CZ279071B6 - Plant growth retarding agent - Google Patents

Description

Prostředek pro zpomalování růstu rostlin

Oblast techniky

Vynález se týká prostředků pro zpomalování růstu rostlin, odvozených od kyseliny malonové.

Dosavadní stav techniky

Po jistou dobu jsou již známy určité sloučeniny, odvozené od kyseliny malonové (viz například americký patentový spis č. 2 504 896 a americký patentový spis č. 3 254 108). Některé sloučeniny, odvozené od kyseliny malonové, byly již popsány jako látky, schopné regulovat růst rostlin, bránit padání plodů, stimulovat zakořeňování řízků a tvorbu partenogenetických plodů.

Americký patentový spis. č. 3 072 473 popisuje N-arylmalonamové kyseliny a jejich estery a soli, N,N'-diarylmalonamidy, N-alkyl-N-arylmalonamové kyseliny a jejich estery a soli, a N,N'-dialkyl-N,N'-diarylmalonamidy, které mohou být prospěšné jako regulátory růstu rostlin a herbicidy. Japonský patentový spis č. 84 39 803 (1984) popisuje sloučeniny, odvozené od anilidu kyseliny malonové, které mohou tu rostlin.

být prospěšné jako regulátory růsSchopnost substituovaných popsali Shindo N. a Kato M. Hokoku, svazek 63, strany 41-58 (1984).

malonylmonoanilidů regulovat růst v Meiji Daigaku Noogaku-bu Kenkyu

Podstata vynálezu

Vynález si klade za cíl poskytnout nové prostředky na bázi kyseliny malonové, působící jako regulátory (retardéry) růstu rostlin.

Podstatou prostředku pro zpomalování růstu rostlin podle že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vynálezu je, vzorce I ve kterém ^R1

Y1 a ^R2

(I), znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

Y₂ představuje vždy atom vodíku nebo společně s přilehlým atomem uhlíku tvoří cyklopropanovou nebo cyklobutanovou skupinu, znamená kyslík nebo skupinu NH,

-1CZ 279071 B6

X představuje atom halogenu, trifluormethylovou skupinu nebo methylovou skupinu a n je číslo 0,1, 2 nebo 3 s tím, že je-li n vyšší než 1, jsou substituenty ve významu symbolu X stejné nebo rozdílné.

Výhodné prostředky podle vynálezu obsahují jako účinné látky sloučeniny níže uvedených vzorců:

-2CZ 279071 B6

-3CZ 279071 B6

Deriváty malonové kyseliny, odpovídající shora uvedenému obecnému vzorci I, jakož i meziprodukty, používané k jejich výrobě, je možno připravit o sobě známými metodami. Četné z výchozích látek a meziproduktů jsou navíc dostupné komerčně.

Přípravu sloučenin obecného vzorce I ilustruje například následující reakční schéma, v němž mají jednotlivé symboly shora uvedený význam.

akceptor kyseliny ----------->

- HC1

Reakce tohoto obecného typu, včetně reakčních podmínek, popsal například Richter G. H. v Textbook of Organic Chemistry, 3. vydání, John Wiley and Sons, New York, str. 486. Při Schotten-Baumannově reakci, popsané v této publikaci, se akceptor kyseliny používá studený vodný roztok hydroxidu sodného. Obdobný postup je možno použít i pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, v němž Yj a Y₂ společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoří cyklopropanový nebo cyklobutanový kruh, jakož i odpovídajících sloučenin, v nichž R₂ znamená skupinu NH.

Další postupy, použitelné pro přípravu sloučenin obecného vzorce I a meziproduktů k jejich výrobě, jsou popsány například v následujících publikacích: Breslow D.S. a spol., Jour. Amer. Soc. 66, 1286-1288 (1944); Svendsen A., Bolí P.M., Jour. Org. Chem. 40, 1927-1932 (1975); Sen A.K. a Sengupta P., J. Ind. Chem. Soc. 46., (9), 857-859 (1969); Thiers R. a Van Dormael A., Bull. Soc. Chim. Belg. 61, 245-252 (1952); Brown R.F.C., Austral. Jour. of Chem. 8, 121-124 (1955); americký patent č. 3 951 996; britský patent č. 1 374 900; Chiriac C.I., Revue Romaine de Chimie 25, (3), 403-405 (1980); Weiner N., Org. Syn. Coli., Vol. II, 279-282 (1950), Sixth Printing, John Wiley and Sons, New York; Block Paul, Jr., Org. Syn. Coli. Vol. V, 381-383 (1973), John Wiley and Sons, New York; Reliquet F. a spol., Phos. and Sulfur 24, 279-289 (1985); Palmer C.S. a McWherter P.W., Org. Syn. Coli. Vol. I, 245-246 (1951), Second Edition, John Wiley and Sons, New York; Straudinger H. a Becker Η., Berichte 50., 1016-1024 (1917); Purrington S.T. a Jones W.A., J. Org. Chem. 48, 761-762 (1983); Kitazume T. a spol., Chem. Letters (1984) 1811-1814; Wolff I.A. a spol., Synthesis (1984), 732-734; Zambito A.J. a Howe

-4CZ 279071 B6

E.E., Org. Syn. Coli. Vol.V, 373-375 (1973), John Wiley and Sons, New York; Hartung W.H. a spol., Org. Syn. Coli. Vol. V, 376-378, John Wiley and Sons, New York.

Ještě další ilustrativní postupy, které mohou být použity pro přípravu sloučenin, odvozených od kyseliny malonové, odpovídajících obecnému vzorci I a intermediárních sloučenin, použitelných pro přípravu finálních sloučenin, jsou popsány například v následujících publikacích:

Rathke M.W. a Cowan P.J., J. Org. Chem. 50., 2622-2624 (1985); Fones W.S., Org. Syn. Coli. Vol. IV, 293 (1963), John Wiley and

Sons, New York; Gompper R. a Topfl W., Chem. Ber. 95, 2861-2870 (1962); Gompper R. a Kunz R., Chem. Ber. 99, 2900-2904 (1966); Ono N. a spol., J. Org. Chem. 50, 2807-2809 (1985); americký patent č. 4 154 952; Blankenship C. a Paquette L.A. , Synth. Comm. 14, (11), 983-987 (1984); Baldwin J.E. a spol., Tet. Lett. 26, (4), 481-484 (1985); Kawabata N. a spol., Bull. Chem. Soc. Jpn. 55 (8), 2687-2688 (1982); Bodanszky M. a du Vignaud V., J. Am.

Chem. Soc. 81, 5688-5691 (1959); Neelakantan S. a spol., Tetrahedron 21, 3531-3536 (1965); americký patent č. 4 020 99; japonská patentová přihláška č. 148 726 (1979); Fuson R.C., Advanced

Organic Chemistry, str. 202 (1950), John Wiley and Sons, New York; Duty R.C., Anal. Chem. 49, (6), 743-746 (1977); G., Contradi, AHi acad. Lincei 22, T. 823-836 (C.A. 8 73 (1974)), Schimelpfenig C.W., J. Chem. Soc. Park. Trans. I, 1977 (10), 1129-1131; Kim Y.S. a spol. Taehan Hwahak Hoechi 18, (4), 278-288 (1974);

německý patent č. 2 449 285; americký patent č. 3 962 336; americký patent č. 3 992 189.

