CZ282958B6 - Způsob výroby membránově zapouzdřených granulovaných hnojiv - Google Patents
Způsob výroby membránově zapouzdřených granulovaných hnojiv Download PDFInfo
- Publication number
- CZ282958B6 CZ282958B6 CZ94367A CZ36794A CZ282958B6 CZ 282958 B6 CZ282958 B6 CZ 282958B6 CZ 94367 A CZ94367 A CZ 94367A CZ 36794 A CZ36794 A CZ 36794A CZ 282958 B6 CZ282958 B6 CZ 282958B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- granulate
- membrane
- encapsulated
- amine
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 19
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003595 mist Substances 0.000 claims description 5
- 230000001863 plant nutrition Effects 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 21
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 33
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000002477 conductometry Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- VMOWKUTXPNPTEN-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C)C VMOWKUTXPNPTEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
- C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Způsob výroby membránově zapouzdřelých granulovaných hnojiv vrstvovitým nanášením směsi polyisokyanátu a polyolu, při kterém se potahovací hmota aplikuje v podílech tak, že vrstvy mají tloušťku 10 až 30 m, výhodně 15 až 20 m. Takto vyrobená granulovaná hnojiva mají zvýrazněně počáteční vydávání dusíku a pozdější vydávání draslíku.ŕ
Description
Způsob výroby membránově zapouzdřených granulovaných hnojiv
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby membránově zapouzdřených granulovaných hnojiv pro výživu rostlin odpovídající potřebě.
Dosavadní stav techniky
Moderní, pro životní prostředí přijatelná a podle potřeby odebíraná výživa rostlin, se v současné době ve stoupající míře o dlouhodobá hnojivá, která se vyznačují chemickou modifikací živných látek nebo zapouzdřením rozpustných granulátů hnojiv.
Zapouzdřená dlouhodobá hnojivá jsou popsána v mnoha patentech. Mimo jiné se jako zapouzdřovací látky používají močovinoformaldehydové pryskyřice, polyethylen, polypropylen, alkydové pryskyřice, epoxidové pryskyřice a v novější době také polyurethanové pryskyřice (viz například DE 3 544 451, US 3 264 088, GB 1 011 463, EP 0 276 179, DE 2 834 513, US 3 223 518 aNL PS 129 279). Pomocí uvedených systémů se více nebo méně podařilo časově modifikovat uvolňování živných látek tak, ze časové období uvolňování je možno realizovat pro kratší nebo delší doby pěstování.
Nevýhodné je u známých způsobů to, že parametry pro výživu rostlin odpovídající potřebě, jako je například homogenita potažení jednotlivých zrn, fyzikální zatížitelnost, nebo necitlivost vůči mrazu, dosud nemohly být vyřešeny nebo vyly vyřešeny pouze nedokonale. Především se dosud nepodařilo řídit uvolňování jednotlivých živných látek ze specielních směsí solí tak, aby se například draslík uvolňoval oproti dusíku více opožděně.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je překonání uvedených známých nevýhod. Nyní byl vypracován hospodárný průmyslový výrobní proces, který umožňuje bez problémů vyrobit při dostatečně vysoké homogenitě potažení jednotlivých zrn fyzikálně zatížitelný a mrazu odolný granulát, ze kterého se uvolňování živných látek cíleně protrahuje ve smyslu Fickova difusního zákona.
Podstatným předpokladem k dosažení vysoké mechanické zatížitelnosti je volba vysoce zatížitelného zapouzdřovacího materiálu, který když se na granulované hnojivo aplikuje úplně uplatní svoje mechanické vlastnosti.
Pro zapouzdřování podle předloženého vynálezu se jako vhodný ukázal dvoj komponentní systém polyurethanových pryskyřic, neobsahující rozpouštědla a zpracovatelný při teplotě místnosti, který je přes aminovou katalysu vytvrditelný ve velmi krátké době (srovnej s DE 3 544 451).
Proces potahování podle předloženého vynálezu se provádí v bubnu, který je opatřen specielními vestavbami. Za prvé zajišťují zvláštně tvarované mísící lopatky homogenitu směsi, za druhé jsou do lože granulátu vedeny vzduchové kanály, aby mohl být granulát intensivně provzdušňován. Reakce probíhá v uzavřeném systému.
