CZ20033185A3 - Způsob a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů - Google Patents

Způsob a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů Download PDF

Info

Publication number
CZ20033185A3
CZ20033185A3 CZ20033185A CZ20033185A CZ20033185A3 CZ 20033185 A3 CZ20033185 A3 CZ 20033185A3 CZ 20033185 A CZ20033185 A CZ 20033185A CZ 20033185 A CZ20033185 A CZ 20033185A CZ 20033185 A3 CZ20033185 A3 CZ 20033185A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
oxyl
tetramethylpiperidin
bis
aminophenol
amino
Prior art date
Application number
CZ20033185A
Other languages
English (en)
Inventor
Sherif Eldin
Original Assignee
Ge Betz, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ge Betz, Inc. filed Critical Ge Betz, Inc.
Publication of CZ20033185A3 publication Critical patent/CZ20033185A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07B63/04—Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/20—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
    • C09K15/24—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C08F2/40—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using retarding agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Způsob^ a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobů a kompozic pro inhibici polymerace vinylových monomerů, jako jsou olefiny a diolefiny.
Dosavadní stav techniky
Obvyklé průmyslové způsoby výroby vinylových monomerů zahrnují řadů procesů čištění jako je destilace pro odstranění nečistot. Operace čištění se často provádějí za zvýšených teplot a to může zvýšit rychlost nežádoucí polymerace. Polymerace, jako je tepelná polymerace, v průběhu procesu čištění monomeru, vede nejenom ke ztrátě požadovaného monomerního konečného produktu, ale také ke ztrátě účinnosti výroby, způsobené tvorbou polymeru a jeho usazováním na výrobním zařízení. Nežádoucí polymerace způsobuje ztrátu monomeru a způsobit operační problémy, jako je vzrůst viskozity teploty, teploty, omezení průtoku potrubím a blokování filtrů. V operacích vyžadujících teplo takové usazování nepříznivě ovlivňuje účinnost přenosu tepla.
Typicky se monomery stabilizují přidáním látek, které působí jako inhibitory nebo zpomalovače polymerace.
Jisté vinylové monomery jako jsou diolefiny butadien a isopren polymeruji, pokud jsou ponechány ve skladovacích nádobách a během transportu za teplot tak nízkých jako je teplota okolí. Tato polymerace se iniciuje reakcí diolefinového monomeru s kyslíkem přítomným v systému obsahujícím monomer. Tato reakce vytváří peroxidy a volné radikály, které způsobují reakci diolefinových monomerů.
Pro zvládnutí tohoto problému s polymeraci byly zkoušeny různé přístupy řešení. U.S. patent č. 3,148,225 popisuje, že N, N-dialkylhydroxylaminy inhibují polymeraci polymeru vytvářejícího se v systémech znovuzískávání olefinových monomerů. Ve srovnávacích studiích byl p-aminofenol méně účinný než hydroxylaminy při inhibici vytváření polymeru. U.S. patent č. 6,200,461 popisuje použití kombinací aminofenolů s dialkylhydroxylaminy nebo fenylendiaminy. U.S. patent č. 3,342,123 testuje p- a o-aminofenoly pro inhibici usazování uhlovodíkových kapalin. Bylo dokázáno, že tyto sloučeniny jsou účinné pro inhibici vytváření a adheze koksovitých usazenin při rafinačních operacích.
U.S. patent č. 5,510,547 popisuje, že kombinace fenylendiaminové sloučeniny a hydroxylaminové sloučeniny je účinná pro inhibici polymerace vinylových aromatických monomerů za podmínek zpracování. U.S. patent č. 4,720,566 popisuje, že kombinace hydroxylaminové sloučeniny a fenylendiaminové sloučeniny je účinná pro inhibici polymerace akrylonitrilu během jeho výroby.
·· 00 0«
Použití stabilních volných radikálů založených na 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-N-oxylu (nitroxylovém radikálu) pro řízení volnými radikály iniciované polymerace reaktivních účinných monomerů je dostatečně popsáno v literatuře. U.S. patent č. 3,747,988 popisuje jeho použití pro řízení polymerace akrylonitrilu, U.S. patent č. 3,733 ,326 popisuje jeho použití pro stabilizaci vinylových monomerů, U.S. patent č. 3,488,338 popisuje jeho použití pro krátké přerušení polymerace chloroprenu, U.S. patent č. 4,670,131 nárokuje použití nitroxylových radikálů v rozmezí od 20 ppb do 700 ppm pro kontrolu usazování vinylových monomerů.
