CZ20033127A3 - Způsob výroby nylonu 6 se zvýšeným odstraňováním těkavých látek řízením teploty během zpracovávání v pevné fázi - Google Patents
Způsob výroby nylonu 6 se zvýšeným odstraňováním těkavých látek řízením teploty během zpracovávání v pevné fázi Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20033127A3 CZ20033127A3 CZ20033127A CZ20033127A CZ20033127A3 CZ 20033127 A3 CZ20033127 A3 CZ 20033127A3 CZ 20033127 A CZ20033127 A CZ 20033127A CZ 20033127 A CZ20033127 A CZ 20033127A CZ 20033127 A3 CZ20033127 A3 CZ 20033127A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- molecular weight
- temperature
- nylon
- polymer
- caprolactam
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
- C08G69/06—Solid state polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/46—Post-polymerisation treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Audible-Bandwidth Dynamoelectric Transducers Other Than Pickups (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Způsob výroby nylonu 6 se zvýšeným odstraňováním těkavých látek řízením teploty během zpracovávání v pevné fázi
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu řízení nárůstu molekulové hmotnosti nylonu 6 během polymerace v pevné fázi, při současném snížení obsahu kaprolaktamu a oligomerů v nylonu 6.
Dosavadní stav techniky
Patent US 4 816 557 popisuje způsob, který zahrnuje předehřátí granulí nylonu 6 na teplotu ne nižší než 100 °C a poté průchod granulí směrem dolů skrze zpracovací zónu, která je zahřáta na 130 až 210 °C. Ve zpracovací zóně je v protiproudu vedena přehřátá vodní pára. Žádná diskuse polymerace a ovlivňování polymerační rychlosti postupným vystavováním teplotě zde není uvedena.
Patent US 5 576 415 popisuje způsob sušení polyamidu a následného zvyšování jeho molekulové hmotnosti zpracováním v pevné fázi. Obsah vlhkosti v polyamidu se reguluje při teplotě skelného přechodu polyamidu, a poté se polyamid tepelně zpracovává. Tepelné zpracování zahrnuje nejprve zahřívání polyamidu při tlaku alespoň jedné atmosféry, bez snížení obsahu vlhkosti, po dobu potřebnou k vytvoření polyamidu s obsahem krystalů až 15 %. Poté se polyamid zahřívá na teplotu, nižší než je bod tání polyamidu za sníženého tlaku. Žádná diskuse polymerace za teploty nižší než teplota předehřátí, za účelem zpomalení polymerace, zde není uvedena.
• · · · • ·
9 9
999·
-2• · · · • · · · ·
9 9 9
9 9 9 9
Patent US 5 596 070 popisuje polymeraci polymerů v pevné fázi za teploty 5 až 100 °C pod bodem táni těchto polymerů, přičemž polymerace v pevné fázi nastává za přítomnosti inertního plynu, který obsahuje nejméně 50 % objemových přehřáté vodní páry. Ačkoli popisuje teploty, rychlosti průtoku plynu a složení, nepopisuje tento patent použití tepelného zpracování ke zpomalení nárůstu molekulové hmotnosti k poskytnutí času pro únik těkavých látek.
Patent US 5 859 180 popisuje postup pro polykondenzaci polyamidových pryskyřic v pevné fázi, při kterém poměr hmotnostního průtoku inertního plynu zaváděného do reaktoru a hmotnostního průtoku polymeru na výstupu reaktoru je nižší než 0,5. Postupy zahrnující předehřívání jsou popsány, ale není zde popsáno použití předehřívání a poté chlazení jako prostředku pro zpomalení rychlosti nárůstu molekulové hmotnosti.