Granulát pro uvedený proces potahování musí být dostatečně okrouhlý, bez prachu, odolný vůči otěru a zlamování a v něm obsažené živiny musí být dostatečně rozpustné ve vodě. Účelné je úzké spektrum zrnitosti granulátu, přičemž faktor 3 mezi nej menšími a největšími zrny granulátu je dostatečný.
- 1 CZ 282958 B6
V DE 35 44 451 je popsán způsob potahování, při kterém se při plánovaném potažení granulátu 15 % obalu, vztaženo na konečný produkt, nanáší zapouzdřovací hmota z polyisokyanátu a polyolu třikrát v 5% porcích při současném permanentním plynování katalysátorem plynným dusíkem nasyceným aminem. Výsledek takovéhoto potahování vede k počátku uvolňování až z 18 % po 24 hodinách (příklad 1).
Uvolňování elektrolytů ze hnojiv, zapouzdřených plasty, ve vodném roztoku se zde stanovuje měřením vodivosti.
K. tomuto se 10,0 g zkoumaného vzorku dá do 800 ml vody s vodivostí nižší než 0,5 pS/cm. Při teplotě 25 °C se voda míchá při konstantních otáčkách 300 min'1 po dobu t dnů. Změna obsahu soli v roztoku po uplynutí t dnů se stanovuje konduktometricky.
Pro zhotovení kalibrovací křivky se měří vodivost v roztocích 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 a 10,0 g rozpuštěného vzorku v 800 ml vody v mS/cm.
Hodnota předávání se potom zjišťuje pomocí kalibrační křivky, přičemž se střední hodnota předávání pro den R™ stanovuje jako Rt2 - R(|/t2 - tl, kdy Rti = hodnota předávání po tl dnech a Rt2 = hodnota předávání po t2 dnech.
Základní průběžná charakteristika sice dává představu o zpoždění uvolňování živných látek, neposkytuje však všechny důkazy pro existenci pravé membrány. Jako indicie pro membránou řízenou difusi (membránová funkce) je možno považovat:
a) měřitelná doba aktivace membrány a
b) použitelnost Fickova difusního zákona podle následující diferenciální rovnice:
dmi 1 Δ ci (T) F — = - K x--- x---- x — x T dt n(T) f(ri) D ve které značí mi molámí koncentraci látky i, t čas,
K konstantu: R/(6n . N), přičemž
R = plynová konstanta a
N = Loschmidtovo číslo, η (T) viskositu membrána/roztok (látková vlastnost pouzdra při dobrém provedení),
Δ ci (T) koncentrační spád látky i (látková vlastnost složení zrna), f (ri) rychlostní faktor částice látky i s radiusem r (látková vlastnost složení zrna),
F povrch membrány (rozdělení zrnitosti a struktura povrchu granulátu),
D tloušťku membrány (nanesená efektivní tloušťka laku) a
T teplotu ve °K.
Při tom není uvolňování živných látek za časovou jednotku závislé pouze na celkovém povrchu membrány, tloušťce membrány a teplotě, ale v podstatě také na rozdílu koncentrací jednotlivých rozpouštěných látek uvnitř zapouzdřeného granulátu a v roztoku obklopujícím granulát.
Překvapivě bylo zjištěno, že se při zvláštním vedení procesu mohou vyrobit granuláty, které ve
-2CZ 282958 B6 své uvolňovací charakteristice vykazují všechny typické znaky membránou regulované difuse. Tak se pomocí způsobu podle předloženého vynálezu získají zapouzdřené granuláty, které mají měřitelnou charakteristickou dobu aktivace membrány. Potom následující uvolňování živných látek dokládá rovněž aktivní dělení rezervy účinných látek od obklopujícího roztoku.
Pro výrobu těchto úplných membrán jako regulačního prostředku pro difusi, se nanášený zapouzdřovací materiál, sestávající z polyisokyanátu a polyolu rozvrhne tak, aby tloušťka vrstvy 10 až 30 pm, výhodně 15 až 25 pm, nebyla překročena. To znamená u granulátu se spektrem zrn 2 až 4 mm a střední hodnotou 3,0 mm nanášené množství asi 1 až 3 %, obzvláště méně než 2 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost zapouzdřovaného granulátu.