Nitroxylové radikály na bázi TEMPO jsou relativně drahé. Synergické kombinace nitroxylových radikálů s dalšími sloučeninami mají výhody (ekonomické a technické) a existuje řada patentů, které popisují tyto typy kombinací. Příklady jsou U.S. patent č. 5,711,767 pro použití molekul nitroxylových radikálů s fenylendiaminy pro prevenci vytváření gumy v benzínu, U.S. patent č. 5,888,356 pro použití nitroxylových radikálů s nitrosofenoly pro stabilizaci vinylových monomerů, U.S. patent č. 5,328,832 pro použití nitroxylových radikálů s diheterosubstituovaným benzenem pro stabilizaci kyseliny akrylové a U.S. patent č. 5,254,760 pro použití nitroxylových radikálů s aromatickými nitro sloučeninami pro stabilizaci vinylových aromatických monomerů.
« · · • · · · ·
Stručný popis vyobrazení v textu
Obr. 1 je graf vytváření gumy v závislosti na poměru složek kompozice pro složky testované a výsledky uváděné v Tabulkách I a III uvedených dále.
Obr. 2 je graf vytváření gumy v závislosti na poměru složek kompozice pro několik dávkových hladin, jak byly testovány a popsány v Tabulkách I, IV a V uvedených dále.
Předmět vynálezu
Předložený vynález se týká způsobů a kompozic pro inhibici polymerace vinylových monomerů zahrnujících účinnou inhibiční kompozici, která obsahuje (A) alespoň jednu aminofenolovou sloučeninu a (B) alespoň jednu sloučeninu na bázi nitroxylového radikálu.
Aminofenolové sloučeniny mohou být zvoleny ze souboru, zahrnujícího sloučeniny následujícího obecného vzorce:
• · • · • · · · · ve kterém Ri je zvolen ze souboru, zahrnujícího atom vodíku, C1-C20 alkylovou skupinu, arylovou skupinu nebo OR', kde R' představuje atom vodíku, alkylovou nebo arylovou skupinu. R2 je zvolen ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo OR', kde R' má stejný význam jako bylo uvedeno výše.
Neomezující příklady takových sloučenin jsou 2-aminofenol, 3-hydroxy-2-aminofenol, 2-amino-naftalen-l-ol, 3-aminonaftalen-2-ol, l-amino-naftalen-2-ol, 2-amino-terc.-butylfenol a 2-amino-4-methyl-fenol. Příklady sloučenin na bázi nitroxylových radikálů zahrnují neomezujícím způsobem deriváty dialkylnitroxylových radikálů a 1-oxyl2,2, 6,6-tetraalkylpiperidinové sloučeniny jako je l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol (OH-TEMPO), l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethyl-hexanoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearan, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-4-terc.butylbenzoát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-jantaran, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebakát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-nbutylmalonát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-isoftalát, ··· · ···· • · ··· · bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-tereftalát, bis (l-oxyl-2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexahydrotereftalát,
N,N'-bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipamid,
N-l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yldodecylsukcinimid, l-oxyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin a l-oxyl-4-acetamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
ethylendichlorid, aromatické látky z
Monomery jsou charakterizovány jako poiymerovatelné vinylové monomery a zahrnuji olefiny a diolefiny. Olefiny obsahuji od asi 2 do asi 20 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 8 atomů uhlíku a diolefiny jsou konjugovány a obsahují od asi 4 do asi 20 atomů uhlíku, přičemž od 4 do 6 atomů uhlíku je výhodné. Příklady těchto sloučenin zahrnují vinylidenchlorid, ethylenglykol, výroby ethylenu a pyrolýzy benzínu, butadien, isopren, cyklopentadien, vinylacetát, akrylonitril, kyselinu methakrylovou a methylmethakrylát.
