CZ201118A3 - Zpusob získávání soli ze zahuštené karlovarské termální vody - Google Patents
Zpusob získávání soli ze zahuštené karlovarské termální vody Download PDFInfo
- Publication number
- CZ201118A3 CZ201118A3 CZ20110018A CZ201118A CZ201118A3 CZ 201118 A3 CZ201118 A3 CZ 201118A3 CZ 20110018 A CZ20110018 A CZ 20110018A CZ 201118 A CZ201118 A CZ 201118A CZ 201118 A3 CZ201118 A3 CZ 201118A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- suspension
- carbon dioxide
- thermal water
- drying
- bicarbonate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 26
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003595 mist Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000009738 saturating Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 21
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 21
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 20
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 2
- -1 magnesium cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011034 membrane dialysis Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Zpusob získávání soli za zahuštené karlovarské termální vody, zachovávající puvodní minerální složky. Spocívá v obohacování zahuštené suspenze termální vody o bikarbonáty jejím sycením oxidem uhlicitým pri atmosférickém tlaku a/nebo pri tlaku nižším až o 120 kPa než je tlak atmosférický. Tím dochází k chemické premene nežádoucích karbonátu obsažených v suspenzi na žádoucí bikarbonáty. Teplota suspenze je v rozmezí 55 .degree.C až 95 .degree.C. Sycení se provádí recirkulacním mlžným rozprašováním suspenze do prostoru vyplneného oxidem uhlicitým. Následné sušení suspenze se provádí ve fluidní sušárne s cástecnou recirkulací sušícího média o teplote v rozmezí 50 .degree.C až 120 .degree.C. Sušící médium tvorí smes vzduchu a oxidu uhlicitého výhodne v pomeru 5:1. Zpusob se provozuje kontinuálne nebo diskontinuálne v jednotlivých oddelených šaržích.
Description
Způsob získávání soli ze zahuštěné karlovarské termální vody
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu získávání soli ze zahuštěné karlovarské termální vody, zaměřeného na zachování maximálního množství původních minerálních složek, zejména v ní obsažených bikarbonátů, a to pokud možno ve stejném množství a poměru, v jakém jsou obsaženy v původní termální vodě.
Dosavadní stav techniky
Je známo několik způsobů získávání solí z minerálních vod. Všechny z dosud známých způsobů mají společný nedostatek vtom, že jimi vyprodukované soli obsahují určitý podíl technologicky pozměněných jednotlivých složek těchto solí, zejména podstatně snížený obsah bikarbonátů, které jsou v průběhu technologických postupů souvisejících se získáváním čisté soli rozloženy na nežádoucí karbonáty. Dále jsou v poměrně významném rozsahu sníženy obsahy některých i podstatných složek solí obsažených v původní minerální vodě, takže výsledná sůl má významně pozměněné poměrné složení jednotlivých složek solí vůči obsahu těchto složek v původní minerální vodě.
Například český patent č. 285216 řeší způsob získávání solí z minerálních vod spočívající v odstranění dvou poměrně podstatných složek těchto minerálních vod, a to kationtů vápníku a hořčíku pomocí katexů a dále třetí složky, křemíku, vysrážením oxidem hlinitým. Následně se elektrodialýzou zahuštěná minerální voda smísí s částí roztoku použitého k regeneraci katexu s obsahem části odebraných kationtů vápníku a hořčíku. S regeneračním roztokem se však do zahuštěné minerální vody vrací jen velmi malá část odebraných kationtů vápníku a hořčíku, ale navíc se dodává i chlorid sodný, který minerální voda původně neobsahovala, a která proto ovlivní výsledné složení soli a tedy její kvalitu. Dalším závažným nežádoucím důsledkem uvedeného způsobu získávání soli je rozklad značného množství původně obsažených bikarbonátů na nežádoucí karbonáty.
Obdobně řeší způsob získávání vřídelních minerálů z minerální vody přihláška českého vynálezu PV 2004 - 998. Zde je také použito katexu na odstranění vápníku a hořčíku a křemík je odstraněn vysrážením aktivovaným oxidem hlinitým. I další postupy v této PV jsou velmi obdobné s předchozím patentem a prakticky stejné jsou pak i výše uvedené nevýhody.
Oba tyto způsoby navíc nijak neřeší podstatný problém spojený se získáváním soli z minerální vody, který vzniká až ve fázi konečného odpařování a sušení soli z minerálních vod. Tím je rozklad původně zastoupených bikarbonátů na nežádoucí karbonáty. Přitom právě .tyto tvoři jednu z procentuálně nej významnějších složek karlovarských termálních vod a jejich obsah je důležitým měřítkem kvality získané soli.
