CZ258889A3 - Hydrofilní síťované polyurethany pro kontaktní Čočky a jiné med iciální použití a způsob jejich přípravy - Google Patents
Hydrofilní síťované polyurethany pro kontaktní Čočky a jiné med iciální použití a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ258889A3 CZ258889A3 CS892588A CS258889A CZ258889A3 CZ 258889 A3 CZ258889 A3 CZ 258889A3 CS 892588 A CS892588 A CS 892588A CS 258889 A CS258889 A CS 258889A CZ 258889 A3 CZ258889 A3 CZ 258889A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- molecular weight
- average molecular
- polyisocyanate
- hydrophilic
- propylene oxide
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 11
- -1 nitrile carbonate Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 claims description 2
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 2
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 claims 1
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 claims 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 abstract 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 101000623895 Bos taurus Mucin-15 Proteins 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000560 biocompatible material Substances 0.000 description 1
- 210000005252 bulbus oculi Anatomy 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N cyclooctylcyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Hydrofilní síťovaný polyurelhan je připravitelný ze
segmentová statistického oligometního polyolu nebo polyaminu
obecného vzorce C(MNX)c, kde C je c-funktnf zbytek
odvozený od nízkomolekulámi sloučeniny, kde c = 2
až 6, M je segment tvofený statistickým kopolymerem ethylenoxidu
střední číselné molekulové hmotnosti 400 až
10000, N je segmenttvořený homopolymerem propylenoxidu
o střední molekulové hmotnosti 0 až 2000 a X je hydroxylová
skupina, případné aminoskupina, který je sesífován.
ř Způsob přípravy spočívá v tom, že smis reaktantů se podroI
bí sfťovací reakci, popřípadě v přítomnosti katalyzátoru a
p popřípadě v přítomnosti rozpouštědla, přičemž molární
' koncentrace reaktivních skupin výchozích složek polyfunkčního
Óligomeru žHlž, nízkomolekulámi polyfunkční
sloučeniny žH2ť a polyisokyanátu žlž jsou v poměru žHlž
: ŽH2Ž = 0 až 10 a sučasně (žHlž + žH2á)/žlž s 0,5 až 3.
Description
Vynález se týká nydrofilních sítovaných polyurethanů (HSP) · vhodných pro-výrobu měkkých hydrofilních kontaktních čoček a dalších předmětů pro použití v medicíně a způsobu jejich přípravy
V současné době se rychle rozvíjí výzkum, a vývoj polymerních látek vhodných pro aplikace v medicíně. Hlavním požadavkem kladeným na tyto· látky je dobrá snášenlivost s tělesným prostředím (biokompatibilita). Další požadavky, především na mechanické vlastnosti polymeru a jeho stabilitu, závisejí na konkrétním'použití výrobku.
Dobrými mechanickými vlastnostmi se vyznačují lineární segmentové polyurethany připravované z poly(oxytetramethylen)diolu, bis(p-isokyanátofenyl)methanu a nízkomolekulárního diolu nebo diaminu. Modifikací tohoto základního typu polyurethanu pomocí krátkých polyoxyethylenových segmentů (Kohjima S., Ikeda Y. ,, Yama^shita
S. Prog.Biomed.Eng.1987, 3, 183) nebo segmentů statistického kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu (Yoda R., Fukutome A., Okawa £1. S., Iida K. Ger . Of f en . DE3 , 606, 440) se dosáhne zlepšení biokompa\ * *· tibility a antithrombogenity.
ifF
Sesítováním polyoxyethylenu o mol. hmotnosti 500 až 20 000 pomocí pólyisokyanátu (Graham N.B.,Mc.Neil M.E. Pct. Int. Appl. WO 8600, 538 (Cl.A61M31/00) 30.6.1982) nebo směsi triolu a diisokyanátu (Gnanou Y.,Hild G. Demande de brevet ď invention No 2539135 11.1.1983 (C1.C08G18/148)) lze připravit biokompatibilní polyurethany, které v rovnovážném nabotnalém stavu obsahují až 98 % vody.