Inhibiční kompozice podle předloženého vynálezu jsou účinné pro inhibici polymerace vinylových monomerů jak za podmínek skladování, tak i za podmínek výroby. Skladovací podmínky také zahrnují transport monomerů. Tyto podmínky obvykle zahrnují přítomnost kyslíku a mohou zahrnovat zvýšené teploty až do teploty 100° C. Podmínky zpracování jsou obvykle procesy destilace a čištění a jsou prováděny za • · · · φ ·· φ · * · • · · · · · · φφφφ • · φ φ φ ·· ♦·· ·<··· φφφ φφφφ φφφ φφ φφφφ φφ · · ·· * zvýšených teplot od 50° do 150° C, přičemž kyslík může být přítomen nebo nepřítomen.
Pro účely výkladu předloženého vynálezu znamená výraz účinné množství takové množství inhibiční kompozice, které je nutné pro inhibici polymerace vinylových monomerů. Toto množství se mění v závislosti na podmínkách, kterým jsou monomery vystaveny během jejich skladování a/nebo zpracování. Například v průběhu zpracování vysoké teploty a vysoká kontaminace monomerů obvykle vyžaduje větší množství inhibiční kompozice.
Výhodně je celkové množství inhibičních kompozic, které se přidají k vinylovému monomeru, v rozmezí od asi 1 dílů do asi 10000 dílů na jeden milion dílů monomeru. Výhodněji se inhibiční kompozice přidají v množství, které je v rozmezí od asi 1 dílu do asi 100 dílů na jeden milion dílů monomeru.
Hmotnostní poměr množství aminofenolové sloučeniny k množství sloučeniny na bázi nitroxylového radikálu v inhibiční kompozici se může obecně měnit od asi 1:9 do asi 9:1. V souladu s tím je možno dosáhnout účinnější inhibice polymerace vinylových monomerů, než je dosažitelné při použití samotné jedné složky, pokud se měření provádí při srovnatelných hladinách množství látek. Tato posílená aktivita umožňuje, aby koncentrace každé s těchto složek byla snížena a aby celkové množství inhibitoru polymerace bylo sníženo obzvláště za vysokých provozních teplot.
• · • ·
Inhibiční kompozice podle předloženého vynálezu mohou být přidány k vinylovým monomerům buď v disperzi nebo jako roztok za použití vhodného kapalného nosiče nebo rozpouštědla. Libovolné rozpouštědlo, které je slučitelné s jednotlivými složkami a s monomery, může být použito. Kompozice mohou být uvedeny do systému libovolným obvyklým způsobem a v libovolném místě systému pro zpracování.
Inhibiční kompozice mohou být přidány k vinylovým monomerům libovolným obvyklým způsobem, buďto jako jednotlivé složky nebo jako kombinace složek. Je výhodné, aby složky byly přidány k monomeru v jednom kroku.
Předložený vynález bude dále popsán s odvoláním na řadu specifických příkladů, které je nutné považovat za pouze ilustrativní a neomezující žádným způsobem rozsah předmětu předloženého vynálezu.
Příklady provedení vynálezu % neinhibovaný isopren v heptanu byl vložen do tlakové nádoby. Tato směs byla potom zpracována jednou pomocí dusíku před jejím umístěním pod dusíkovou atmosféru o tlaku 100 psi. Tlaková nádoba byla potom vložena do vodní lázně o teplotě 100° C po dobu 4 hodin, což umožnilo polymeraci diolefinu. Směs byla potom ponechána ochladit se na teplotu okolí. Vzorek byl odpařen a byla určena hmotnost zbývajících gum/polymeru.
- 9 Výsledky testů pro různé poměry kombinací 2-aminofenolu a OH-TEMPO jsou popsány v Tabulce I.
Tabulka I
č. HO-TEMPO (ppm) 2-aminofenol (ppm) Celkově (ppm) Gumy (mg/ΊΟΟ ml)
1 0,75 0,00 0,75 34
2 0,56 0,19 0,75 37
3 0,50 0,25 0,75 33
4 0,375 0,375 0,75 55
5 0,25 0,50 0,75 59
6 0,19 0,56 0,75 56
7 0,00 0,75 0,75 78
Tyto výsledky demonstrují, že kombinace 2-aminofenolu a OH -TEMPO je synergická a byla neočekávaně účinnější, než by bylo možno předpovědět z lineární kombinace jednotlivých složek (viz Obr. 1 a Obr. 2).