Sloučeniny, odvozené od kyseliny malonové, obecného vzorce I, výrazně zpomalují jak bylo zjištěno, růst rostlin ve srovnání s neošetřenými rostlinami za podobných podmínek. Navíc sloučeniny, odvozené od kyseliny malonové podle vynálezu, jsou v podstatě nefytotoxické pro rostoucí rostliny.

Účinné množství sloučeniny podle vynálezu, dostatečné k zpo- ^: malení růstu rostlin, může kolísat v širokém rozmezí v závislosti na příslušné použité sloučenině, příslušné rostlině, která má být ošetřena, a na podmínkách prostředí, __ klimatických podmínkách a podobně.

Aplikované množství účinné látky výhodně nevyvolává podstatnou fytotoxicitu, například spálení listů, chlorózu nebo nekrózu rostliny. Obvykle může sloučenina být aplikována na rostliny v koncentraci od asi 0,01 kg/ha do 17 kg/ha, jak je podrobně popsáno dále.

Sloučeniny, odvozené od kyseliny malonové, odpovídající vzorci I, mohou být použity různými konvenčními způsoby, známými odborníkům v daném oboru.

Prostředky, obsahující tyto sloučeniny jako aktivní složky, budou obvykle obsahovat nosič a/nebo ředidlo, a to bud’ kapalné nebo tuhé.

Vhodná kapalná ředidla nebo nosiče zahrnují vodu, ropné destiláty nebo jiné kapalné nosiče, bud’ s povrchově aktivním prostředkem, nebo bez něj. Kapalné koncentráty mohou být připra-5CZ 279071 B6 vény rozpuštěním jedné z popisovaných sloučenin v nefytotoxickém rozpouštědle, jako je aceton, xylen, nitrobenzen, cyklohexanon nebo dimethylformamid a dispergací aktivních složek ve vodě s pomocí vhodných povrchově aktivních emulgačních a dispegačních prostředků.

Volba dispergačních a emulgačních prostředků a jejich množství jsou diktovány povahou prostředku a schopností činidla usnadnit dispergací aktivní složky. Obvykle je žádoucí použít co nejméně tohoto činidla proto, aby déšť nereemulgoval aktivní složku po její aplikaci na rostlinu a nesmyl ji z rostliny.

Mohou být použity neiontové, aniontové nebo kationtové dispergační a emulgační prostředky, například kondenzační produkty alkylenoxidů s fenolem a organickými kyselinami, alkylarylsulfonáty, komplexní etheralkoholy, kvarterní amoniové sloučeniny apod.

Při přípravě smáčitelného prášku nebo popraše se aktivní složka disperguje v příslušně jemném tuhém nosiči nebo na něm, jako je jíl, mastek, benťonit, křemeliny, valchařská hlinka a podobně. Při výrobě smáčitelných prášků mohou být použity výše uvedené dispergační prostředky, jakož i lignosulfonáty.

Požadované množství aktivní složky může být aplikováno na hektar ošetřované plochy v 9,36 až 1872 litrech nebo více kapalného nosiče a/nebo ředidla, nebo v asi 5,6 kg až 560 kg inertního nosiče tuhého a/nebo ředidla.

Koncentrace v kapalném koncentrátu bude obvykle kolísat od asi 5 do 95 % hmotnostních a v pevných prostředcích od asi 0,5 do asi 90 % hmotnostních. Účelně se postřiky nebo popraše aplikují v dávkách, odpovídajících asi 0,01 kg až 112 kg aktivní složky na hektar, výhodně od asi 0,01 kg do 16,8 kg aktivní složky na hektar, výhodně od asi 0,11 do 5,6 kg aktivní složky na hektar.

Prostředky podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat další složky, jako jsou stabilizátory nebo jiné biologicky aktivní sloučeniny, pokud nepoškozují nebo nesnižuji účinnost aktivní složky a neškodí rostlině, která je ošetřována. Tyto další biologicky aktivní sloučeniny zahrnují například jednu nebo více insekticidních, herbicidních, fungicidních, nematocidních či akaricidnich látek, regulátorů růstu rostlin nebo jiných známých sloučenin. Tyto kombinace mohou vykazovat synergický účinek.

Deriváty malonové kyseliny obecného vzorce I se s výhodou aplikují na rostliny v normálních růstových podmínkách. Účinné látky podle vynálezu je možno k retardaci růstu aplikovat během vegetativní nebo reproduktivní růstové fáze.

Popisované sloučeniny jsou užitečné v zemědělství, zahradnictví a příbuzných oborech a mohou být aplikovány obecně na nahosemenné i krytosemenné rostliny, zejména na takovou vegetaci, jako jsou dřeviny a dostihové trávníky, pro zpomalení růstu těchto rostlin. Sloučeniny podle vynálezu jsou užitečné například pro regulaci výšky vegetace kolem veřejných cest a pro zpomalení růstu po průřezu stromů a keřů a podobně, s žádným nepříznivým ekologickým účinkem.

-6CZ 279071 B6

Výkaz rostliny, jak je zde použit, se vztahuje na jakékoli zemědělské nebo zahradnické rostliny, dřevité rostliny, okrasné rostliny a dostihové trávníky.

Typické dřevité rostliny, které mohou být ošetřovány deriváty kyseliny malonové obecného vzorce I, zahrnují například javor červený, sykomoru, dub červený, americký jilm, lípu, jinan, duby, jasany, javory, ovocné stromy, čínský jilm, plané stromy, ruskou olivu, javor stříbrný, javor cukrový, dub bahenní, topoly, konifery a podobně.

Další rostliny, které mohou být ošetřovány sloučeninami vzorce I podle vynálezu, zahrnují například kukuřici, bavlník, sladké brambory, bílé brambory, vojtěšku, pšenici, žito, rýži, ječmen, oves, čirok, fazole, sóju, cukrovou řepu, slunečnici, tabák, rajčata, kanolu, ovocné stromy, citrusy, čajovník, kávovník, olivy, ananas, kakaovník, banánovník, cukrovou třtinu, palmu olejnou, byliny spodního patra, dřevinné keře, dostihové trávníky, okrasné rostliny, stálezelené rostliny, stromy, květiny a podobně.

Deriváty kyseliny malonové podle vynálezu jsou účinné při zpomalování růstu rostlin. Tyto sloučeniny při použití v dostatečném množství pro zajištění retardačního efektu jsou velmi bezpečné, nepoškozují a nepálí rostlinu a odolávají povětrnostním vlivům, což zahrnuje smývání deštěm, rozklad ultrafialovým zářením, oxidaci nebo hydrolýzu v přítomnosti vlhkosti nebo takový rozklad, oxidaci a hydrolýzu, které by podstatně snížily požadované zpomalení růstu rostliny, způsobení aktivní složkou, nebo by vyvolaly nežádoucí vlastnosti, například fytotoxicitu.

Je-li to žádoucí, lze používat směsi účinných látek podle vynálezu nebo kombinace těchto činných látek s jinými biologicky aktivními sloučeninami, jak byly popsány výše.

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.