Přitom při obsahu vody okolo 70 % mají přijatelné mechanické vlastnosti (smykový modul řádu 0,1 MPa, protažení při přetržení cca 100 %), což z nich činí vhodný materiál pro aplikace v medicíně, například . pro'“kontaktn.í čočky·· - ----------—- ........... -.·
Hlavní nevýhoda těchto typů polyurethanů spočívá.v tom, že výchozí polyoxyethylen o molekulové hmotnosti vyšší než 1000, který je potřebný pro přípravu materiálu s obsahem vody okolo 60 má bod tání vyšší než 36 °C, což komplikuje přípravu polymerační směsi a její dávkování. Další nevýhodou je poměrně nízká odolnost proti hydroTýze7' Hydrolýza urethanových vazeb má za následek postupná zhoršování mechanických vlastností a změnu rozměrů nabotnalé sítě.
Během studia vlastností hydrofilních sítovaných polyurethanů bylo zjištěno, že při záměně homopolymeru ethylenoxidu za statistický nebo segmentově statistický kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu zůstává zachován vysoký stupen rovnovážného nabotnání vodou polyurethanových sítí, připravených z těchto kopolymerů, při zlepšení mechanických vlastností a odolnosti proti hydrolýze.
Předmětem vynálezu jsou hydrofilní.síťované, polyurethany, polymočoviny případně isokuanuráty (HSP) pro medicinální'aplikace připravené ze segmentově statistického oligomerního hydrofilního póly olu · nebo póly aminu obecného vz orce -G(WN-X-)- ~,--kde~ C—je -c--funkční c zbytek odvozený od nízkomolekulární sloučeniny a kde c = 2 - 6,
M je segment- tvořený statistickým kopolymerem- ethylenoxidu a propylenoxidu obsahujícími - 98 ,molárních; % ethylenoxidu o celkové střední číselné molekulové hmotnosti 400 až 10 000, N je segment tvořený homopolymerem propylenoxidu o střední číselné molekulové hmotnosti 0 až 2000 a X je hydroxylová skupina případně aminoskupina, který je sesítován některým ze známých způsobů prostřednictvím svých koncových skupin.
Jako sítovadla lze použít ' polyisokyanát, případně jeho prekursor, nebo nízkomolekulární polyfunkční sloučeniny nesoucí 2 až 6 hydroxylových nebo aminových skupin v kombinaci s polyisokyanátem, přičemž polyisokyanátem- je míněna sloučenina o molekulové hmotnosti menší než 1000 s alespoň 2 isokyanátovými skupinami, jako například 1,6-hexamethylendiisokyanát, cyklohexyldiisokyanát, isof.orondiisokyanát, tolyldiisokyanát, bis(p-isokyanátcyklohexyi)methan.
- 3 Lze také použít komerční produkt nepřesně definovaného složení . Prekursorem se rozumí sloučenina s chráněnými isokyanátovými skupinami, například nitrilkarbonátovými.
Sítová struktura je zprostředkována pomocí seskupení močovinových, urethanových, alofanátových, biuretových nebo isokyanurátových,' případně jejich kombinací.
,Á
Poměr koncentrací funkčních skupin oligomerního polyolu . nebo polyaminů (Hl), nízkomolekulární polyfunkční sloučeniny (H2) a polyisokyanátu (I) je v mezích (H1)/(H2) = 0 až 10 a současně ( Hl + H2 )/ I = 0,5 až 3.
Hlavní výhoda hydrofilních sítováných polyurethanů podle vynálezu ve srovnání se známými typy hydrofilních polyurethanů na bázi homopolymeru ethylenoxidu je v tom, že segmentově statistické kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu jsou při pokojové teplotě kapalné a lépe rozpustné v aprotických rozpouštědlech.
To umožňuje přesné dávkování malých množství reakční směsi při pokojové teplotě nezbytné při výrobě kontaktních čoček a jiných přesných výrobků pro medicinální použití.
Další výhodou je zvýšená odolnost proti hydrolýze a možnost ovlivňování vlastností hydrofilních sítovaných polyurethanů v zá-. vislosti na složení výchozí reakční směsi.