Výsledky testů OH-TEMPO samotného demonstrují linearitu mezi koncentrací a chováním, jak je ukázáno v Tabulce II.
·· *· · · ·· • · · · » · · • · · · ♦ ·· • · ♦ ♦ » · · • · · · · · • · ···· ·· «· ·· · • · · • · · · • · ····· • · ·
Tabulka 11
č. HO-TEMPO (PPm) 2-aminofenol (ppm) Celkově (ppm) gumy (mg/100 ml)
1 0,75 0,00 0,75 39
2 0,56 0,00 0,56 68
3 0,50 0,00 0,50 75
4 0,375 0,00 0,375 106
5 0,25 0,00 0,25 121
6 0,19 0,00 0,19 141
7 0,00 0,00 0,00 170
Tabulka III udává výsledky testování nesynergické kombinace OH-TEMPO s komerčně dostupným inhibitorem BHT (2,6-di-terc. -butyl-4-methylfenol) za srovnatelných koncentrací a poměrů (viz Obr. 1) .
Tabulka III
č. HO-TEMPO (ppm) BHT (ppm) Celkově (ppm) gumy (mg/100 ml)
1 0,75 0,00 0,75 31
2 0,56 0,19 0,75 77
3 0,50 0,25 0,75 84
4 0,375 0,375 0,75 102
5 0,25 0,50 0,75 112
6 0,19 0,56 0,75 121
7 0,00 0,75 0,75 156
0 • · · • · · · • · 009*
0 0
0· ·· 00 ·· • · · · · 0 · · • · · · * ·· • · ······ ··· · · · · • 0 00 0 0 ·· ··
Další testy, které byly prováděny pro celkové množství 0,5 ppm a 1,0 ppm, jsou popsány v Tabulkách IV a V.
Tabulka I
č. HO-TEMPO (PPm) 2-aminofenol (PP®) Celkově (ppm) gumy (mg/100 ml)
1 0,50 0,00 0,5 93
2 0,37 0,13 0,5 67
3 0,33 0,17 0,5 71
4 0,25 0,25 0,5 85
5 0,17 0,33 0,5 84
6 0,13 0,37 0,5 96
7 0,00 0,50 0,5 132
Tabulka V
Č. HO-TEMPO (PPm) 2-aminofenol (PPm) Celkově (ppm) gumy (mg/100 ml)
1 1,00 0,00 1,0 1
2 0,75 0,25 1,0 1
3 0,66 0,34 1,0 0
4 . 0,50 0,50 1,0 8
5 0,34 0,66 1,0 8
6 0,25 0,75 1,0 13
7 0,00 1,00 1,0 54
Chemická činidla, která nejsou ani synergická, ani antagonistická, reagují nezávisle jedno na druhém.
• 00 • ····
• · ·· 0
0 0 0 ·0· ·00· · · · a · · · «0 *
Chemická činidla, která jsou synergická, pokud jsou smíchána, se chovají lépe, než je možno předpovědět na základě lineární kombinace jednotlivých složek. Tato synergie je zřejmá z grafického znázornění závislosti udávající závislost chování kombinace na koncentraci složek. Je vidět, že tento účinek je zřejmě synergický pro kombinaci aminofenolu s OH-TEMPO. Na druhé straně nesynergická kombinace BHT s OH-TEMPO přináší chování, které je lineární a je možné jej předpovědět jako lineární kombinaci chování jednotlivých složek (viz Obr. 1).
Výsledky těchto testů demonstrují zvýšenou aktivitu nebo synergii mezi 2-aminofenolem a OH-TEMPO pro inhibici polymerace vinylových monomerů. Tyto výsledky také demonstrují, že kombinace aminofenolu se sloučeninami na bázi nitroxylových radikálů je synergická a je neočekávaně účinnější, než by bylo možno předpovědět z lineární kombinace jednotlivých složek pro inhibici polymerace.
I když předložený vynález byl popsán s odvoláním na jeho jednotlivá konkrétní provedení, je zřejmé, že četné další formy a modifikace předloženého vynálezu jsou zřejmé odborníkovi v oboru. Přiložené patentové nároky a předložený vynález obecně by měly být chápány tak, že takovéto zřejmé formy a modifikace spadají do povahy a rozsahu předmětu předloženého vynálezu.