Tento podíl zapouzdřovací hmoty se po definované době rozptýlení a rozlivu přivede ke spontánní reakci pomocí vysoce koncentrované aminové mlhy jako katalysátoru. Vysoce koncentrovaná aminová mlha se vyrobí přímo z neředěného aminu tryskáním vzduchu o tlaku 0,2 až 1,0 MPa, výhodně 0,3 až 0,5 MPa, při objemovém proudu 10 až 30 ml/s.
Vysoce koncentrovaná aminová mlha umožňuje na rozdíl od zaplynování pouze zředěnou směsí vzduchu a aminu vnést současně na všechna reakční místa veškeré nanesené zapouzdřovací hmoty tak vysoký potenciál katalysátoru, že nastává současné spontánní vytvrzení na každém jednotlivém zrnu. Při tom krajně citlivá gelová fáze, která představuje přechod mezi volně tekutou směsí pryskyřice a nelepivým povrchem laku, proběhne extrémně rychle bez rozrušení přímo vytvářeného lakového zapouzdření.
Po dosažení nelepivosti se amin pomocí zavzdušnění a odvzdušnění před následujícím nanášením zapouzdřovací hmoty tak dalece odstraní, že se zabrání předčasnému nástupu reakce před následující fází rozptýlení a rozlivu. Toto oddělení jednotlivých fází podle předloženého vynálezu je podstatné pro hustou výstavbu membrán jednotlivých zrn. Intermediámí vzájemné slepování jednotlivých zrn vedlo při oddělování zrn ke tvorbě trhlin a tím k poškozování dosud vytvořeného povrchu a podstatně snižovalo kvalitu převrstvení.
Teplota v reakčním loži ovlivňuje jak rozptýlení laku a rozliv, tak také dobu reakce. Bylo zjištěno, ze v teplotní oblasti 25 až 50 °C, výhodně v rozmezí 30 až 40 °C je rozliv a rozptýlení dostatečně urychleno snížením viskosity, bez toho, že by se ve stejné míře zkrátila reakční doba. Množství katalysátoru se za zachování potenciálu katalysátoru přizpůsobí zvýšené teplotě, to znamená, že se redukuje. Vedení teploty se provádí změnami teploty přiváděného vzduchu v závislosti na uvolňovaném procesním teple.
Zavzdušnění po vnesení aminové mlhy a odpovídající reakční době se provádí výhodně přímo zavedením vzduchu do vnitřku lože granulátu. Tím umožněnou rychlou výměnou plynu se lože granulátu zbaví aminu atak se připraví v optimální době pro následující nanášení zapouzdřovací hmoty.
Pro vytvoření potřebné tloušťky membrány se popsaný postup potahování několikrát opakuje. Při tom se ukázalo, že při teplotě granulátu 30 °C na počátku prvního procesu potahování, například zahřátím vzduchem s přívodní teplotou asi 80 °C, se po třetím nanášení vrstvy může teplota udržovat v optimální oblasti v rozmezí 30 až 40 °C chlazením přiváděného vzduchu. Paralelně ktomu se množství aminu stupňovitě snižuje. Tak se například pro první proces potahování používá diisopropylamin v množství 2 až 5 % hmotnostních, vztaženo na aplikovanou zapouzdřovací hmotu. Toto množství se může při dalších procesech potahování snížit až na 0,5 % hmotnostních.
Reprodukovatelný proces produkce se zajistí účelně kontrolou a řízením procesu pomocí paměťově programovatelného řízení (SPS - speicherprogrammierbare Steuerung).
-3 CZ 282958 B6
Příklady provedení vynálezu
Výroba membránově zapouzdřeného granulátu hnojivá s dobou uvolňování živných látek 8 měsíců
450 kg kulovitého granulátu NPK 16-10-20 se předloží do uzavíratelného bubnu a zahřeje se profukováním vzduchem o teplotě 80 °C na teplotu granulátu 30 °C. Při rotování bubnu se v prvním stupni přikape do granulátu 8,8 kg směsi polyolu a polyisokyanátu a potom se mísí po dobu celkem 2 minuty.