Průběh syntézy hydrofilních sítovaných polyurethanů lze Íi7 úspěšně řídit pomocí celé řady- katalyzátorů, přičemž tyto kataly' zátory nemají vliv pouze na rychlost tvorby polymerní sítě, ale i lij na její strukturu. Tak například organokovové a aminové typy katalyzátorů, případně jejich kombinace, z nichž mezi nejúčinnější patří dibutylcíndilaurát, oktanát cínatý, Ν,Ν,Ν,Ν -tetramethylbutan-1,3-diamin a 1,4-diaza [Í2,2,2] bicyklooktan , specificky urychlující reakci ' isokyanátů s hydroxylovými, případně aminovými skupinami za vzniku urethanů, případně močovin. Jiné typy katalyzátorů, mezi něž patří například, octan draselný a fénylglycidyléter , vyvolávají trimerizační reakci isokyanátů za vzniku isokyanurátových cyklu. Hydrofilních sítovaných polyurethanů podle vynálezu
.....těchže požadovaných ..vlastností. Cmq.dul.,..a...rovnovážný obsah . vpdyj.,je tedy možné dosáhnout více způsoby a z různých výchozích látek.
I
V závislosti na obsahu propylenoxidu v kopoiymerů je možné regulovat rovnovážný obsah vody výsledné polymerní sítě, aniž by byl podstatně ovlivněn smykový modul. To umožňuje připravovat hydrofilní sítované polyurethany s libovolným obsahem vody a smyčkovým modulem v nabotnalém stavu v oblasti 5 až 90 % vody a — 0,-1 až—1-0-MPa . -Ρτί-t-omňost-aprot-i-ekých rozpouštědel ve výchozí —reakční směsi umožňuje snížit její viskozitu, což může přispět k její zpracovatelnosti. Jako rozpouštědel je možné v principu použít všech·, která nereagují s isokyanáty, například dimethylformamid, benzen, chlorované uhlovodíky. Při a.plikaci hydrofilních sítovaných polyurethanů v medicíně je výhodné použít rozpouštědla mísitelna s vodou, která lze snadno z hydrofilních sítovaných polyurethanů odstranit extrakcí vodou, tedy např. dioxan, tetrahydrof uran, alkyly terminované oligomerní polyoxy.ethy lény.
Hydrofilní sítované polyurethany podle.vynálezu představují širokou paletu biokompatibilních materiálů s řízenou strukturou a mechanickými vlastnostmi. Z toho důvodu mohou najít široké uplatnění v oblasti medicíny, zejména pro aplikace', kde nejsou kla-.....
děny extrémní požadavky na únavové mechanické vlastnosti. V nejbližší perspektivě je nadějné využít hydrofilní sítované polyurethany podle vynálezu jako materiálu pro měkké kontaktní čočky, pro jejichž výrobu je možné využít v ČSSR zavedenou technologii rotačního odlévání podle čs. A0 č. 159 359 (Wichterle 0.; Zařízení k polymeračnímu lití rotačně symetrických předmětů).
Další možné použití je pro výrobu různých implantátů, jako / '4 ..
intraokulární čočky, oční bulvy nebo mamilární protézy. Tím ovšem není vyčerpána -možnost aplikací hydrofilních sítovaných polyurethanů, které díky svým dobrým mechanickým vlastnostem i biokompatibilitě mohou nahradit klasické materiály na bázi 2-hydroxyethy1methakrylátu.
- 5 ή i
řJ
K bližšímu objasnění podstaty a účinků vynálezu slouží následující příklady.
Příklad 1
Do reaktoru opatřeného účinným míchadlem bylo předloženo 8,00 hmotnostních dílů hydroxyly končeného segmentově statistického kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu o,celkové střední molekulové hmotnosti 1500, jehož střední segment tvoří sta.tis-. tický kopolymer 80 % mol.ethylenoxidu a 20 mol. % propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 1300 a jehož oba krajní segmenty jsou homopolymery propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 100 (složka I), 0,457 hmotnostních dílů trimethylolpropanu (složka II) a 2,694 hmotnostních dílů bis(p-isokyanátocyklohexyl)methanu (složka III). Poměr funkčních skupin složek I, II, III. odpovídal molárnímu poměru 1,00 : 1,00 : 2,00. Směs byla pod; atmosférou dusíku a teplotě 60 °C míchána 20 min. Poté bylo přidáno 10 /'ul 10¾ roztoku dibutylcíndilaurátu v dioxanu, ještě 1 min mícháno a směs byla krátce evakuována. Kapalná směs byla ‘ přenesena mezi 2 kovové desky, kde při 80 °C probíhala polymerace po dobu 24 hod. Byla získána čirá bezbarvá fólie s následujícími parametry v rovnovážném nabotnalém stavu: obsah vody = = 53 hmot.Λ, smykový modul 0,94 MPa, protažení při přetržení = = 65 '··.·.