Zastupuje:
Dr. Otakar Švorčík
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (20)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    JUDr. Otakar Švorčík advokát
    Háikova 2,120 00 Praha 2 '99 ·
    9 9 ·
    9 9 9· • · 9···
    1. Způsob inhibice polymerace vinylových monomerů, vyznačující se tím, že zahrnuje přidání účinného inhibičního množství kompozice, obsahující kombinaci:
    (A) alespoň jedné aminofenolové sloučeniny obecného vzorce:
    ve kterém Ri a R2 jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího atom vodíku, C1-C20 alkyl nebo aryl a OR' , kde R' je zvolen ze souboru, zahrnujícího atom vodíku, C1-C20 alkyl, fenyl, a (B) sloučeniny na bázi nitroxylového radikálu, k vinylovým monomerům.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená aminofenolová sloučenina je zvolena ze souboru, zahrnujícího 3-hydroxy-2-aminofenol, 2-amino-naftalen-lol, 3-amino-naftalen-2-ol, l-amino-naftalen-2-ol, 2-aminoterc.-butyl-fenol a 2-amino-4-methyl-fenol, 2-amínofenol a
    4-aminofenol.
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená sloučenina na bázi nitroxylového radikálu je zvolena ze
    99 9 • 9 9
    9 9 9 9
    9 9 9999
    9 9 9
    99 9
    - 14 ©♦ ·· ♦ · * ·
    9 9 * • · · • · · t · ·
    99 99
    9 9 9 9
    9 9 99
    9 9 9 9 9
    9 9 9 ·
    9 9 9 9 souboru, zahrnujícího deriváty dialkylnitroxylových radikálů, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-ol, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethyl-hexanoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearan, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzoát, l-oxyl-2,2,6,6~tetramethylpiperidin-4-yl-4-terc.butylbenzoát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-jantaran, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-nbutylmalonát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-isoftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-tereftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexahydrotereftalát,
    N,N'-bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipamid,
    N-l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-dodecylsukcinimid, l-oxyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin a l-oxyl-4-acetamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin.
    00 0
    0 0 · • 0 0 0
    0 0 0 00*0
    0 0 0
    00 ♦ ·· 00 • 0 0 0 • · · • 0 ♦ ·
    0 0 0 ·· ····
    00 ·· • 0 0 0
    0 0 00
    0 0 0 ·
    0 0 0 0 • 0 00
  4. 4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedená aminofenolová sloučenina je 2-aminofenol.
  5. 5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že sloučenina na bázi nitroxylového radikálu je 2,2,
  6. 6,6-tetramethylpiperidino-4-ol.
    uvedená
    1-oxyl6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že aminofenolová sloučenina je 2-aminofenol a sloučenina na bázi nitroxylového radikálu je 2,2,6,6-tetramethylpiperidino-4-ol.
    uvedená uvedená
    1-oxyl
  7. 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedené podmínky zpracování zahrnují teploty v rozmezí od asi 50° do asi 150° C.
  8. 8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, vinylové monomery jsou zvoleny ze souboru, olefiny a diolefiny.
    že uvedené zahrnujícího
  9. 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedené olefiny a uvedené diolefiny obsahují od asi 2 do asi 20 atomů uhlíku.
  10. 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená kompozice se přidává k uvedenému uhlovodíku v množství, které je v rozmezí od asi 1 do asi 10000 dílů na milion dílů uvedeného uhlovodíku.
    44 4
    44 ·♦ ► 4 4 • 4 4· • · · · «4· 44444
    4 · · ·
    44 4
    - 16. 44 4*44
  11. 11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, vinylové monomery podstupují zpracování.
  12. 12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, vinylové monomery se nacházejí ve skladovacích
  13. 13. Kompozice, vyznačující se tím, že zahrnuje (A) alespoň jedné aminofenolové sloučeniny obecného vzorce:
    že uvedené že uvedené podmínkách.
    kombinaci ve kterém Ri a R2 jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího atom vodíku, Ci-C2o alkyl nebo aryl a OR', kde R' je zvolen ze souboru, zahrnujícího atom vodíku, 0χ-02ο alkylfenyl a (B) sloučeniny na bázi nitroxylového radikálu.