Příklad 1

Příprava ethyl-3-[(4-fluorfényl)amino]-3-oxopropanoátu

Do dusíkem vymyté, vzduchem míchané reakční baňky se předloží 4,44 g (0,04 mol) 4-fluoranilinu, 4,05 g (0,04 mol) triethylaminu a 200 ml tetrahydrofuranu jako rozpouštědla. Pak se za pomoci přikapávací nálevky za intenzivního míchání při teplotě místnosti rychle přidá 6,02 g (0,04 mol) ethylmalonylchloridu, který se spláchne několika mililitry tetrahydrofuranu. Teplota míchané směsi vzroste na 42 °C a ze směsi se vyloučí sraženina triethylamin-hydrochloridu.

Směs se při teplotě místnosti míchá asi 2 hodiny. Pak se triethylamin-hydrochlorid odfiltruje, promyje rozpouštědlem a vysuší, čímž se získá 5,2 g (0,04 mol) této látky. Filtrát se zbaví rozpouštědla na rotační odparce a výsledná purpurová tuhá látka se rozpustí v methylenchloridu. Roztok se postupně promyje

-7CZ 279071 B6

2N HCL (3x75 ml) a vodou (2x75 ml), vysuší se síranem hořečnatým a vakuově se destiluje, čímž se získá surový pevný produkt.

Po překrystalování ze směsi ethylacetátu a hexanu a následující velmi rychlé sloupcové chromatografii se získá 3,47 g (0,015 mol) ethyl-3-[(4-fluorfenyl)-amino]-3-oxopropanoátu o teplotě tání 68 až 71 °C.

Analýza : pro C₁₁H₁₂FNO₃ vypočteno 58,66 % C, 5,37 % H, 6,22 % N;

nalezeno 58,61 % C, 5,35 % H, 6,36 % N

Tato látka se dále označuje jako sloučenina č. 1.

Příklad 2

Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se připraví další sloučeniny č. 2 až 44, které jsou spolu s analytickými údaji uvedeny v následující tabulce A.

Tabulka A

Deriváty malonové kyseliny obecného vzorce

sloučenina č.	’ R1	(χ)η	r2	elementární vypočteno (%) C Η N	analýza nalezeno (¾) C H	N	teplota tání (•C)
2	c2h5	3,5-Clj	NH	47,85	4,02	5,07	47,86	4,14	5,08	67-69
3	C2B5	3-CF3-4-Br	NH	40,70	3,13	3,96	40,69	3,24	3,97	69-72
4	c2h5	2,6-(CH3)2-4-Br	NH	49,69	5,13	4,46	49,63	5,67	4,96	143-145
5	c2h5	3-CH3-4-Br	NH	48,01	4,70	4,67	49,25	5,24	4,65	62-65
6	c2h5	3_CF3	NH	52,36	4,36	5,09	51,98	4,53	5,22	71-72,5
7	c2h5	3-C1	NH	54,67	5,01	5,80	53,96	5,33	5,86	olej
8	c2h5	3,4-Cl2	0	47,68	3,64	-	49,63	3,86	-	olej
9	c2h5	2,4-(CH3)2	NH	66,36	7,28	5,95	66,52	7,00	5,76	98-99

-8CZ 279071 B6

sloučenina č.	R1	Wn	R2	elementární vypočteno (i)	analýza nalezeno (1)	teplota tání (’C)
c .	H	N	C	H	N
10	c2H5	3,4-(CB3)2	NH	66,36	7,28	5,95	66,29	7,26	5,90	68-70
11	c2h5	2-C1-4-F	NH	50,88	4,27	5,39	50,52	4,18	5,19	68-71
12	c2h5	2-Cl	NH	54,67	5,01	5,80	54,58	5,11	5,12	54-57
13.	c2e5	4-CH3	NH	NMR (CDC13,6):	1,17-1,39 (t,3H),	, 2,33 (s,3H),

3,45 (s,2H), 4,07-4,42 (q,2H), 6,99-7,57 (m,4H)

8,9-9,3 (šs, H) ppm

14	c2h5	2,6-(CH3)2	NH	NMR (CDC13,6): 1,15-1,46 (t,3H), 2,23 (s,6H)	97-100
2,50 (s,2E), 4,07-4,50 (q,2E), 8,37-8,78 (šs,H) ppm	7,10 (s,3H),
15	C2B5	2-CF3-4-Cl	NE	46,54	3,58	4,52	46,68	3,71	4,47	58,5-61
16	C2H5	2,3-Cl2	NE	47,65	4,02	5,07	47,84	4,05	5,07	72-75
17	c2h5	2,5-Cl2	NE	47,85	4,02	5,07	47,98	3,99	4,93	66-68
18	c2b5	3,5-Br2	NE	36,19	3,04	3,84	36,59	3,17	3,71	' 95-97
19	c2h5	2-CH3-5-Cl	NE	56,37	5,52	5,48	56,76	5,72	5,26	96-98
20	c2e5	3,4,5-Cl3	NE	42,54	3,25	4,51	42,95	3,16	4,28	111-113
21	C2H5	2-CH3-4-Cl	NE	56,37	5,52	5,48	56,00	5,67	5,21	103-104
22	C2H5	2,4-Cl2	NE	47,85	4,02	5,07	47,91	4,05	4,79	78-79
22a	c2b5	3,5-(CF3)2	NE	45,49	3,23	4,08	45,96	3,23	4,02	72-75
23	c2e5	4-1	NE	39,66	3,63	4,20	39,30	3,68	4,08	108-110
24	C2H5	2,4,5-Clj	NE	42,54	3,25	4,51	42,40	3,09	4,39	104-105
25	C2H5	2,4-Br2	NE	36,19	3,04	3,84	36,29	2,93	3,77	83-85
26	C2H5	2-Cl-4-Br	NE	41,21	3,46	4,37	41,29	3,42	4,35	78-80
27	C2H5	2-Br-4-Cl	NE	41,21	3,46	4,37	41,59	3,61	4,55	81-83
28	c2h5	3,4-Br2	NH	36,19	3,04	3,84	36,27	3,33	3,68	64-67
29	c2h5	2-F-4-Br	NH	43,44	3,65	4,61	43,49	3,88	3,95	78,5-80
30	c2h5	2-CE3-3,4-Cl2	NH	49,67	4,52	4,83	49,86	4,62	4,69	90-93
31	c2b5	2-F-4-C1	NE	50,88	4,27	5,39	50,90	4,56	5,21	66-69
32	c2h5	3-Br-5-Cl	NH	41,21	3,46	4,37	41,26	3,67	4,14	78-80