Potom se bez dalšího přívodu vzduchu aplikuje při uzavřeném bubnu tryskáním dimethylisopropylamin přes dvě širokopaprskové trysky, průměr 0,4 mm, při tlaku asi 0,4 MPa a objemovém proudu 18,7 ml/s. Po jedné minutě doby účinku se dosáhne přepínáním přívodního vzduchu a odtahu v průběhu dalších 4 minut snížení koncentrace aminu v loži granulátu pod 250 ppm.
Postup jednotlivých kroků, tedy aplikace pryskyřice, doba míšení, aplikace aminu, doba účinku a vzdušnění, se provádí šestkrát, jak je patrno z následující tabulky.
Tabulka
Krok pryskyřice katalysátor teplota (°C) přív. vzduch granulát
| 1 | 8,8 kg | 0,24 kg | 80 | 30 |
| 2 | 8,8 kg | 0,20 kg | 80 | 33 |
| 3 | 8,8 kg | 0,18 kg | 80 | 35 |
| 4 | 8,8 kg | 0,16 kg | 80 | 38 |
| 5 | 8,8 kg | 0,14 kg | 20 | 38 |
| 6 | 8,8 kg | 0,14 kg | 20 | 36 |
| celkem | 52,8 kg | 1,06 kg |
Proces potahování s parametry teploty přiváděného vzduchu a teploty granulátu, jakož i koncentrace katalysátoru, je ještě jednou graficky znázorněn na obr. 1.
Popsaným způsobem vyrobená pryskyřičná membrána splňuje podmínky dříve uvedené rovnice difuse podle Ficka.
Tak lze především pozorovat měřitelnou aktivaci membrány, která se stává zřetelnou obzvláště při nižších teplotách značným prodloužením počátku vydávání živných látek, jak je to patrné ze znázornění na obr. 2. Na tomto znázornění je ukázána teplotní závislost kumulativního uvolňování živných látek z granulátu, vyrobeného podle příkladu 1, očekávatelná podle Fickova difusního zákona.
Závislost rychlosti difuse na tloušťce pouzdra, obalujícího granulát, ukazuje znázornění na obr. 3. Granuláty, měřené pro toto znázornění, byly vyrobeny postupem podle příkladu 1 s různými množstvími pryskyřice.
Znázornění na obr. 4 ukazuje charakteristické hodnoty rozpouštění NPK 16-10-20 na základě rozpustností jednotlivých živných látek v uzavřeném systému za simulace vstupu vody a výdaje živných látek, jak je možno očekávat v ideálně zapouzdřených zrnech hnojivá.
-4CZ 282958 B6
Znázornění na obr. 5 ukazuje reálné poměry uvolňování živných látek granulovaného hnojivá podle vynálezu, vyrobeného podle příkladu 1.
Změna poměrů NPK v časovém průběhu výdeje živných látek granulovaného hnojivá, zapouzdřeného postupem podle příkladu 1 (obr. 5), odpovídá teoretickému očekávání (obr. 4). Toto analytické zjištění ukazuje, že nasycený roztok, nacházející se ve vnitřním prostoru zapouzdřených jednotlivých zrn, vede po prostupem membránou do vnějšího roztoku ke stejným poměrům živných látek.
Znázornění na obr. 6 ukazuje ve srovnání měření jednotlivých zrn granulátu A podle předloženého vynálezu a srovnávacího produktu B (OsmocoteR, firmy Sierra, Heerlen NL) vysokou homogenitu produktu z procesu výroby podle předloženého vynálezu (analogický příkladu 1 se čtyřmi kroky zapouzdřování).
Při využití zapouzdřených hnojiv, která se mají použít pro vytvoření zásob substrátů, jsou důležitými kritickými faktory za poměrů mechanických vlivů, vyskytujících se v praxi, skladovatelnost již jako zásob používaných substrátů obecně, ale také nepředpokládátelné účinky mrazu.
Na obr. 7 je znázorněno, jak se chová granulát, vyrobený podle předloženého vynálezu, ve srovnání sjiným zapouzdřeným produktem (OsmocoteR, firma Sierra, Heerlen NL), během skladování s a bez občasného působení mrazu. Zatímco srovnávací produkt po působení mrazu svojí vlastnost protrahovaného uvolňování živných látek úplně ztratil, je tato vlastnost u granulátu, vyrobeného podle předloženého vynálezu, ovlivněna pouze nepatrně.