Patent US 6 069 228 popisuje polymeraci nylonu 6 v pevné fázi se současným odstraňováním prekurzorů polyamidu a kaprolaktamu. Není zde popsán žádný způsob pro zpomalování relativní rychlosti nárůstu molekulové hmotnosti ve vztahu k odstraňování extrahovatelných podílů.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká způsobu výroby nylonu 6, majícího požadovanou molekulovou hmotnost a požadovaný obsah kaprolaktamu, zahrnujícího (1) zahřívání nylonu 6, majícího počáteční molekulovou hmotnost nižší než je požadovaná molekulová hmotnost a počáteční obsah kaprolaktamu vyšší než je požadovaný obsah kaprolaktamu, na první teplotu v rozmezí od 130 do 220 °C v přítomnosti inertního plynu;
• · · ·· · ····
- · · · · · · ········
- 3 - ··· ······· « · ·· ·· ·· »9 ·* · (2) udržování uvedené první teploty po dobu dostatečnou ke zvýšení molekulové hmotnosti nylonu 6 o 5 až 95 % rozdílu mezi uvedenou počáteční molekulovou hmotností a požadovanou molekulovou hmotností;
(3) snížení teploty uvedeného nylonu 6 na druhou teplotu o alespoň 1 °C nižší než je uvedená první teplota; a (4) udržování uvedené druhé teploty po dobu dostatečnou k dosažení požadovaného obsahu kaprolaktamu a požadované molekulové hmotnosti.
Přehled obrázků na výkresech
Obrázky 1, 2 jsou grafy znázorňující relativní viskozitu a obsah kaprolaktamu v nylonu 6 zpracovaném při jediné teplotě zpracování.
Obrázek 3 je graf znázorňující relativní viskozitu a obsah kaprolaktamu v nylonu 6 zpracovaném při dvou teplotách podle předloženého vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Molekulová hmotnost mnoha kondenzačních polymerů, jako je nylon 6, může být zvýšena polymerací v pevné fázi. Polymerace v pevné fázi se typicky provádí vedením proudu horkého inertního plynu skrze zahřívanou vrstvu granulí polymeru. Konflikt může nastat jestliže se zpracování v pevné fázi nylonu 6 provádí za- účelem odstranění těkavých látek (jako například kaprolaktamu), a zároveň za účelem zvýšení molekulové hmotnosti. Pokud odstranění těkavých látek vyžaduje více času, než jaký je čas potřebný ke zvýšení molekulové hmotnosti, potom může být molekulová hmotnost polymeru v čase, kdy je koncentrace těkavých látek snížena na požadovanou úroveň, příliš vysoká. Tato situace může nastat kvůli přítomnosti aditiv v polymeru, jako ·
• ·
-4 například polyamidačních katalyzátorů, která vede k vysokým polymeračním rychlostem v pevné fázi. Vysoké počáteční molekulové hmotnosti polymeru v kombinaci s vysokým obsahem kaprolaktamu mohou také vést k situací, kdy nemusí být nízký obsah těkavých látek s požadovanou molekulovou hmotností dosažitelný.
Obrázek 1 ukazuje simulaci experimentu, kde polymer nylonu 6 se střední molekulovou hmotností a vysokým obsahem zbytkového kaprolaktamu je v pevné fázi polymerován za přítomnosti protiproudého toku suchého dusíkového plynu (mohou být použity také jiné inertní plyny). Polymer použitý v této simulaci je nylon 6 vyrobený v autoklávu, odlévaný jako pásek přímo z polymerizéru, vodou chlazený a sekaný na částečky. Tyto částečky jsou poté přetaveny v extruderu a tlakově lity a poté sekány k vytvoření válcovitých granulí vhodných pro polymeraci v pevné fázi. Horní křivka zobrazuje stoupání relativní viskozity (RV) v průběhu času. Nespojitost v křivce RV je výsledkem počátečního zahřátí na provozní teplotu. Spodní křivka zobrazuje pokles obsahu kaprolaktamu v průběhu času. Dvě vodorovné přerušované čáry ukazují požadovanou hodnotu RV a maximální povolený obsah kaprolaktamu. Cílová hodnota RV je 48 a maximální obsah kaprolaktamu je 0,2 hmotnostních procent (% hmotn.). Šipky přidružené ke každé křivce odkazují ke stupnici pro křivku. RV dosahuje své cílové hodnoty 48 po přibližně 4 hodinách, zatímco obsah kaprolaktamu neklesne pod požadovanou hodnotu 0,2 % hmotn. po téměř osm hodin. Po osmi hodinách je RV vyšší než 60. Za účelem dosažení cílového obsahu kaprolaktamu byla cílová hodnota RV překročena o více než 12 jednotek RV.