Příklad 2
Stejným způsobem a ze stejných komponent jako v přříkladu 1 byla připravena fólie z 8,00 hmot. dílů hydroxyly končeného segmentově statistického kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu o celkové střední molekulové hmotnosti 1500, jehož střední segment tvoří statistický kopolymer 80 mol. ¾ ethylenoxidu a 20 mol. ¾ propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 1300 a jehož oba krajní segmenty jsou homopolymery propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 100 (složka I), 0,151 dílů trimethylolpropanu (složka II) a 1,786 dílů bis(p-isokyanátocyklohexy.)methanu (složka III).- Poměr íunkeních skupin složek I-, -II a III· odpovídal · molárnímu poměru 1,00 : 0,33 : 1,33. Byla kána čirá bezbarvá folie r
s následujícími parametry v rovnovážném nabotnalém stavu: obsah vody = 75 % hmot. smykový modul - 0,16 MPa, protažení při přetržení = 314 %.
Příklad 3 .
Stejným způsobem jako v příkladu 1 byla připravená folie z 8,00 hmot. dílů hydroxyly končeného segmentověstatistického kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu o celkové střední molekulové hmotnosti 1500, jehož střední segment tvoří statistický kopolymér 60 mol. % ethylenoxidu a 20 % mol, propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 1300 a jehož oba krajní segmenty jsou homopolymery propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 100 (složka I), 0,457 dílů trimethylolpropanu (složka II),
2,694 dílů bis(p-isokyanátocyklohexyl)methanu (složka III)aa 2 dílů diethylenglykoldimethyléteru. Poměr funkčních skupin složek I, II a III odpovídal molárnímu poměru 1,00 : 1,00 : 2,00.
.B_yla získána. čirá... be.z ba.r.vá_,.ÍO.li.e...s ...n.á.s ledující mi. ,p a r_a metry,-v ,.r— . rovnovážném nabotnalém stavu: obsah vody = 66 hmot. %, smykový modul - 0,53 MPa, protažení při přetržení 110
Příklad 4
Stejným způsobem jako v příkladu 1 byla připravena fólie z 8,00 hmot. dílů hydroxyly končeného segmentově statistického kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu o celkové střední molekulové hmotnosti 1500, jehož střední segment tvoří statistický kopolymér 80 mol. % ethylenoxidu a 20 % mol. propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 1300 a jehož oba krajní segmenty jsou homopolymery propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 100 (složka I), 0,348 dílů pentaery^thritu (složka IV) a 3,829 dílů výrobku firmy FLUKA, OESMODUR N 75, zbaveného rozpouštědla odpařením (složka V). Poměr funkčních skupin složek I, IV a V odpovídal molárnímu poměru 1,00.: 1,00 : 2,00. Byla získána čirá bezbarvá folie s následujícími parametry v rovnovážném na.......... ...bo'tnalém, stavu: .obsatvv.ňdy, = .50,.¾ hmot...... smykový, .podíl.. 1.12 MPa,...,.
protažení při přetržení = 60¾.
Příklad '5
Stejným způsobem jako v příkladu 1 byla připravena folie, z 8,00 hmot. dílů hydroxyly končeného segmentově statistického kopolymeru ethylenoxidu' a propylenoxidu o celkové střední molekulové hmotnosti 1500, jehož střední segment tvořil statistický kopolymér 60 mol. % ethylenoxidu a 40 mol. % propylenoxidu o střední molekulové ..hmotnosti 1100 a jehož oba-krajní segmenty jsou homopolymery propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 200 (složka VI), 0,457 hmot. dílů trimethylolpropanu (složka Π) a 2,694 hmot. dílů bis(p-isokýanátocyklohexyl)methanu (složka III). Poměr funkčních skupin složek VI, II a III odpovídal molárnímu poměru 1,00 : 1,00 : 2,00. Byla získána čirá bezbarvá fólie s následujícími parametry v rovnovážném nabotnalém stavu: obsah vody = 48 hmot. %, smykový modul ='0,85 .MPa, protažení při přetržení = 95 %.