  14. 14. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že uvedená aminofenolová sloučenina je zvolena ze souboru, zahrnujícího 3-hydroxy-2-aminofenol, 2-am.íno-naftalen-Ιοί, 3-amino-naftalen-2-ol, l-amino-naftalen-2-ol, 2-aminoterc.-butyl-fenol a 2-amino-4-methyl-fenol, 2-aminofenol a 4-aminofenol.
  15. 15. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že uvedená sloučenina na bázi nitroxylového radikálu je
    99 9
    9 9 9
    99 99
    9 9 • 99
    9 9 9 9 zvolena ze souboru, zahrnujícího deriváty dialkylnítroxylových radikálů, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
    1-oxy1-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, l-oxyl-2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethylhexanoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl-stearan, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-4-terc.-butylbenzoát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-jantaran, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-nbutylmalonát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-isoftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-tereftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexahydrotereftalát,
    N,N'-bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipamid,
    N-l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-dodecylsukcinimid, l-oxyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin a l-oxyl-4-acetamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
    • 0 • 44
    4 ···
  16. 16. Kompozice podle nároku 15, vyznačující se tím, že nitroxylová sloučenina je l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidino-4-ol.
  17. 17. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že uvedená aminofenolová sloučenina je 2-aminofenol.
  18. 18. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že uvedená aminofenolová sloučenina je 2-aminofenol a uvedená sloučenina na bázi nitroxylového radikálu je 1-oxyl2,2,6,6-tetramethylpiperidino-4-ol.
  19. 19. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že dále obsahuje vinylový monomer.
  20. 20. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr složek (A) : (B) je v rozmezí od asi 1:9 do asi 9:1.
    Zastupuje:
CZ20033185A 2001-05-22 2002-05-22 Způsob a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů CZ20033185A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/862,406 US6639026B2 (en) 2001-05-22 2001-05-22 Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20033185A3 true CZ20033185A3 (cs) 2004-11-10

Family

ID=25338418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20033185A CZ20033185A3 (cs) 2001-05-22 2002-05-22 Způsob a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6639026B2 (cs)
EP (1) EP1395545A1 (cs)
JP (1) JP4570012B2 (cs)
KR (1) KR20040002986A (cs)
AR (1) AR035874A1 (cs)
BR (1) BR0209961A (cs)
CA (1) CA2446755C (cs)
CZ (1) CZ20033185A3 (cs)
MY (1) MY122924A (cs)
TW (1) TWI303250B (cs)
WO (1) WO2002094763A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2233505A1 (en) 2009-03-23 2010-09-29 Total Petrochemicals Research Feluy Stabilised compositions comprising olefins
KR20220004676A (ko) * 2019-04-29 2022-01-11 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 산소화 아미노페놀 화합물 및 단량체 중합 방지 방법
EP4232489A1 (en) 2020-10-21 2023-08-30 Ecolab USA Inc. (hydroxyalkyl)aminophenol polymers and methods of use

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL137479C (cs) 1962-08-14
US3342723A (en) 1965-08-25 1967-09-19 Petrolite Corp Aromatic hydrocarbon inhibitor
GB1124009A (en) 1966-04-26 1968-08-14 Bp Chem Int Ltd Polymerization of chloroprene
GB1346774A (en) 1970-10-05 1974-02-13 Bp Chem Int Ltd Stabilisation of acrylonitrile
US3733326A (en) 1971-03-10 1973-05-15 Sankyo Co Inhibition of the polymerization of vinyl monomers
US4456526A (en) 1982-09-24 1984-06-26 Atlantic Richfield Company Method for minimizing fouling of heat exchangers
US4670131A (en) 1986-01-13 1987-06-02 Exxon Chemical Patents Inc. Method for controlling fouling of hydrocarbon compositions containing olefinic compounds
US4720566A (en) 1986-10-23 1988-01-19 Betz Laboratories, Inc. Method and composition for inhibiting acrylonitrile polymerization
US5258138A (en) 1990-07-20 1993-11-02 Ciba-Geigy Corporation Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions
US5290888A (en) 1990-07-20 1994-03-01 Ciba-Geigy Corporation Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions
DE69108626T2 (de) 1990-07-20 1995-08-24 Ciba Geigy Ag Stabilisierte Monomerenzusammensetzungen.