-9CZ 279071 B6

sloučenina č.	R1	Wn	R2	elementární vypočteno (¾) C Η N	analýza nalezeno (í) C H	teplota tání (°C) N
33	c2h5	2-CH3-3,5-Cl2	NH	49,67	4,52	-	49,22	4,43	-	116-120
34	c2h5	2-CH3-4,5-Cl2	NH	49,67	4,52	4,83	49,68	4,10	4,45	134-135,5
35	C2H5	2-CH3-3-Cl	NH	56,37	5,52	5,48	56,49	5,49	5,47	103-105
36	2-CB3		NH	65,14	6,83	6,33	63,60	6,51	6,12	68-71
37	c2h5	2-CH3-4-Br-5-Cl	NH	43,07	3,92	4,19	41,85	4,31	3,72	132-135
38	c2h5	H	NH	63,76	6,32	6,76	63,44	6,54	7,03	olej
39	c2h5	3,4-Cl2	NH	47,85	4,02	5,07	47,76	4,09	5,36	80-83
40	c2h5	4-CFj	NH	52,37	4,39	5,09	52,17	4,56	5,17	78-79,5
41	C2H5	4-Br	NH	46,17	4,23	4,90	46,33	4,16	4,91	96-98
42	c2h5	2-Br-4-CH3	NH	48,02	4,70	4,67	48,35	4,88	4,56	91-94
43	c2h5	3,5-Cl2	S	45,06	3,44	-	44,81	3,68	-	olej
44	c2h5	2-CH3-4-Br	NH	48,02	4,70	4,67	48,10	4,85	4,71	114-116

Příklad 45

Příprava ethyl--!- (2-methyl-4,5-dichlorfenylaminokarbonyl) cyklopropankarboxylátu

Do baňky s kulatým dnem, propláchnuté dusíkem, se předloží 5,53 g (0,03 mol) 2-methyl-4,5-dichloranilinu, 3,18 g (0,03 mol) triethylaminu a 190 ml tetrahydrofuranu jako rozpouštědla. Za intenzivního míchání se pak v jediné dávce přidá 5,55 g (0,03 mol) ethyl-l-chlorkarbonylcyklopropankarboxylátu, připraveného postupem, popsaným níže v příkladu 107. Reakční směs se 6 hodin míchá při teplotě místnosti, načež se vysrážený triethylamin-hydrochlorid odfiltruje a filtrát se odpaří ve vakuu. Světležlutý pevný zbytek se vyjme etherem, roztok se promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým a rozpouštědlo se odpaří. Žlutý práškovitý odparek poskytne po překrystalování ze směsi ethylacetátu a hexanu 4,51 g (0,01 mol) ethyl-l-(2-methyl-4,5-dichlorfenylaminokarbonyljcyklopropankarboxylátu o teplotě tání 105 až 107 °C.

Analýza : pro ^C14^H15^C12^NO3 vypočteno 53,18 % C, 4,78 % H, 4,43 % N;

-10CZ 279071 B6 nalezeno 53,41 % C, 4,76 % H, 4,44 % N.

Tento produkt se dále označuje jako sloučenina č. 45.

Příklad 46

Analogickým způsobem jako v příkladu 45 se připraví další sloučeniny č. 46 až 63, shrnuté do následující tabulky B.

Tabulka B

Deriváty malonové kyseliny obecného vzorce

sloučenina č.	R1	Wn	elementární vypočteno (¾) C Β N	analýza nalezeno ($) C Β N	teplota tání (°C)
46	C2B5	2,4,5-Cl3	46,38	3,59	4,16	46,69	3,99	4,10	130-132,5
47	C2B5	3,4-Cl2	51,67	4,34	4,64	51,95	4,34	4,72	107-110
48.	C2H5	2,4-Cl2	51,67	4,34	4,64	51,27	4,53	4,46	95-98
49	C2B6	2,5-Cl2	51,67	4,34	4,64	51,36	4,48	4,49	105-108
50	C2B5	2-F-4-C1	54,65	4,59	4,90	54,92	4,71	4,85	94,5-96
51	c2h5	4-C1	58,32	5,27	5,23	58,15	5,29	5,16	91-93
52	c2h5	4-Br	50,02	4,52	4,49	50,18	4,69	4,52	92,5-95
53	C2B5	3,4-Br2	39,92	3,35	3,58	40,18	3,47	3,60	128-130
54	c2s5	3,5-Br2	39,92	3,35	3,58	39,82	3,32	3,46	91-92,5
55	C2B5	2,4-Br2	39,92	3,35	3,58	40,02	3,61	3,77	102-103,5
56	C2B5	2-Cl-4-Br	45,04	3,78	4,04	45,28	3,98	3,90	109-110,5
57	C2B5	2-Br-4-Cl	45,04	3,78	4,04	44,89	4,29	3,80	95-96
58	C2B5	3-Cl-4-Br	45,04	3,78	4,04	45,16	4,20	3,79	113-116
59	C2B5	2-CH3-4-Br-5-Cl	46,62	4,19	3,88	48,14	4,74	3,86	119-121

-11CZ 279071 B6

sloučenina č.	R1	Wn	elementární vypočteno (¾)	C	analýza nalezeno (%)	teplota tání (•C)
C	B	N	H	N
60	C2b5	2-F-4-Br	47,29	3,97	4,24	46,87	4,07	4,02	102-103
61	C2H5	H	66,83	6,47	6,00	66,54	6,48	5,80	85-89
62	c2h5	3,5-Cl2	51,67	4,34	4,64	51,52	4,52	4,36	64-67
63	c2h5	2-CH3-4-Br	51,55	4,94	4,29	51,72	4,74	4,31	89-91

Příklad 64

Příprava 3-[(4-brom-2-methylfenyl)amino]-3-oxopropanové kyseliny

6,0 g (0,02 mol) ethyl-3-[(4-brom-2-methylfenyl)amino]-3-oxopropanoátu, připraveného v příkladu 1 (sloučenina č. 44), se rozpustí v cca 80 ml ethanolu a k roztoku se přidá 1,2 g (0,03 mol) hydroxidu sodného v peletkách. Směs se 4 hodiny míchá, pak se nechá přes noc stát, odpaří se k suchu a k odparku se přidá voda. Vznikne žlutý zakalený roztok, který se extrahuje methylenchloridem a pak se okyselí 10% kyselinou chlorovodíkovou. Z vyloučené bílé sraženiny se po obvyklém zpracováni získá 1,8 g (0,01 mol) 3-[ (4-brom-2-methylfenyl)amino]-3-oxopropanové kyseliny ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 163 až 165 °C.

Analýza : pro ^c10^H10^BrNO3 vypočteno 44,14 % C, 3,70 % H, 5,15 % N;

nalezeno 43,90 % C, 3,68 % H, 5,11 % N.

Tento produkt se dále označuje jako _sloučenina č. 64.

Příklad 65

Analogickým postupem jako v příkladu 64 se připraví další sloučeniny, shrnuté do následující tabulky C. Autentická sloučenina č. 75 byla získána z Research Services, P.O.Box 11212, Santa Ana, California 92711. Autentická sloučenina č. 76 byla získána od Dr. A.K. Mittala, 32/17 E. Patel Nagar, New Delhi 110 008, Indie.