Příklad 6
Do reaktoru bylo předloženo 8,00 hmot. dílů hydroxyly končeného segmentově statistického kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu o celkové střední molekulové hmotnosti 1500, jehož střední segment tvoří statistický kopolymér 8o mol. % ethylenoxidu a 20 mol. %· propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 1500 a jehož oba krajní segmenty jsou homopolymery propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 100 (složka I), 2,69 hmot. dílů .'bi.s(p-isclyanáto cyklohexyl)methanu(složkaIII)íO ^ul 10 % roztoku dibutylcíndilaurátu v dioxanu a 0,001 dílů octanu draselného. Poměr složek I a II odpovídal molárnímu poměru lýOO : 2,00. Směs byla pod atmosférou dusíku a teplotě 25 °C míchána asi 20 min do rozpuštění octanu. Polymerace mezi kovovými deskami probíhala za stejných podmínek jako v příkladu 1. Byla získána čirá bezbarvá folie s následujícími parametry v rovnovážném nabotnalém stavu: obsah vody =52¾ hmot. smykový modul =.0,99 MPa, protažení při přetržení =.60¾.
I δ
Příklad 7
V 14,90 hmot. dílech hydroxyly končeného segmentově statistického kopolymerů ethylenoxidu a propylenoxidu o celkové střední molekulové hmotnosti 1500, jehož střední segment tvoří statistický kopq_lymer80^__rTiol. ethylenoxidu a 20 % mol. propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 1500 a jehož oba krajní segmenty jsou homopolymery propylenoxidu o střední molekulové hmotnosti 100 (složka I), bylo při 50 °C rozpuštěno 0,42 dílu trimethylol- f.
propanu (složka II) a roztok byl ochlazen na pokojovou teplotu. v
Tento roztok je při,, pokojové teplotě kapalný a- neomezeně skladovatelný. K roztoku bylo přidáno 3,646 dílu bis(p-isokyanátocyklohexy1)methanu (složka III) . a 0,03 dílu dibutylcíndilaurátu.
Poměr funkčních skupin složek I, II a III odpovídal molárnímu poměru 1,00 : 0,50 : 1,50. Po zamíchání byla směs dávkována po 25 yul do plastových forem o vnitřním průměru 10,7 mm a radiu
12,5 mm. Známou metodou odstředivého odlévání byla v protiproudu dusíku provedena polymerace a další běžné kontrolní operace. ..Byly. získány měkké kontaktníčočky o následujících parametrech ve stavu rovnovážného nabotnání fyziologickým roztokem při 25 C průměr 14,6 mm, středová tlouštka 0,25 mm, vrcholová lámavost -3,0 D, obsah fyziologického roztoku 63 % hmot.
- 9 Λ
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Hydrofilní sírovaný polyuréthan, polymočovina nebo polyisokyanurát pro výrobu kontaktních čoček a medicinální aplikace připravitelný ze segmentově Statistického oligomerního hydrofilního polyolu nebo polyaminu obecného vzorce θ(ΜΝΧ)θ, kde C je c~funkční zbytek odvozený od nízkomolekulární sloučeniny, kde c=2-6, M je segment tvořený statistickvm kopolymerem ethylen‘f- 'oxidu o celkové střední číselné molekulové hmotnosti 400 až10 000, N je segment tvořený homopolymerem propylenoxidu o střední číselné molekulové hmotnosti 0 až 2 000 a X je hydroxylová skupina případně aminoskupina, který je sesííován.
- 2. Hydrofilní sírovaný polyuréthan podle bodu 1 vyznačený tím, že k sírování je použit polyisokyanát, případně jeho prekursor, nebo nízkomolekulární polyfunkční sloučenina nesoucí 2 až 6 hydroxylových nebo aminových skupin v kombinaci s polyisokyanátem, i , přičemž polyisokyanátem je míněna sloučenina o molekulovéIi hmotnosti menší než 1000 s alespoň 2 isokyanátovými skupinami, !' jako například 1,6-hexamethylendiisokyanát, cyklohexyldiisokyanát, isoforondiisokyanát, tolyldiisokyanát, bis(p-isokyanátocyklohexyl)methan, případně komerční produkt nepřesně definovaného složení a prekursorem se rozumí sloučenina s chráněnými isokyanátovými skupinami, například nitrilkarbonátovými.
- 3. Hydrofilní sííovaný polyuréthan podle bodů 1 a 2 vyznačený tím, že sílová struktura je zprostředkována pomocí seskupení močovi*· ' nových, urethanových, alofanátových, biuretových nebo isokyanurátových, případně jejich kombinací. .