US5254760A (en) 1992-07-29 1993-10-19 Ciba-Geigy Corporation Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
EP0594341B1 (en) 1992-10-21 1997-01-22 Betz Europe, Inc. Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
US5416258A (en) 1994-01-14 1995-05-16 Betz Laboratories, Inc. Methods for inhibiting ethylenically unsaturated monomers
US5728872A (en) 1994-06-27 1998-03-17 Lutz Riemenschneider Stabilized acrylic acid compositions
US5888356A (en) 1994-08-19 1999-03-30 Huels Aktiengesellschaft Inhibition of polymerization of vinylaromatic or vinylaliphatic
US5711767A (en) 1996-07-11 1998-01-27 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizers for the prevention of gum formation in gasoline
GB9614854D0 (en) 1996-07-15 1996-09-04 Marks A H & Co Ltd Free radical scavengers
DE19725519A1 (de) 1997-06-17 1998-12-24 Basf Ag Stoffmischung, enthaltend vinylgruppenhaltige Verbindungen und Stabilisatoren
FR2764882B1 (fr) 1997-06-23 1999-09-03 Rhodia Chimie Sa Composition et procede d'inhibition de la polymerisation radicalaire de monomeres aromatiques a insaturation ethylenique
US6518452B1 (en) 1997-08-07 2003-02-11 Basf Aktiengesellschaft Process for stabilizing (METH)acrylic acid esters against unwanted radical polymerization
IT1295412B1 (it) 1997-10-06 1999-05-12 Chimec Spa Composizione d'additivo antiinvecchiamento per circuito di quench oil in un impianto di produzione di etilene e metodo di conduzione
US6020435A (en) * 1997-11-05 2000-02-01 Rohm And Haas Company Process for preparing polymer core shell type emulsions and polymers formed therefrom
FR2777884B1 (fr) 1998-04-28 2000-07-13 Rhodia Chimie Sa Composition et procede d'inhibition de la polymerisation radicalaire de monomeres aromatiques a insaturation ethylenique
US6200461B1 (en) * 1998-11-05 2001-03-13 Betzdearborn Inc. Method for inhibiting polymerization of ethylenically unsaturated hydrocarbons
WO2000036052A1 (en) 1998-12-17 2000-06-22 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers using synergistic mixtures containing nitroxide stabilizers
DE19946136A1 (de) * 1999-09-27 2001-03-29 Basf Ag Inhibitorzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002094763A1 (en) 2002-11-28
EP1395545A1 (en) 2004-03-10
JP2004529965A (ja) 2004-09-30
AR035874A1 (es) 2004-07-21
CA2446755C (en) 2012-04-10
JP4570012B2 (ja) 2010-10-27
MY122924A (en) 2006-05-31
BR0209961A (pt) 2004-04-13
US20030008981A1 (en) 2003-01-09
US6639026B2 (en) 2003-10-28
KR20040002986A (ko) 2004-01-07
CA2446755A1 (en) 2002-11-28
TWI303250B (en) 2008-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4070461B2 (ja) 重合およびポリマー成長を抑制するための組成物および方法
KR101277023B1 (ko) 중합 억제제로서 오르토-니트로소페놀
KR101949324B1 (ko) 비닐 모노머의 중합을 억제하기 위한 상승적 조합물
MXPA02007029A (es) Inhibcion de polimerizacion de monomeros no saturados.
JP4499921B2 (ja) エチレン不飽和炭化水素の重合を禁止するための方法及び組成物
EP1837322B1 (en) A method for stabilizing vinyl aromatic monomers using selected polymerization inhibitors and polymers prepared therewith
AU5705999A (en) Styrene monomer polymerization inhibition using substituted dihydroxyarenes and nitroxides
KR100897657B1 (ko) 비닐 단량체의 중합을 억제하는 방법 및 조성물
CZ20033185A3 (cs) Způsob a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů
KR20210107641A (ko) 하이드록실화 퀴논 중합방지제 및 이의 사용 방법
JP2004526796A (ja) ポプコーンポリマーの成長阻止
EP2912109B1 (en) Quinone compounds for inhibiting monomer polymerization