Další způsob získávání solí z minerálních vod popisuje český patent č. 295885. Podle něho se zahuštěná minerální voda nasycuje oxidem uhličitým za zvýšeného tlaku 150 kPa až 1000 kPa a při teplotě do 50 °C. Vzniklá suspenze se následně suší při teplotách vyšších než 100 °C.
Tento způsob významně zvyšuje obsah bikarbonátů v suspenzi s vysokým obsahem tuhé fáze před posledním technologickým krokem, kterým je sušení. Nicméně přetlakový způsob sycení suspenze kysličníkem uhličitým je zároveň i jeho nevýhodou, vzhledem k technologické i energetické náročnosti tohoto procesu. Navíc následný způsob sušení této suspenze horkým vzduchem vytváří podmínky pro zpětný rozklad bikarbonátů na nežádoucí karbonáty. Jejich obsah ve výsledné soli tak ve fázi sušení vzrůstá. Tím se v posledním technologickém kroku zmaří část dříve náročně získaného obsahu bikarbonátů.
Podstata vynálezu
Značnou část uvedených nevýhod odstraňuje způsob získávání soli ze zahuštěné karlovarské termální vody podle tohoto vynálezu, který zachovává v produkované soli maximální množství původních minerálních složek s léčivými účinky, zejména bikarbonátů, tvořících podstatnou složku karlovarské termální vody. Šetrný způsob získávání karlovarské vřídelní soli spočívá v tom, že zahušťovaná suspenze termální vody o obsahu tuhé frakce vyšší než 300 g/1 se před konečným sušením obohacuje o bikarbonáty, které se v průběhu procesu odvodňování a zahušťování původní termální vody rozložily na nežádoucí karbonáty. Tento zpětný proces se dociluje sycením zahuštěné suspenze termální vody oxidem uhličitým. Teplota suspenze při tomto sycení je v rozmezí 55 °C až 95 °C, s výhodou cca 70 °C, v jaké se termální voda jímá z přírodního vývěru. Tlak oxidu uhličitého je přitom roven tlaku atmosférickému nebo je nižší až o 120 kPa než je tlak atmosférický. Není přitom rozhodující, zda zahuštěné suspenze minerální vody bylo dosaženo použitím ionexů, membránové dialýzy, reverzní osmózy nebo jiného způsobu zahuštění, případně jejich kombinací.
Vlastní sycení suspenze termální vody oxidem uhličitým se provádí recirkulačním mlžným rozprašováním této suspenze do prostoru nad její hladinou. Celý tento prostor je přitom vyplněn oxidem uhličitým a je tímto plynem průběžně doplňován v takovém množství, které odpovídá jeho postupné spotřebě při probíhající chemické reakci.
Důležitou součástí tohoto nového způsobu získávání soli ze zahuštěné karlovarské termální vody je způsob řádově rychlejšího fluidního sušení suspenze, a to v atmosféře obsahující směs vzduchu a oxidu uhličitého, který v procesu sušení soli minimalizuje zpětný rozklad bikarbonátů na nežádoucí karbonáty. Optimální poměr vzduchu a oxidu uhličitého, jako sušící médium pro dosažení vytčeného cíle, je asi 5 : 1. Pro toto sušící médium lze s výhodou použít oxid uhličitý provázející vývěr karlovarských termálních vod nebo přebytků CO2 z předchozího procesu sycení suspenze. Přestože nejde o jednoduchou technologii, výsledný efekt v získané kvalitě produkované soli je převažující.
Uvedený způsob získávání soli ze zahuštěné karlovarské termální vody podle tohoto vynálezu lze provozovat alternativně buď jako proces kontinuální nebo diskontinuální.
Při kontinuálním procesu se po zahájení nasycování zahuštěné suspenze minerální vody oxidem uhličitým průběžně sleduje měnící se poměr bikarbonátů a karbonátů v suspenzi obsažené v reaktoru a po dosažení požadovaného obsahu bikarbonátů v suspenzi se tato začne v menším množství průběžně odvádět do kontinuální sušičky. Zároveň se začne kontinuálně přivádět stejné množství surové suspenze k jejímu obohacování o bikarbonáty, přičemž se současně do reaktoru kontinuálně přivádí takové množství oxidu uhličitého, které odpovídá spotřebě CO2 při probíhající chemické reakci.