Na obr. 8 je znázorněno, jak se chová granulát, vyrobený podle předloženého vynálezu, ve srovnání s jiným zapouzdřeným produktem (OsmocoteR, firma Siena, Heerlen NL), s ohledem na svojí mechanickou zatížitelnost při výrobě substrátu. Tak se poměry uvolňování živných látek z granulátu podle předloženého vynálezu také při silném, to znamená několikanásobném strojním míšení, pouze nepatrně zvýší, zatímco srovnávací produkt vykazuje neakceptovatelné přímé uvolňování solí z rozrušeného granulátu.
Claims (3)
1. Způsob výroby membránově zapouzdřených granulovaných hnojiv vrstvovitým nanášením směsi polyisokyanátu apolyolu, přičemž vrstvy se vždy separátně vytvrzují pomocí kapalného aminu ve formě mlhy, vyznačující se tím, že se směs aplikuje v takových množstvích, že jednotlivé vrstvy mají tloušťku 10 až 30 pm a že po každém vytvrzení vrstvy se před tím, než se nanáší další vrstva, sníží množství aminu na katalyticky neúčinnou koncentraci.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se nanášení směsi provádí při teplotě v rozmezí 25 až 50 °C.
3. Použití granulovaného hnojivá, vyrobeného způsobem podle nároků 1 a 2, pro specifickou výživu rostlin z jednotného granulovaného hnojivá s počátečním zdůrazněním dusíku a pozdějším zdůrazněním draslíku z dané relace živných látek.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4127459A DE4127459A1 (de) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | Verfahren zur herstellung von membranumhuellten duengemittelgranulaten |
| PCT/DE1992/000697 WO1993004017A1 (de) | 1991-08-20 | 1992-08-18 | Verfahren zur herstellung von membranumhüllten düngemittelgranulaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ36794A3 CZ36794A3 (en) | 1994-07-13 |
| CZ282958B6 true CZ282958B6 (cs) | 1997-11-12 |
Family
ID=6438646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94367A CZ282958B6 (cs) | 1991-08-20 | 1992-08-18 | Způsob výroby membránově zapouzdřených granulovaných hnojiv |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0599927B1 (cs) |
| JP (1) | JPH07500560A (cs) |
| AT (1) | ATE154341T1 (cs) |
| AU (1) | AU652663B2 (cs) |
| CA (1) | CA2115998C (cs) |
| CZ (1) | CZ282958B6 (cs) |
| DE (2) | DE4127459A1 (cs) |
| DK (1) | DK0599927T3 (cs) |
| ES (1) | ES2104939T3 (cs) |
| FI (1) | FI114703B (cs) |
| GR (1) | GR3024189T3 (cs) |
| HU (1) | HU218166B (cs) |
| IL (1) | IL102868A (cs) |
| NO (1) | NO303908B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ244013A (cs) |
| PT (1) | PT100787B (cs) |
| RU (1) | RU2091357C1 (cs) |
| WO (1) | WO1993004017A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA926284B (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992014690A1 (en) * | 1991-02-14 | 1992-09-03 | The O.M. Scott & Sons Company | Abrasion resistant coatings for fertilizers |
| JP3291077B2 (ja) * | 1993-07-21 | 2002-06-10 | 旭化成株式会社 | 分解速度の異なる被膜材よりなる多層被覆粒状肥料 |
| US5599374A (en) * | 1994-09-23 | 1997-02-04 | Rlc Technologies, L.L.C. | Process for producing improved sulfur-coated urea slow release fertilizers |
| GB9504875D0 (en) * | 1995-03-10 | 1995-04-26 | Sherritt Inc | A polymerically coated fertilizer |
| JPH09202683A (ja) * | 1996-01-23 | 1997-08-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 被覆肥料の製造方法 |
| TW349082B (en) * | 1996-02-08 | 1999-01-01 | Sumitomo Chemical Co | Coated fertilizer |
| US6503288B1 (en) * | 1996-12-30 | 2003-01-07 | Bayer Corporation | Process for the production of biodegradable encapsulated fertilizers |
| MY120571A (en) | 1998-05-22 | 2005-11-30 | Sumitomo Chemical Co | Granular coated fertilizer and method for producing the same |