Obrázek 2 ukazuje úrovně RV a kaprolaktamu v průběhu času pro stejný polymer zpracovaný za nižší teploty. RV v tomto případě dosahuje své cílové hodnoty 48 po více než 5 hodinách, zatímco obsah kaprolaktamu neklesne pod • 0 • ·
-5 ·· · · · · » · · · • · 0 00 0 000 00000 0·0 0000 00 0
000000 00 00 00 0 požadovanou normu 0,2 % hmotn. po téměř devět a půl hodiny. Po devíti a půl hodinách je RV téměř 60. Za účelem dosažení cílového obsahu kaprolaktamu byla cílová hodnota RV překročena o téměř 12 jednotek RV. Tento výsledek ukazuje, že zpracováváním za nižších teplot po mnohem delší období je možno dosáhnout obojího - požadované RV i obsahu zbytkového kaprolaktamu. Nicméně, v mnoha případech není zpracovávání po tyto prodloužené doby ekonomické.
Předehřátím nylonu 6 na teplotu nad teplotou pro zpracovávání v pevné fázi může být upravena relativní rychlost odstraňování těkavých látek a nárůst molekulové hmotnosti (nebo RV) . Toto se provádí bez přidání aditiv k polymeru, která mohou mít nepříznivý účinek na vlastnosti polymeru (jako je barvitelnost). Tento přístup odstraňuje nutnost dalšího zpracovávání polymeru k odstranění těkavých látek nebo přidání aditiv ke zpomalení polymerace v pevné fázi. Toto další zpracování by zvýšilo náklady na výrobu konečného výrobku. Ke zvýšení efektivity metody může být provedeno chlazení polymeru mezi dvěma etapami zahřívání.
způsobem se zchladnutí. kontinuálně ponecháním k umožnění molekulová
Zahřívání může být provedeno vsázkovým dvěma kroky zahřívání oddělenými fází Alternativně může být zahřívání prováděno předehřátím nylonu 6 na první teplotu a poté nylonu 6 přejít do oblasti nižší teploty odstranění kaprolaktamu zatímco pomalu narůstá hmotnost.
Obrázek 3 ukazuje výsledek simulace pro dvoustupňový postup zahřívání, kde je polymer předehřát na tři hodiny na zvýšenou teplotu (Thigh) , poté je značně zchlazen, a po určitou dobu se ponechá pokračovat polymerace a odstraňování těkavých látek při nižší teplotě (Tlow) . Poznamenejme, že pokud jsou Thigh a Tlow a časy vhodně zvoleny pro specifický zpracovávaný polymer, dosahuje RV své cílové hodnoty 48 • 9 • 9 · 9 9 · · ··· • · 9 9 9 · 9 9 9 · s · * 9999 99999999
- O - 9·· 9999 999 «9 9999 99 99 99 * poté, co obsah kaprolaktamu klesne pod určenou mez 0,2 % hmotn.
Teploty a časy musí být určeny experimentálně pro každý vzorek polymeru. Počáteční RV, obsah kaprolaktamu, tvar a velikost částic a relativní obsah aminových a karboxylových koncových skupin společně ovlivňují podmínky zpracovávání. Množství aditiv k polymeru může také ovlivnit relativní rychlost narůstání molekulové hmotnosti za dané teploty. Zpracování polymeru, zvláště tepelná minulost polymeru před zpracováváním v pevné fázi ovlivní použité teploty a časy. Z těchto důvodů je nezbytná určitá míra testování v malém měřítku k zavedení optimálních parametrů zpracovávání.
V tomto popisu je k charakterizování průměrné velikostí molekuly nylonu 6 vyrobené předloženým způsobem použit termín molekulová hmotnost. Může být také použit stupeň polymerace (SP), relativní viskozita (RV), vnitřní viskozita, viskozita roztoku, viskozita taveniny nebo jakékoliv přímé nebo nepřímé měření průměrné délky molekuly polymeru.