Diskontinuální proces nasycování zahuštěné suspenze minerální vody oxidem uhličitým spočívá vtom, že se provádí v jednotlivých oddělených šaržích, kdy se objem každé nově přivedené suspenze do reaktoru obohacuje o bikarbonáty na požadovanou úroveň. Po jejím dosažení se celý objem reaktoru odčerpá najednou k dalšímu zpracování a nově se do reaktoru jednorázově načerpá další šarže surové suspenze k jejímu obohaceni o bikarbonáty.
Rozhodujícím kritériem výhodnosti konkrétního procesu je požadovaný kapacitní výkon technologické linky. Kontinuální proces je výhodnější pro vyšší kapacitní výkony v řádu stovek kilogramů produkované soli denně, zatímco pro menší výkony je výhodnější proces diskontinuální.
Přiklad provedení
Ze zásobní nádrže zahuštěné suspenze karlovarské termální vody, obsahující minimálně 300 g/1 tuhé frakce, se do sytiče tvořeného uzavřenou válcovou nádobou o obsahu 400 1 přivede cca 250 1 suspenze o teplotě 55 °C až 95 °C. Do prostoru těsně nad hladinu se rychlostí cca 1 1/s přivede oxid uhličitý z tlakové láhve, přičemž se současně otevře ventil odvětrávání sytiče, jehož vývodní trubka je umístěna v nejvyšším bodě sytiče a má uzavíratelné vývody jak do otevřeného prostoru, tak do okruhu sušícího média fluidni sušárny. Asi po třech minutách se přívod oxidu uhličitého uzavře. Potom se zapne čerpadlo rozprašovače suspenze, které nasává suspenzi ze spodní části sytiče a rozprašuje ji do prostoru naplněného oxidem uhličitým nad hladinu suspenze v množství asi 0,15 1/s. Během půl hodiny dojde teoreticky krozstřiku celého množství suspenze v sytiči a tedy k intenzivnímu kontaktu celého objemu suspenze s oxidem uhličitým. Současně s rozstřikem suspenze se do sytiče připouští vypočtené množství oxidu uhličitého, odpovídající jeho spotřebě při probíhající chemické reakci. Pro přeměnu 10 g karbonátu (převládajícího ^CCh) na 15,85 g bikarbonátu (NaHCCh) se spotřebuje 4,15 g oxidu uhličitého a 1,7 g vody. Ke zvýšení obsahu bikarbonátů vůči karbonátům z původní hodnoty cca 50 % až na cca 97 % je zapotřebí asi 7 hodin.
Po dosažení požadovaného obsahu bikarbonátů se suspenze odvádí do míchané vyrovnávací nádrže. Z ní se pak plynule přivádí do vířícího lože fluidni sušárny. Sušící medium tvoří směs vzduchu a oxidu uhličitého ve vzájemném poměru s výhodou 5 . 1 hmotnostních o teplotě 50 °C až 120 °C. S výhodou se pro tuto sušící směs použijí odtahy a přebytky oxidu uhličitého z předchozího technologického stupně. K oddělování vysušené soli dochází v cyklónovém odlučováku.
Průmyslová využitelnost
Vynález je využitelný při získávání přírodních solí z minerálních vod obecně, zvláště pak při průmyslovém způsobu získávání soli s léčivými účinky z karlovarských termálních vod.
Claims (5)
- ?V ΛίPATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob získáváni soli ze zahuštěné karlovarské termální vody, vyznačený tím, že se zahuštěná suspenze termální vody před konečným sušením obohacuje o bikarbonáty jejím sycením oxidem uhličitým při atmosférickém tlaku a/nebo při tlaku nižším až o 120 kPa než je tlak atmosférický, takže dochází k chemické přeměně nežádoucích karbonátů obsažených v suspenzi na žádoucí bikarbonáty, přičemž teplota suspenze je v rozmezí 55 °C až 95 °C, s výhodou o teplotě cca 70 °C, v jaké se termální voda jímá z přírodního vývěru.
- 2. Způsob podle nároku / vyznačený tím, že se syceni suspenze termální vody oxidem uhličitým provádí recirkulačním mlžným rozprašováním této suspenze do prostoru nad její hladinou, přičemž tento prostor je vyplněn oxidem uhličitým, průběžně doplňovaným takovým množstvím, které odpovídá jeho spotřebě při probíhající chemické reakci.
- 3. Způsob podle předchozích nároků, vyznačený tím, že sušení nasycené suspenze se provádí ve fluidní sušárně s částečnou recirkulací sušícího média, které je tvořeno směsi vzduchu a oxidu uhličitého ve vzájemném hmotnostním poměru s výhodou 5 : 1 o teplotě v rozmezí 50 °C až 120 °C, přičemž se do této sušící směsi s výhodou použijí odtahy a přebytky oxidu uhličitého z předchozího technologického stupně případně oxid uhličitý jímaný z přírodního vývěru termální vody.