| US6841515B2 (en) * | 2001-01-22 | 2005-01-11 | Unified Enviromental Services Group, L.L.C. | Production and use of biosolid granules |
| US8105413B2 (en) | 2005-02-23 | 2012-01-31 | Vitag Corporation | Manufacturing of bioorganic-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer |
| US8192519B2 (en) | 2005-03-09 | 2012-06-05 | Vitag Corporation | Beneficiated, heat-dried biosolid pellets |
| EP1945596B8 (en) | 2005-09-15 | 2015-11-04 | Anuvia Plant Nutrients Holdings LLC | Organic containing sludge to fertilizer alkaline conversion process |
| US9695092B2 (en) | 2006-02-23 | 2017-07-04 | Anuvia Plant Nutrients Corporation | Process for treating sludge and manufacturing bioorganically-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer |
| BRPI0807734B1 (pt) | 2007-02-16 | 2021-07-06 | Anuvia Plant Nutrients Holdings Llc | Processo para tratar lama e fabricar fertilizante inorgânico contendo nitrogênio altamente enriquecido bioorganicamente |
| JP5760357B2 (ja) | 2009-10-06 | 2015-08-12 | セントラル硝子株式会社 | 被覆水溶性粒状体の製造方法 |
| IN2012DN06560A (cs) | 2009-12-30 | 2015-10-23 | Vitag Holdings Llc | |
| JP6245987B2 (ja) | 2011-02-09 | 2017-12-13 | オーエムエス・インベストメンツ・インク | 顆粒状の基体を被覆する方法およびシステム |
| CA2848071C (en) | 2011-03-28 | 2017-04-25 | Vitag Holdings Llc | High value organic-enhanced inorganic fertilizers |
| MA50738B1 (fr) | 2018-08-16 | 2021-05-31 | Anuvia Plant Nutrients Holdings Llc | Revêtements inorganiques réactifs pour engrais agricoles |
| BR112021009417A2 (pt) | 2018-11-14 | 2021-08-17 | Anuvia Plant Nutrients Holdings Inc. | entrega de moléculas bioativas em revestimentos ou camadas superficiais de fertilizantes inorgânicos aprimorados organicamente |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3223518A (en) * | 1961-08-18 | 1965-12-14 | Archer Daniels Midland | Granular fertilizer having a plurality of coatings and the process of making |
| NL292143A (cs) * | 1962-05-01 | |||
| US3264088A (en) * | 1965-12-08 | 1966-08-02 | Archer Daniels Midland Co | Slow release fertilizer granule having a plurality of epoxy resin coatings |
| US3264089A (en) * | 1965-12-10 | 1966-08-02 | Archer Daniels Midland Co | Slow release fertilizer granule having a plurality of urethane resin coatings |
| JPS603040B2 (ja) * | 1978-01-09 | 1985-01-25 | チツソ旭肥料株式会社 | 被覆肥料とその製造法 |
| DE3544451C1 (de) * | 1985-12-16 | 1987-01-15 | Ashland Suedchemie Kernfest | Verfahren zum Erzeugen einer wasserdurchlaessigen Umhuellung auf koernigen,wasserloeslichen Stoffen und seine Anwendung |
| US4711659A (en) * | 1986-08-18 | 1987-12-08 | Moore William P | Attrition resistant controlled release fertilizers |
| IL81311A (en) * | 1987-01-20 | 1990-11-29 | Haifa Chemicals Ltd | Method for the manufacture of slow release fertilizers |
-
1991
- 1991-08-20 DE DE4127459A patent/DE4127459A1/de active Granted
-
1992
- 1992-08-18 WO PCT/DE1992/000697 patent/WO1993004017A1/de active IP Right Grant
- 1992-08-18 AU AU24399/92A patent/AU652663B2/en not_active Ceased
- 1992-08-18 RU RU9294015604A patent/RU2091357C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-08-18 CA CA002115998A patent/CA2115998C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-18 DE DE59208613T patent/DE59208613D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-18 CZ CZ94367A patent/CZ282958B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-08-18 ES ES92917606T patent/ES2104939T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-18 AT AT92917606T patent/ATE154341T1/de active
- 1992-08-18 JP JP5504031A patent/JPH07500560A/ja active Pending
