-04-27 | 1985-10-31 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum entfernen von schwefelwasserstoff aus abgas und zum erzeugen von in schwefel nach dem claus-prozess |
| GB2192347B (en) * | 1986-07-07 | 1989-12-13 | Shell Int Research | Removing hydrogen sulphide and carbon dioxide from a gas mixture containing hydrogen sulphide and carbon dioxide. |
| NZ223528A (en) * | 1987-02-19 | 1991-08-27 | Dow Chemical Co | Process and scrubbing solution for removal of h 2 s and/or co 2 from gas streams |
| DE3735002A1 (de) * | 1987-10-16 | 1989-04-27 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum entfernen von schwefelwasserstoff aus abgas |
| GB8804728D0 (en) * | 1988-02-29 | 1988-03-30 | Shell Int Research | Process for removing h2s from gas stream |
-
1990
- 1990-05-01 DE DE4014018A patent/DE4014018A1/de active Granted
-
1991
- 1991-04-09 DK DK91200822.4T patent/DK0455285T3/da active
- 1991-04-09 ES ES91200822T patent/ES2046004T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-09 DE DE91200822T patent/DE59100520D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-09 AT AT91200822T patent/ATE96339T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-04-09 EP EP91200822A patent/EP0455285B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-24 CA CA002041157A patent/CA2041157A1/en not_active Abandoned
- 1991-04-29 CN CN91102671A patent/CN1031817C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-29 AU AU76179/91A patent/AU634881B2/en not_active Ceased
- 1991-04-30 CZ CS911241A patent/CZ283005B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-04-30 ZA ZA913277A patent/ZA913277B/xx unknown
- 1991-04-30 BR BR919101744A patent/BR9101744A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-04-30 PL PL91290092A patent/PL164978B1/pl unknown
- 1991-04-30 SK SK1241-91A patent/SK279282B6/sk unknown
- 1991-05-01 JP JP3128710A patent/JPH0584422A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4014018A1 (de) | 1991-11-07 |
| ATE96339T1 (de) | 1993-11-15 |
| EP0455285B1 (de) | 1993-10-27 |
| JPH0584422A (ja) | 1993-04-06 |
| DE4014018C2 (cs) | 1992-04-30 |
| CN1031817C (zh) | 1996-05-22 |
| CN1056064A (zh) | 1991-11-13 |
| PL290092A1 (en) | 1992-03-09 |
| CS9101241A2 (en) | 1991-11-12 |
| DK0455285T3 (da) | 1993-11-22 |
| EP0455285A1 (de) | 1991-11-06 |
| BR9101744A (pt) | 1991-12-10 |
| AU634881B2 (en) | 1993-03-04 |
| DE59100520D1 (de) | 1993-12-02 |
| AU7617991A (en) | 1991-11-07 |
| ZA913277B (en) | 1992-02-26 |
| PL164978B1 (en) | 1994-10-31 |
| CA2041157A1 (en) | 1991-11-02 |
| SK279282B6 (sk) | 1998-09-09 |
| ES2046004T3 (es) | 1994-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ283005B6 (cs) | Způsob čištění plynu obsahujícího sirovodík a oxid uhličitý | |
| KR100786412B1 (ko) | 황화수소 함유 기체 스트림으로부터 황을 회수하는 방법 | |
| CA1261118A (en) | High pressure process for sulfur recovery from a hydrogen sulfide containing gas stream | |
| KR100810188B1 (ko) | 황화수소 함유 가스 스트림의 처리방법 | |
| US4153674A (en) | Sulfur recovery from gases rich in H2 S and CO2 as well as COS or organic sulfur | |
| CA1182280A (en) | Process for the removal of h.sub.2s and co.sub.2 from a gas mixture | |
| CA1131883A (en) | Process for the further processing of hydrogen sulphide-containing gases | |
| CA2464726C (en) | Method of recovering sulfurous components in a sulfur-recovery process | |
| EP0073074B1 (en) | Process for reducing the total sulphur content of a high co2-content feed gas | |
| KR20030059126A (ko) | 황화수소를 함유하는 기체 스트림의 처리 | |
| ITMI20070179A1 (it) | Metodo per estrarre il solfuro di idrogeno contenuto in un gas idrocarburico | |
| CN110621389A (zh) | 通过二氧化硫选择性膜技术以及二氧化硫选择性吸收技术优化克劳斯尾气处理 | |
| KR20120020113A (ko) | 산 가스 스트림의 처리 방법 및 장치 | |
| EP0331228B2 (en) | Process for removing H2S from a gas stream | |
| CS196350B2 (en) | Treatnment of gases containing hydrogen sulphide | |
| US4297330A (en) | Process of selectively desulfurizing gases | |
| WO1998057731A1 (en) | Method for desulfurizing off-gases | |
| KR100278320B1 (ko) | 개스 스트림의 처리방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20010430 |