- 4. Způsob podle nároků la 2, vyznačený tím, že se provozuje kontinuálně, tedy že se po zahájení výrobního procesu průběžně sleduje měnící se poměr bikarbonátů a karbonátů v suspenzi obsažené v reaktoru a po dosažení požadovaného obsahu bikarbonátů v suspenzi se tato začne v menším množství průběžně odvádět k dalšímu zpracování a zároveň se začne kontinuálně přivádět stejné množství surové suspenze k jejímu obohacování o bikarbonáty, přičemž se současně do reaktoru kontinuálně přivádí takové množství oxidu uhličitého, které se spotřebovává při kontinuálně probíhající chemické reakci.
- 5. Způsob podle nároků 1, a 2, vyznačený tím, že se provádí v jednotlivých oddělených šaržích, kdy se objem každé nově přivedené suspenze obohatí o bikarbonáty na požadovanou úroveň, pak se celý objem reaktoru odčerpá k dalšímu zpracováni a nově se do reaktoru jednorázově načerpá další šarže surové suspenze k jejímu obohacení o bikarbonáty.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ20110018A CZ303306B6 (cs) | 2011-01-14 | 2011-01-14 | Zpusob získávání soli ze zahuštené karlovarské termální vody |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ20110018A CZ303306B6 (cs) | 2011-01-14 | 2011-01-14 | Zpusob získávání soli ze zahuštené karlovarské termální vody |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ201118A3 true CZ201118A3 (cs) | 2011-09-21 |
CZ303306B6 CZ303306B6 (cs) | 2012-07-25 |
Family
ID=44645963
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20110018A CZ303306B6 (cs) | 2011-01-14 | 2011-01-14 | Zpusob získávání soli ze zahuštené karlovarské termální vody |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ303306B6 (cs) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ285216B6 (cs) * | 1997-03-24 | 1999-06-16 | Vřídelní Sůl Spol. S R.O. | Způsob získávání solí z minerálních vod |
CZ295885B6 (cs) * | 1999-04-02 | 2005-11-16 | Ivan Kříž | Způsob získávání krystalických solí ze zahuštěných minerálních vod |
-
2011
- 2011-01-14 CZ CZ20110018A patent/CZ303306B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ303306B6 (cs) | 2012-07-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8206670B2 (en) | Process for producing sodium bicarbonate for flue gas desulphurization | |
JP7083875B2 (ja) | 鹹水からの水酸化リチウム一水和物の製造方法 | |
US9487424B2 (en) | Treatment of raw brines from desalination plants | |
EA015121B1 (ru) | Способ и аппарат для конверсии биомассы | |
FR2499963A1 (fr) | Procede et installation pour le traitement en plusieurs etages des eaux douces, des eaux saumatres, des eaux de mer et des eaux usees, avec recuperation d'energie, de moyens de traitement et de produits | |
EP2825660B1 (en) | Enzyme enhanced production of bicarbonate compounds using carbon dioxide | |
RU2656452C2 (ru) | Способ получения моногидрата гидроксида лития из рассолов и установка для его осуществления | |
CN107572554A (zh) | 一种清洁节能型生产制盐工艺 | |
CN216878626U (zh) | 一种尾气处理系统 | |
CN102806004A (zh) | 镁法脱硫副产物回收工艺 | |
RU2124930C1 (ru) | Способ подготовки природного газа | |
CZ201118A3 (cs) | Zpusob získávání soli ze zahuštené karlovarské termální vody | |
JP5963304B2 (ja) | バイオガスの処理方法および処理システム | |
NO742131L (cs) | ||
US20240399303A1 (en) | Recovering ammonia for example from composting | |
CN103313771A (zh) | 采用离子液体脱水的方法 | |
CN117916198A (zh) | 由盐水溶液生产淡水的方法 | |
RU2823889C1 (ru) | Способ получения хлорида лития из литийсодержащей жидкости | |
RU2372288C1 (ru) | Способ получения кристаллического хлористого натрия из подземного рассола | |
CN110590509A (zh) | 二氧化碳循环分解焦化粗酚联产脱硫剂生产方法 | |
EP4410405A1 (en) | Direct air capture for carbon dioxide | |
CZ9901170A3 (cs) | Způsob získávání krystalických solí ze zahuštěných minerálních vod | |
AU2011202102A1 (en) | Processing of Coal Seam Gas (CSG) Water | |
WO2025133455A1 (en) | Method and system for recovering of carbon dioxide | |
WO2024165228A1 (en) | Direct air capture for carbon dioxide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140114 |