-12CZ 279071 B6

Tabulka C

Deriváty malonové kyseliny obecného vzorce

sloučenina č.	(X)n	elementární vypočteno (4)	C	analýza nalezeno | B	N	teplota tání (’C)
C	B	N
65	4-C1	50,60	3,77	6,56	50,67	3,80	6,37	140-141
66	2-CH3-4-Br-5-Cl	39,18	2,96	4,57	39,36	3,14	4,44	181-182
67	3,5-Br2	32,08	2,09	4,16	32,34	2,33	4,04	164-165,5
68	2-F-4-Br	39,15	2,56	5,07	39,24	2,42	4,94	161-162
69	2,4,5-Cl3	38,26	2,14	4,96	38,51	2,12	4,84	174-174,5
70	2-Br-4-CH3	NMR (CDCl3/DMSO-d6,ó): 2,27 (s,	3H), 3,4		154-157

(s, 2B), 6,95-8,1 (m,4B), 9,5-9,7 (šs,H)ppm

71	2-Br-4-Cl	36,95 2,41 4,79	37,18	2,77	4,71	159-161
72	2-Cl-4-Br	36,95 2,41 4,79	37,10	2,60	4,76	165,5-167
73.	2,4-Br2	32,08 2,09 4,16	32,27	2,23	4,13	157-159
74	3,4-Br2	32,08 2,09 4,16	31,96 _	2,22	4,08
75	2,4-Cl2	NMR (CDCl3/DMSO-d6,6): 2,49-2,64 (šs,B), 7,17-8,24 (m,3B), 9,86-10,05 (šs,B)ppm	3,52 (s, 2B)
76	3-CI-4-CB3	NMR (CDCl3/DMSO-d6,ó): 2,30 (s,3B), 2,45-2,63 (šs,H), 3,34 (s,2B), 7,05-7,86 (m,3B) 10,04-10,23 (šs,H)ppm

Příklad 77

Příprava 1- (2-methyl-4,5-dichlorfenylaminokarbonyl) cyklopropankarboxylové kyseliny.

V baňce s kulatým dnem, o obsahu 250 ml, se připraví roztok 0,34 g (0,006 mol) hydroxidu draselného a 0,109 g (0,006 mol) vody v 80 ml ethanolu. Za chlazení v lázni, tvořené směsí ledu a chloridu sodného, na 0 °C a za míchání se přidá roztok

-13CZ 279071 B6 ethyl-1- (2-methyl-4,5-dichlorfenylaminokarbonyl) cyklopropankarboxylátu, připraveného v příkladu 45, v malém objemu ethanolu a směs se nechá za míchání během 72 hodin ohřát na teplotu místnosti. Výsledná směs se ve vakuu odpaří na bílý pevný zbytek, který se rozpustí ve vodě. Vodný roztok se dvakrát extrahuje etherem, etherické extrakty se odloží a vodný roztok se 25% kyselinou chlorovodíkovou okyselí na pH 2. Vyloučený pevný produkt se vyjme etherem a okyselená vodná fáze se ještě čtyřikrát extrahuje etherem. Spojené etherické extrakty se vysuší síranem hořečnatým a odpaří se ve vakuu. Bílý pevný zbytek se promyje vodou a vysuší se ve vakuové sušárně. Získá se 1,85 g (0,006 mol) 1-(2-methyl-4,5-dichlorfenylaminokarbonyl)cyklopropankarboxylové kyseliny o teplotě tání 248 až 251 °C.

Analýza :	C12H11	ci2no3
vypočteno	50,02	% C, 3,85	%	H,	4,86 % N;
nalezeno	50,51	% C, 4,31	%	H,	4,83 % N.

Tento materiál se dále označuje jako sloučenina č. 77.

Příklad 78

Analogickým způsobem jako v příkladu 77 se připraví další sloučeniny podle vynálezu, shrnuté do následující tabulky D.

Tabulka D

Deriváty malonové kyseliny obecného vzorce

sloučenina č.	Wn	elementární vypočteno (i)	analýza nalezeno (¾)	teplota tání
N	(’C)
C	H	N	C	H
78	2-CH3-4-Br	48,34	4,06	4,70	48,20	4,06	4,66	204,5-206
79	2,4,5-Cl3	42,82	2,61	4,54	43,11	3,14	4,42	250
80	2,5-Cl2	48,20	3,31	5,11	48,33	3,26	4,96	223,5-226
81	2,4-Cl2	48,20	3,31	5,11	45,26	3,40	5,03	189-190
82	2-F-4-C1	51,27	3,52	5,44	51,18	3,70	5,22	202-204

-14CZ 279071 B6

sloučenina č.	(χ)η	elementární vypočteno (¾)	analýza nalezeno (¾)	teplota tání (•C)
C	B	N	C	H	N
83	4-C1	55,12	4,21	5,84	54,69	4,35	5,59	217-219
84	4-Br	46,50	3,55	4,93	46,36	3,45	4,86	220-222
85	3,4-Br2	36,39	2,50	3,86	37,13	2,70	3,83	224-226,5
86	3,5-Br2	36,39	2,50	3,86	36,99	2,60	3,82	211-212
87	2,4-Br2	36,39	2,50	3,86	36,61	2,95	4,04	222-225
88	2-Cl-4-Br	41,47	2,85	4,40	39,74	3,90	3,95	166-168 (rozklad)
89	2-Br-4-Cl	41,47	2,85	4,40	41,67	3,28	3,91	210-211
90	3-Cl-4-Br	41,47	2,85	4,40	41,70	3,23	4,11	211-214
91	2-CH3-4-Br-5-Cl	43,33	3,33	4,21	45,47	4,08	3,91	231-234
92	2-F-4-Br	43,73	3,00	4,64	43,97	3,05	4,30	203,5-207
93	4-CFj	52,75	3,69	5,13	52,73	3,90	5,04	195-196,5
94	3,5-Cl2	NMR (CDC13,6)í : 10,08 (s,H) ppm	1,52 (s	,4H), 7,02-7,74 (m	,4B),	198-202
95	3,4-Cl2	48,20	3,31	5,11	48,79	3,80	5,26	220-222,5

Příklad 96

Příprava ethyl-1- (4-brom-2-methylphenyl-aminocarbonyl) -cyklobutankarboxylátu

Do reakční baňky, propláchnuté dusíkem, se předloží roztok 2,74 g (0,01 mol) 4-brom-2-methylanilinu a 1,49 g (0,01 mol) triethylaminu ve 200 ml tetrahydrofuranu. Za intenzivního míchání se přidá 2,80 g (0,01 mol) ethyl-l-chlorkarbonylcyklobutankarboxylátu, připraveného v příkladu 108 a výsledná směs se 6 hodin míchá při teplotě místnosti. Vysrážený triethylamin-hydrochlorid se odfiltruje, filtrát se odpaří ve vakuu a zbytek se vyjme methylenchloridem. Roztok se postupně promyje dvakrát vždy 75 ml 2N kyseliny chlorovodíkové a vodou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se na rotační odparce. Surový produkt poskytne po velmi rychlé chromatografii na sloupci silikagelu za použití směsi hexanu a ethylacetátu (7 : 3) jako elučního činidla 3,68 g (0,01 mol) ethyl-1- (4-brom-2-methyl-fenylaminokarbonyl)cyklobutankarboxylátu ve formě bílé pevné látky. Malý vzorek tohoto produktu taje po překrystalování z hexanu při 61 až 64 °C.

Analýza : pro ^c15^H18^BrNO3

-15CZ 279071 B6 vypočteno 52,92 % C, 5,33 % H, 4,12 % N;

nalezeno 52,99 % C, 5,44 % H, 4,05 % N.

Tento produkt se dále označuje jako sloučenina č. 96.

Příklad 97

Analogickým způsobem sloučeniny podle vynálezu, jako v příkladu 96 se připraví další shrnuté do následující tabulky E.