K provádění způsobu podle vynálezu může být použit následující postup:
Před tepelným zpracováním může být nylon 6 roztaven a peletizován jakýmkoliv způsobem v oboru známým nebo může být sekán a nebo mlet pro vytvoření granulovaného materiálu. Toto může vést k určitému snížení obsahu kaprolaktamu a zvýšení molekulové hmotnosti polymeru účinkem tepla, odpařováním nebo ochlazováním roztavených nebo horkých pelet vodou.
Před prováděním tohoto způsobu v průmyslovém měřítku je nutné charakterizovat konkrétní polymer, který má být zpracováván a vymezit optimální teploty a časy vyžadované k dosažení požadované konečné molekulové hmotnosti a obsahu • * · · ·· ···· ·· · • · · · · · · · · · • · · * · · ···· _ · · · · · · ··»*···«
-/- ··· · · · · · · » • · · · ·· ·· · * · · · kaprolaktamu. Toto testování polymeru je provedeno v malém měřítku a poté jsou výsledné teploty a časy využity v plném měřítku.
Krok (1) Získání malého vzorku granulárního nebo peletizovaného nylonu 6, který má být zpracován.
Krok (2) Analyzování vzorku ke zjištění molekulové hmotnosti, obsahu kaprolaktamu a vyšších oligomerů a aminových a karboxylových koncových skupin.
Krok (3) Zahřátí vzorku v dusíkem propláchnuté nádobě na požadovanou teplotu (Tl) a udržování vzorku na této teplotě po určité časové období (tl). Tl by měla být mezi 130 °C a 220 °C. Maximální Tl bude limitována sklonem granulí polymeru k tavení nebo slepení se dohromady. Tato maximální Tl (teplota měknutí) může být předem stanovena pomocí diferenciální skenovací kalorimetrie (DSC). Minimální Tl je dána dobou, po kterou bude polymer ponechán podléhat změnám. Čím nižší je Tl, tím déle je nutné udržovat vzorek na teplotě Tl, aby bylo polymeru umožněno reagovat. Vzorek by měl být udržován na teplotě Tl po dobu dostatečnou ke zvýšení molekulové hmotnosti vzorku o 5 % až 95 % z rozdílu mezi počáteční molekulové hmotnosti a požadované molekulové hmotnosti. Časové období tl je předpokládáno od 5 minut po 12 hodin.
Krok (4) Po udržování vzorku na teplotě Tl po dobu tl následuje rychlé ochlazení vzorku na pokojovou teplotu.
Krok (5) Analýza vzorku ke zjištění nových hodnot molekulové hmotnosti, obsahu kaprolaktamu a dalších oligomerů.
Kroky (1) až (5) může být potřeba několikrát opakovat ke zjištění optimálních hodnot Tl a tl.
• · · · • » · · · · · · · · • · · · · · · · · · • · · · · · · · · · · · · · • · · · · · · · · ·
9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 ·
Krok (6) Získání dalšího čerstvého vzorku granulárního nebo peletizovaného polymeru a jeho zpracování jako předtím v kroku (3) na teplotě TI po dobu tl.
Krok (7) Po uplynutí doby tl následuje snížení teploty vzorku na T2, kde T2 je nejméně o 1 °C nižší než Tl.
Krok (8) Udržování vzorku na teplotě T2 po dobu t2, kde t2 je o 0,5 až 12 hodin delší, než tl.
Krok (9) Po udržování vzorku na teplotě T2 po dobu t2 následuje rychlé ochlazení vzorku.
Krok (10) Analýza vzorku ke zjištění nových hodnot molekulové hmotnosti, obsahu kaprolaktamu a dalších oligomerů.
Kroky (6) až (10) mohou být opakovány jak třeba, za použití různých hodnot T2 a t2 dokud není nalezena kombinace Tl, T2, tl, t2, která poskytuje přijatelnou molekulovou hmotnost a zbytkový obsah kaprolaktamu a dalších oligomerů. Postup může také zahrnovat znovuzahřátí vzorku po kroku (8) na teplotu T2 rovnou nebo nižší než Tl a udržování vzorku na T2 po dobu dostatečnou k dosažení požadovaného obsahu kaprolaktamu a požadované molekulové hmotnosti.