- 1992-08-18 HU HU9400479A patent/HU218166B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-08-18 EP EP92917606A patent/EP0599927B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-18 DK DK92917606.3T patent/DK0599927T3/da active
- 1992-08-19 PT PT100787A patent/PT100787B/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-08-19 NZ NZ244013A patent/NZ244013A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-08-19 IL IL10286892A patent/IL102868A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-08-20 ZA ZA926284A patent/ZA926284B/xx unknown
-
1994
- 1994-02-07 NO NO940386A patent/NO303908B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-02-18 FI FI940776A patent/FI114703B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-07-22 GR GR970401834T patent/GR3024189T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT100787A (pt) | 1993-09-30 |
| DE4127459C2 (cs) | 1993-07-29 |
| RU2091357C1 (ru) | 1997-09-27 |
| FI940776A0 (fi) | 1994-02-18 |
| PT100787B (pt) | 1999-07-30 |
| ZA926284B (en) | 1993-05-18 |
| NZ244013A (en) | 1995-02-24 |
| GR3024189T3 (en) | 1997-10-31 |
| FI940776L (fi) | 1994-02-18 |
| NO940386L (no) | 1994-02-07 |
| CA2115998C (en) | 2003-07-29 |
| JPH07500560A (ja) | 1995-01-19 |
| RU94015604A (ru) | 1996-04-10 |
| ATE154341T1 (de) | 1997-06-15 |
| WO1993004017A1 (de) | 1993-03-04 |
| FI114703B (fi) | 2004-12-15 |
| IL102868A0 (en) | 1993-01-31 |
| DE4127459A1 (de) | 1993-02-25 |
| HU218166B (hu) | 2000-06-28 |
| IL102868A (en) | 1995-10-31 |
| HUT70289A (en) | 1995-09-28 |
| CZ36794A3 (en) | 1994-07-13 |
| AU652663B2 (en) | 1994-09-01 |
| EP0599927A1 (de) | 1994-06-08 |
| EP0599927B1 (de) | 1997-06-11 |
| DK0599927T3 (da) | 1997-12-29 |
| DE59208613D1 (de) | 1997-07-17 |
| HU9400479D0 (en) | 1994-06-28 |
| AU2439992A (en) | 1993-03-16 |
| CA2115998A1 (en) | 1993-03-04 |
| ES2104939T3 (es) | 1997-10-16 |
| NO940386D0 (no) | 1994-02-07 |
| NO303908B1 (no) | 1998-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ282958B6 (cs) | Způsob výroby membránově zapouzdřených granulovaných hnojiv | |
| CA2826752C (en) | Methods and systems for coating granular substrates | |
| CN101648837B (zh) | 一种聚氨酯包膜控释肥料及其制备方法 | |
| US4772490A (en) | Method for producing a water-permeable covering on granular water-soluble substances | |
| US3264089A (en) | Slow release fertilizer granule having a plurality of urethane resin coatings | |
| US7267707B2 (en) | Polyurethane encapsulated fertilizer | |
| US10202314B2 (en) | Controlled release fertilizer employing epoxidized fatty acid triglyceride oil as a coating additive | |
| US20070110783A1 (en) | Controlled release product and method for the production thereof | |
| CZ302018B6 (cs) | Potahovaná umelá hnojiva s rízeným uvolnováním a zpusob jejich prípravy | |
| CA2214145A1 (en) | Sulfur-containing fertilizer and process for production thereof | |
| CA2947010C (en) | Method of forming an encapsulated fertilizer | |
| WO2019046349A1 (en) | FERTILIZER COATED WITH POLYMER | |
| WO2018067796A1 (en) | System for coatings for granular materials | |
| US20140298873A1 (en) | Modified release agrochemical composition and a process for preparing the same | |
| UA112183C2 (uk) | Пилопригнічуючий агрегат | |
| CZ295864B6 (cs) | Homogenní NK-hnojivo založené na hnojivech na bázi dusičnanu vápenatého a dusičnanu draselném a způsob jeho výroby | |
| JP2005041708A (ja) | 粒状被覆肥料およびその製造方法 | |
| Abou-Zied et al. | Diffusion Rate and Activity Index of Some Slow Release Nitrogen Fertilizer | |
| JP2003176194A (ja) | 粒状被覆肥料およびその製造方法 | |
| JP2001328891A (ja) | 粒状被覆肥料の製造方法 | |
| CA3100264A1 (en) | Coated inorganic materials and methods for forming the coated inorganic materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110818 |