Tabulka E

Deriváty malonové kyseliny obecného vzorce

sloučenina . č.	R1	Wn	elementární analýza	teplota tání (’C)
vypočteno (¾)	nalezeno (¾)
C	H	N	C	H	N
97	C2H5	: 3,5-¾	53,18	4,78	4,43	52,84	4,87	4,23	76,5-80
98	C2H5	2,4,5-Cl3	47,95	4,02	4,00	47,25	3,70	3,94	47-49
99	c2h5	2,4-Cl2	53,18	4,78	4,43	52,84	4,67	5,11	olej
100	c2h5	3,4-Cl2	53,18	4,78	4,43	53,14	4,71	5,92	olej
101	C2H5	4-C1	59,68	5,73 .	-	59,89	5,70	-	85,5-87

Příklad 102

Příprava 1-(3,5-dichlorfenylaminokarbonyl)cyklobutankarboxylové kyseliny

2,0 g (0,006 mol) ethyl-1-(3,5-dichlorfenylaminokarbonyl) cyklobutankarboxylátu, připraveného v příkladu 97 (sloučenina č. 97), se hydrolýzuje v přítomnosti 0,114 g (0,006 mol) vody

-16CZ 279071 B6 a 0,355 g (0,006 mol) ethanolického hydroxidu draselného. Vzniklá draselná sůl kyseliny se okyselí 25% roztokem kyseliny chlorovodíkové a zpracuje se postupem, popsaným v příkladu 77. Získá se 0,92 g (0,003 mol) l-(3,5-dichlorfenylaminokarbonyl)cyklobutankarboxylové kyseliny ve formě béžové zbarvené pevné látky o teplotě tání 159 až 160 °C (sloučenina č. 102).

Analýza : pro ^C12^H11^C12^NO3 vypočteno nalezeno

50,02 % C, 3,85 % H, 4,86 % N;

50,20 % C, 3,83 % H, 4,84 % N.

Příklad 103

Analogickým postupem jako v příkladu 102 se připraví další sloučeniny podle vynálezu, shrnuté do následující tabulky F.

Tabulka F

Deriváty malonové kyseliny obecného vzorce

sloučenina č.	(X)n	elementární analýza	teplota tání (•C)
vypočteno (?)	nalezeno (?)
C	B	N	C	B N
103	2,4,5-Cl3	44,68	3,12	4,34	44,88	3,14 4,23	146-147
104	2,4-Cl2	50,02	3,85	-	50,22	4,30	129-132
105	3,4-Cl2	50,02	3,85	-	50,22	4,10	151-153
106	4-C1	56,81	4,77	-	56,99	4,94	159-161

-17CZ 279071 B6

Příklad 107

Příprava ethyl-l-chlorkarbonylcyklopropankarboxylátu

K míchanému roztoku 15,1 g (0,27 mol) hydroxidu draselného ve 240 ml ethanolu a 4,83 g (0,27 mol) vody se za chlazení na teplotu 0 °C přikape 50,0 g (0,27 mol) diethyl-1,1-cyklopropandikarboxylátu. Reakční směs se zhruba 16 hodin míchá při teplotě místnosti, načež se rozpouštědlo odpaří za sníženého tlaku. Bílý pevný zbytek se rozpustí ve vodě, vodný roztok se nejprve extrahuje etherem, pak se 25% kyselinou chlorovodíkovou okyselí na pH 2a z výsledné vodné suspenze se vzniklá organická kyselina extrahuje čtyřikrát vždy 400 ml ethyletheru. Etherický extrakt se vysuší síranem hořečnatým a odpaří se ve vakuu, čímž se získá příslušná monokarboxylová kyselina ve formě čirého kapalného zbytku. Tento čirý kapalný materiál se rozpustí ve 300 ml methylenchloridu, k roztoku se přidá 74 g (0,62 mol) thionylchloridu a reakční směs se zhruba 16 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po odpaření těkavých podílů za sníženého tlaku se získá 45,7 g (0,25 mol) ethyl-l-chlorkarbonylcyklopropankarboxylátu.

NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm): 1,22 - 1,50 (t, 3H), 1,75 (s, 4H), 4,1 - 4,52 (q, 2H).

Tento produkt se dále označuje jako sloučenina č. 107.

Příklad 108

Příprava ethyl-l-chlorkarbonylcyklobutankarboxylátu

20,0 g (0,10 mol) diethyl-1,1-cyklobutandikarboxylátu se zmýdelní 6,59 g (0,10 mol) hydroxidu draselného ve směsi 200 ml ethanolu a 1,80 g (0,10 mol) vody. Po zpracování se vzniklá monokarboxylová kyselina nechá způsobem, popsaným v příkladu 107, reagovat s 8,86 g (0,07 mol) thionylchloridu, rozpuštěného v methylenchloridu. Po odpaření rozpouštědla se získá 7,48 g (0,04 mol) ethyl-1-chlorkarbonylcyklobutankarboxylátu.

NMR (deuterochloroform, hodnoty v ppm): 1,10 - 1,44 (t, 3H),

1,7 - 2,85 (m, 6H), 4,05 - 4,5 (q, 2H).

Tento produkt se dále označuje jako sloučenina č. 108.

Příklad 109

Příprava ethyl-3-[(4-chlorfenyl)amino]-3-oxopropanoátu

Za použití postupu, který popsali A.K. Sen a P. Sengupta v Joúr. Indián Chem. Soc. 46 (9), 857 - 859 (1969) se 25,4 g (0,20 mol) 4-chloranilinu nechá reagovat se 48 g 0,30 mol) diethyl-malonátu. Touto reakcí vznikne zelenavě zbarvený pevný materiál, který po překrystalování nejprve ze stejných dílů toluenu a hexanu a pak z isopropyletheru poskytne 9,0 g (0,04 mol) ethyl-3-[(4-chlorfenyl)-amino]-3-oxopropanoátu ve formě bílých krystalů o teplotě tání 82 - 83 °C.

-18CZ 279071 B6

Analýza :	pro CffH12ClNO3
vypočteno	54,67 % C, 5,01 % H, 5,80 % N;
nalezeno	54,90 % C, 4,94 % H, 6,07 % N.
Tento	produkt se nadále označuje jako sloučenina č.

Příklad 110

Příprava 1- (4-brom-2-methylfenylaminokarbonyl) cyklobutan-karboxylové kyseliny

3,0 g (0,009 mol) ethyl-1-(4-brom-2-methylfenylaminokarbonyl ) cyklobutankarboxylátu, připraveného v příkladu 96 (sloučenina č. 96), se hydrolýzuje analogickým způsobem jako v příkladu 102. Získá se 2,19 g (0,007 mol) l-(4-brom-2-methylfenylaminokarbonyl) cyklobutankarboxylové kyseliny (sloučenina č. 110) o teplotě tání 154 - 155 ’C.

Příklad 111

Účinek typických sloučenin, odvozených od kyseliny malonové, na zpomalení růstu fazolu a pšenice.