Tento postup stanovování optimální Tl, tl, T2, t2 může být značně ulehčen pomocí použití kinetického modelu pro polymeraci v pevné fázi kombinovaného s modelem chování vysoušení kaprolaktamu a oligomerů. Zkušený technický odborník je může vyvinout nebo získat detaily pro takové modely ve vědecké literatuře.
Způsob podle vynálezu je možno typicky provádět kontinuálně prostřednictvím kroků:
(1) Zavádění granulovaného polymeru do nějakého druhu předehřívače proplachovaného inertním plynem, míchaného
Φ· ·· ···· •ΦΦΦ 9 9 9 9 · 9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 9
Π 999999 9999 9999
-7- · · · ΦΦΦΦ φφφ • ΦΦΦΦΦ ΦΦ ·· 99 9 (fluidním ložem nebo mechanicky) , nejvýhodněji s distribuci doby zdrženi typu pístového toku a s průměrnou dobou zdržení tl; přičemž polymer se rychle zahřívá na teplotu TI (plyn z předehřívače může být vypouštěn s polymerem do kolony nebo odveden zvlášť pro znovuzískání těkavých látek).
(2) Vypouštění polymeru při teplotě Tl z předehřívače do svislé nádoby, typicky nazývané kolona pro polymeraci v pevné fázi, kde dusík proudící nahoru od spodku kolony ochlazuje polymer na teplotu T2 a nese kaprolaktam, vodu a další těkavé látky pryč z kolony ke zpětnému získání kondenzací nebo dalšími běžnými způsoby odborníkovi známými. Polymer je zadržován v koloně po dobu t2, načež je vypuštěn a ihned zchlazen k zastavení nárůstu molekulové hmotnosti.
Alternativní provedení tohoto způsobu může být realizováno polokontinuálně, prostřednictvím kroků:
(1) Zavádění polymeru do předehřívače, kde je polymer zahřát na teplotu Tl.
(2) Následné vypouštění polymeru z předehřívače do svislé nádoby (kolona pro polymeraci v pevné fázi), kde je držen po dobu tl při teplotě Tl (kolona je proháněna od spodku k hlavě zahřátým proudem inertního plynu, který unáší těkavé látky z polymeru a udržuje polymer na teplotě Tl) .
(3) Po zdržení po dobu tl, zchlazení polymeru na střední teplotu, předtím stanovenou experimentováním v malém měřítku, buď vypouštěním ze kolony skrze výměník tepla nebo zaváděním studeného plynu do kolony (cílem je jednotně tepelně zpracovat polymer, aby rychlost zahřátí a rychlost chlazení byly vzájemně v souladu a aby tak všechen polymer byl podroben stejné tepelné historii).
- 10(4) Zavádění ochlazeného polymeru zpět do kolony skrze předehřívač, kde je zahřát na požadovanou teplotu, s výhodou TI, ačkoliv mohou být použity i nižší teploty.
(5) Udržování polymeru v polymerační koloně v pevné fázi po dobu t2 dostatečnou k umožnění nárůstu molekulové hmotnosti na požadovanou hodnotu, zatímco jsou těkavé látky strženy z polymeru proplachováním inertním plynem.