- 4. Způsob přípravy hydrofilního sírovaného polyurethanu podle bodů 1 až 3 vyznačený tím, že směs réa.ktantů se podrobí sítovací reakci, popřípadě v přítomnosti katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla, přičemž molární koncentrace reaktivních skupin výchozích složek polyfunkčního oligomeru ^HlJ , nízkomolekulární polyfunkční sloučeniny fH2j a polyisokyanátu jsou v poměru [Hl] : [hž] = 0 až 10 a současně ( [hi] + [η2_|)/|ι] = 0,5 až 3
- 5. Způsob podle bodu 4 vyznačený tím, re reakce probíhá v přítomnosti katalyzátorů, například organokovového nebo aminového typu,· případně jejich směsí.
- 6. Způsó'irVýrot3ynněklTýčfi”’kontaktních čoček z hydrofilního sítovaného polyurethanu podle bodů 4 až 6 vyznačený tím, že kapalná reakční směs je dávkována do forem, s výhodou z termoplastické hmoty, a sítovací reakce probíhá za rotace při teplotě 20 až 150 °C.25.04.89
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS892588A CZ258889A3 (cs) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | Hydrofilní síťované polyurethany pro kontaktní Čočky a jiné med iciální použití a způsob jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS892588A CZ258889A3 (cs) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | Hydrofilní síťované polyurethany pro kontaktní Čočky a jiné med iciální použití a způsob jejich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ258889A3 true CZ258889A3 (cs) | 1993-01-13 |
Family
ID=5363439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS892588A CZ258889A3 (cs) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | Hydrofilní síťované polyurethany pro kontaktní Čočky a jiné med iciální použití a způsob jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ258889A3 (cs) |
-
1989
- 1989-04-26 CZ CS892588A patent/CZ258889A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5374704A (en) | Pure, in particular catalyst-free polyurethanes | |
| KR900002854B1 (ko) | 폴리우레탄 초기중합체의 제조방법 | |
| US3188302A (en) | Diamine cured fluid polyether urethane compositions | |
| US2900368A (en) | Polyurethanes of polyalkylene etherthioether glycols | |
| PL101226B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych zywic poliuretanowo-mocznikowych na podstawie polieteru czterometylenowego | |
| JP2007522261A (ja) | 重合体幹内に４重水素結合単位を含む超分子重合体の製造 | |
| Mi et al. | Post-crosslinkable biodegradable thermoplastic polyurethanes: Synthesis, and thermal, mechanical, and degradation properties | |
| EP0192190A2 (en) | Fluorinated polyurethanes containing polyoxyperfluoroalkylene blocks | |
| PL145929B1 (en) | Method of obtaining a polymeric melt on the basis of a polyamide polymer | |
| JPH03124813A (ja) | 高弾性、高強度エラスタン繊維およびその製造法 | |
| JPS5817213B2 (ja) | ポリプロピレンエ−テルウレタンの製法 | |
| CN109734869A (zh) | 一种聚醚酯聚氨酯及其制备方法和应用 | |
| US2987504A (en) | Polyurethane rubber via storable intermediates | |
| Samborska‐Skowron et al. | An overview of developments in poly (urethane‐isocyanurates) elastomers | |
| JPH0348652A (ja) | ジ第２級アミンとジイソシアナートから新規なイソシアナートプレポリマー及び第２級アミンの製造法 | |
| CZ258889A3 (cs) | Hydrofilní síťované polyurethany pro kontaktní Čočky a jiné med iciální použití a způsob jejich přípravy | |
| US3022255A (en) | Cellular polyurethane plastic and method of preparing same | |
| US3859244A (en) | Post-curable cured polyurethanes soluble in ketones and other oxygen-containing solvents | |
| Covolan et al. | Polyurethane based materials for the production of biomedical materials | |
| US3265669A (en) | Liquid amine hardener compositions for polyurethane resins | |
| US3928289A (en) | Hydantoin produced polyurethane | |
| JPS58118815A (ja) | 耐熱性の改良されたウレタンエラストマ− | |
| RU2275400C1 (ru) | Композиция для получения мягких полиуретановых материалов | |
| JPH06145289A (ja) | 熱可塑性ポリウレタンポリ尿素及びその製造方法 | |
| US4139706A (en) | Novel poly(thio)ethers having terminal amino groups, a process for their production and their application |