Roztoky testovaných sloučenin, uvedených níže v tabulce G, byly připraveny rozpuštěním vždy 68,8 mg příslušné sloučeniny v 5,5 ml acetonu a pak doplněním vodou na konečný objem 11,0 ml. Jestliže při přidávání vody došlo k zakalení roztoku, pak bylo přidávání vody přerušeno a byl přidán aceton do celkového objemu 11,0 ml. Výsledné zásobní roztoky obsahovaly 6 225 hmotnostních dílů příslušné sloučeniny na milion hmotnostních dílů roztoku. Zkušební koncentrace v dílech testovaných sloučenin na milion hmotnostních dílů celkového roztoku, použitého při zkouškách zpomalení růstu v tabulce G, byly získány příslušnými zředěními zásobní suspenze směsí stejných objemových dílů acetonu a vody.

Semena fazolí, pšenice, okurek, slunečnice, lnu, pohanky, rajčat, žita, měsíčku, sóji, ježatky kuří nohy, ovsa hluchého a hrachu byla vyseta do písčitohlinité půdy v plochých miskách, které měly následující rozměry : 8,9 cm šířky x 20,1 cm délky x 2,54 cm výšky. 12 až 14 dní po vysetí, v době, kdy první trojčeťný list fazolu byl alespoň 3 cm dlouhý, byla každá koncentrace testovaných sloučenin, uvedených v tabulce G, aplikována vždy na jednu misku postřikem na list za použití postřikového zařízení, pracujícího s přetlakem 68,6 kPa (všechny plochy byly postříkány množstvím, odpovídajícím dávce 4,48 kg/ha).

Jako kontrola byl použit vodný acetonový roztok, který neobsahoval žádnou testovanou sloučeninu, který byl takto nastříkán na zkušební misku. Po oschnutí byly všechny misky s rostlinami uloženy do skleníku s teplotou 26,7 °C ± 2,7 °C a vlhkostí 50 % ± 5 %. Zpomalení růstu bylo vizuálně zjišťovnáno a zaznamenáváno za 10 až 14 dnů po ošetření.

-19CZ 279071 B6

Vizuální vyhodnocení zpomalení růstu bylo zaznamenáváno za použití číselné stupnice od 0 do 10, která označuje stupeň zpomalení růstu ve srovnání s neošetřenou kontrolou. Hodnota 0 znamená žádnou viditelnou odezvu, hodnota 5 znamená 50% zpomalení růstu ve srovnání s kontrolou a hodnotou 10 se označuje 100% zpomalení růstu ve srovnání s kontrolou. Jinak řečeno že přírůstek rostlin je jenom poloviční, než rostliny, nebo že rostlina roste rychlostí, než rychlost růstu kontrolní rostliny. Tento vyznačuje jakékoli zmenšení výšky rostliny ve srovnání s neošetřenou kontrolní rostlinou. Výsledky jsou uvedeny v tabulce G a vyplývá z nich, že ošetření rostlin určitými sloučeninami, odvozenými od kyseliny malonové, způsobuje významné zpomalení růstu ve srovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami.

označuje hodnota 5, přírůstek kontrolní která je poloviční, ohodnocovací systém

Tabulka G(l)

Účinek typických sloučenin, odvozených od kyseliny malonové, na zpomalení růstu fazolu sloučenina č.

hodnota zpomalení růstu kontrola

22a

-20CZ 279071 B6 sloučenina č.

hodnota zpomaleni růstu

-21CZ 279071 B6 sloučenina č.

hodnota zpomalení růstu

-22CZ 279071 B6

Tabulka G(2)

Účinek typických sloučenin, odvozených od kyseliny malonové, na zpomalení růstu pšenice sloučenina č. hodnota zpomalení růstu kontrola0

181

322

413

502

522

562

603

742

772

783

814

825

832 r

842

- 2

892

902

922

932

962

Příklad 112

Účinek reprezentativních derivátů malonové kyseliny na zpomalení růstu pšenice

Roztoky testovaných sloučenin, uvedených níže v tabulce H,

-23CZ 279071 B6 se připraví tak, že se příslušné sloučeniny rozpustí ve směsi stejných objemových dílů acetonu a vody, obsahující 0,05 % (objem/objem) povrchově aktivního činidla Triton X-100 (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania). Jak je uvedeno dále, aplikují se tyto roztoky testovaných látek na pšenici v množství, odpovídajícím dávce 0,56 kg/ha nebo 1,12 kg/ha.

Semena pšenice se zasejí do písčitohlinité půdy, obsažené v plochých miskách, širokých 8,9 cm, hlubokých 20,1 cm a vysokých 2,54 cm. Za 8 dnů po vzejití, kdy se rostliny pšenice nacházejí v růstovém stadiu 2 až 3 listů, se jednotlivé misky ošetří vždy příslušně koncentrovaným roztokem testované látky. Postřik se provádí na list za použití postřikového zařízení, pracujícího s přetlakem 68,6 kPa (všechny misky se postříkají objemem, odpovídajícím aplikaci 1123 litrů postřiku na hektar).

Jako kontrola se používají vodné acetonové roztoky, neobsahující testovanou sloučeninu. Po oschnutí se všechny misky s ošetřeným porostem pšenice umístí do skleníku s teplotou 26,7 ± 2,7 °C a vlhkostí 50 ± 5 %. Za 14 dnů po ošetření se vizuálně vyhodnotí zpomalení růstu.

Zjištěné zpomalení růstu se vyhodnocuje v procentech, v porovnání se stavem, zjištěným v neošetřeném kontrolním pokusu. Hodnota 0 % znamená žádnou viditelnou odpověd', hodnota 50 % znamená, že přírůstky rostlin pšenice jsou poloviční s přírůstky pšenice v neošetřených miskách a hodnota 100 % představuje maximální odpověd’. Tento vyhodnocovací systém indikuje jakoukoli retardaci růstu pšenice v porovnání s neošetřeným kontrolním pokusem.

Výsledky tohoto pokusu jsou uvedeny v následující tabulce H a vyplývá z nich, že při ošetření rostlin pšenice reprezentativními deriváty malonové kyseliny podle vynálezu dochází k výraznému zpomalení růstu pšenice v porovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami.

Tabulka H _

Účinek typických sloučenin, odvozených od kyseliny malonové, na zpomalení růstu pšenice sloučenina č.

dávka kg/ha zpomalení růstu v procentech kontrola

0,56

1,12

0,56

1,12

0,56

-24CZ 279071 B6 sloučenina č.

dávka zpomalení růstu kg/ha v procentech

1,12	30
0,56	10
1,12	10
0,56	30
1,12	40
0,56	40
1,12	70
0,56	50
1,12	60

Příklad 113

Účinek reprezentativních derivátů kyseliny malonové na zpomalení růstu javoru červeného a platanu západního.

Roztoky testovaných sloučenin, uvedených níže v tabulce I, se připraví tak, že se příslušné sloučeniny rozpustí ve směsi stejných objemových dílů acetonu a vody, obsahující 0,1 % (objem/objem) povrchově aktivního činidla Triton X-100 (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania). Jak je uvedeno dále, aplikují se tyto roztoky testovaných látek na javor červený a platan západní v dávce, odpovídající 1,12, 2,24 nebo 4,48 kg účinné látky na hektar.

Zakoupené semenáčky javoru červeného,(Acer rubrum) a platanu západního, neboli sykomory (Platanus occidentalis), se pěstují v asi čtyřlitrových plástových květináčích, obsahujících písčitohlinitou půdu. Pěstování semenáčků se provádí ve skleníku s teplotou 26,7 ± 2,7 °c a vlhkostí 50 ± 5 %. Po jednom měsíci se stromky zbaví pupenů a ponechá se pouze jeden hlavní výhon o délce 10 až 15 cm. V této době se na jednotlivé stromky postřikem na list za použití postřikového zařízení, pracujícího s přetlakem 68,6 kPa, aplikují preparáty, obsahující testované látky v různých koncentracích (všechny stromky se postříkají objemem, odpovídajícím aplikaci 1123 litrů postřiku na hektar).

Jako kontrola se používají směsi vody a acetonu, neobsahující testovanou sloučeninu, jimiž se postříkají kontrolní stromky. PO oschnutí se všechny stromky na jeden měsíc znovu vrátí do skleníku. Za jeden měsíc po ošetření se pak zjistí a zaznamená zpomalení růstu v jednotlivých případech.

U každého stromku se změří délka výhonu, která se porovná se stavem u neošetřených kontrolních stromků, čímž se zjistí zpoma-25CZ 279071 B6 lení růstu výhonů v procentech. Průměrná délka výhonů v případě neošetřených kontrolních stromků činí 48 cm u javoru červeného a 53 cm u platanu západního. Výsledky, uvedené v následující tabulce I, představují průměr ze tří pokusů.

Výsledky, uvedené v tabulce I, dokládají, že při ošetření semenáčků javoru červeného a platanu západního určitými deriváty malonové kyseliny podle vynálezu dochází k výrazné retardaci růstu v porovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami.

Tabulka I

Účinek typických sloučenin, odvozených od kyseliny malonové, na zpomalení růstu javoru červeného a platanu západního zpomalení růstu v procentech

sloučenina č.	dávka kg/ha	javor červený platan západní
kontrola	-	0	0
63	1,12	34	15
	2,24	40	16
	4,48	43	20
78	1,12	76	77
	2,24	97	84
	4,48	97	88
Příklad 114
Účinek reprezentativních růstu javoru červeného a	derivátů kyseliny malonové platanu západního.	na zpomalení
Roztoky testovaných	sloučenin, uvedených níže	v tabulce J,

se připraví tak, že se příslušné sloučeniny rozpustí ve směsi stejných objemových dílů acetonu a vody, obsahující 0,1 % (objem/objem) povrchově aktivního činidla Triton X-100 (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania). Jak je uvedeno dále, aplikují se tyto roztoky testovaných látek na javor červený a platan západní v dávce, odpovídající 1,12 a 2,24 kg účinné látky na hektar.

Zakoupené semenáčky javoru červeného (Acer rubrum) a platanu západního, neboli sykomory (Platanus occidentalis), se pěstují v asi čtyřlitrových plastových květináčích, obsahujících písčitohlinitou půdu. Semenáčky se pěstují ve skleníku s teplotou 26,7 + 2,7 °C a vlhkostí 50 ± 5 %. Po třech měsících se stromky seříznou na poloviční výšku a za 24 hodiny po tomto seříznutí se na jednotlivé stromky postřikem na list za použití postřikovaného

-26CZ 279071 B6 zařízení, pracujícího s přetlakem 68,6 kPa, aplikují preparáty, obsahující testované látky v různých koncentracích (všechny stromky se postříkají objemem, odpovídajícím aplikaci 1123 litrů postřiku na hektar).

Jako kontrola se používají směsi vody a acetonu, neobsahující testovanou sloučeninu, jimiž se postříkají kontrolní stromky. Po oschnutí se všechny stromky na 45 dnů znovu vrátí do skleníku. Po těchto 45 dnech se zjistí a zaznamená zpomalení růstu v jednotlivých případech.

Vyhodnocení se provádí vizuálně.

Vizuálně se zjišťuje přírůstek výhonu u každého stromku, který se porovnává se stavem u neošetřeného kontrolního stromku a toto srovnání se vyjadřuje jako retardace růstu v procentech. 0 % znamená žádnou viditelnou odpověd’, 50 % znamená, že přírůstek ošetřeného stromku je pouze poloviční v porovnání se stromkem kontrolním, nebo že ošetřený stromek rostl poloviční rychlostí než stromek kontrolní, a hodnota 100 % představuje maximální odpověd’. Tento vyhodnocovací systém indikuje jakoukoli retardaci růstu v porovnání s neošetřeným kontrolním pokusem. Výsledky, uvedené v následující tabulce J, představují průměr ze tří opakování pokusu.

Výsledky, uvedené v tabulce J, dokládají, že při ošetření javoru červeného a platanu západního určitými deriváty malonové kyseliny podle vynálezu dochází k výrazné retardaci přírůstku v porovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami.

Tabulka J

Účinek typických sloučenin, odvozených od kyseliny malonové, na zpomalení růstu javoru červeného a platanu západního.

zpomalení růstu v procentech

sloučenina č.	dávka kg/ha	javor červený	platan západní
kontrola	-	0	0
63	1,12	47	8
	2,24	42	9
78	1,12	85	43
	2,24	91	46

Claims (11)

1. PATENTOVÉ NÁR OK Y

   1. Prostředek pro zpomalování růstu rostlin, vyznačuj ící se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I ve kterém

   Rg znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

   Yg a Y₂ představují vždy atom vodíku nebo společně s přilehlým atomem uhlíku tvoří cyklopropanovou nebo cyklobutanovou skupinu,

   R₂ znamená kyslík nebo skupinu NH,

   X představuje atom halogenu, trifluormethylovou skupinu nebo methylovou skupinu a n je číslo 0, 1, 2 nebo 3, stín, že je-li n vyšší než 1, jsou substituenty ve významu symbolu X stejné nebo rozdílné.
2. 2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje-sloučeninu vzorce

   HO -

   Prostředek podle nároku 1, vyznačující tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce
3. 3.

   -28CZ 279071 B6
4. 4.

   Prostředek podle nároku 1, vy tím, že jako účinnou látku obsahuje značuj ící sloučeninu vzorce
5. 5.

   Prostředek podle nároku 1, vyznačující tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce

   Prostředek podle nároku 1, vyznačující tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce

   7. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce C c - nh—/ II 11 v 0 0 HO - 2---ci =/

   8.

   Prostředek podle nároku 1, vyznačující tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce

   -29CZ 279071 B6

   A značuj ící sloučeninu vzorce

   9.

   Prostředek podle nároku 1, vy tím, že jako účinnou látku obsahuje
6. 10.Prostředek tím, že podle nároku jako účinnou látku

   1, vy obsahuje značuj ící sloučeninu vzorce
7. 11.Prostředek podle nároku 1, vy tím, že jako účinnou látku obsahuje značuj ící sloučeninu vzorce
8. 12.Prostředek tím, že

   1, vyznačující obsahuje_sloučeninu vzorce

   HO podle nároku jako účinnou látku
9. 13.Prostředek podle nároku 1, vyznačující tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce

   -30CZ 279071 B6
10. 14.Prostředek podle nároku 1, vy tím, že jako účinnou látku obsahuje značuj ící sloučeninu vzorce
11. 15.Prostředek podle tím, že jako účinnou nároku látku

    1, vyznačující obsahuje sloučeninu vzorce

    Konec dokumentu