Claims (4)
1. Způsob výroby nylonu 6 majícího požadovanou molekulovou hmotnost a požadovaný obsah kaprolaktamu, zahrnuj ící (1) zahřívání nylonu 6, majícího počáteční molekulovou hmotnost nižší než je požadovaná molekulová hmotnost a počáteční obsah kaprolaktamu vyšší než je požadovaný obsah kaprolaktamu, na první teplotu v rozmezí od 130 do 220 °C v přítomnosti inertního plynu;
(2) udržování uvedené první teploty po dobu dostatečnou ke zvýšení molekulové hmotnosti nylonu 6 o 5 až 95 % rozdílu mezi uvedenou počáteční molekulovou hmotností a požadovanou molekulovou hmotností;
94 4444
94 4
- 12• · · · · 4 9 4 4 4 • · · · · ♦ 4 4 4 4 • · 9 9 9 9 9 9 4 9 9999
4 4 4 9 4 9 9 4 9 9
4 4 9949 99 44 94 4 (3) ponechání nylonu 6 zchladnout na teplotu o alespoň 1 °C nižší než je první teplota v kroku (1);
2. Způsob výroby nylonu 6 majícího požadovanou molekulovou hmotnost a požadovaný obsah kaprolaktamu, zahrnuj ící (1) zahřívání nylonu 6 majícího počáteční molekulovou hmotnost nižší než je požadovaná molekulová hmotnost a počáteční obsah kaprolaktamu vyšší než je požadovaný obsah kaprolaktamu na první teplotu v rozmezí od 130 do 220 °C v přítomnosti inertního plynu;
(2) udržování uvedené první teploty po dobu dostatečnou ke zvýšení molekulové hmotnosti nylonu 6 o 5 až 95 % rozdílu mezi uvedenou počáteční molekulovou hmotností a požadovanou molekulovou hmotností;
(3) snížení teploty uvedeného nylonu 6 na druhou teplotu o alespoň 1 °C nižší než je uvedená první teplota; a (4) udržování uvedené druhé teploty po dobu dostatečnou k dosažení požadovaného obsahu kaprolaktamu a požadované molekulové hmotnosti.
(4) opětovné zahřátí nylonu 6 na druhou teplotu rovnou nebo nižší než první teplota v kroku (1); a (5) udržování uvedené druhé teploty po dobu dostatečnou k dosažení požadovaného obsahu kaprolaktamu a požadované molekulové hmotnosti.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/872,302 US6476181B1 (en) | 2001-06-01 | 2001-06-01 | Increased volatile removal during solid phase processing of nylon 6 by temperature programming |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20033127A3 true CZ20033127A3 (cs) | 2004-07-14 |
| CZ297825B6 CZ297825B6 (cs) | 2007-04-04 |
Family
ID=25359285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20033127A CZ297825B6 (cs) | 2001-06-01 | 2002-05-29 | Zpusob výroby nylonu 6 se zvýseným odstranováním tekavých látek rízením teploty behem zpracovávání v pevné fázi |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6476181B1 (cs) |
| EP (1) | EP1392754B1 (cs) |
| JP (1) | JP2004528468A (cs) |
| KR (1) | KR100785984B1 (cs) |
| CN (1) | CN1320030C (cs) |
| AT (1) | ATE325153T1 (cs) |
| BR (1) | BR0210090A (cs) |
| CA (1) | CA2447511C (cs) |
| CZ (1) | CZ297825B6 (cs) |
| DE (1) | DE60211153T2 (cs) |
| EA (1) | EA005084B1 (cs) |
| GE (1) | GEP20063866B (cs) |
| MX (1) | MXPA03010923A (cs) |
| MY (1) | MY127297A (cs) |
| PL (1) | PL364667A1 (cs) |
| SK (1) | SK287490B6 (cs) |
| TW (1) | TW577905B (cs) |
| WO (1) | WO2002098950A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200308140B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4449111B2 (ja) * | 1999-08-25 | 2010-04-14 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体の安定化方法 |
| DE10015862A1 (de) * | 2000-03-30 | 2001-10-11 | Bayer Ag | Polyamidzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE10047657B4 (de) * | 2000-09-26 | 2005-02-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycaprolactam, ein Polycaprolactam und dessen Verwendung |
| US11345815B2 (en) | 2018-08-22 | 2022-05-31 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Process and formulation for producing a polyamide having low caprolactam concentration and specific relative viscosity |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS253120B1 (en) * | 1985-11-11 | 1987-10-15 | Vladimir Kubanek | Method of polyamide's granulation product depolymerization arisen by polymerization in melt and equipment for realization of this method |
| DE3710803A1 (de) | 1987-03-31 | 1988-10-20 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von caprolactam und dessen oligomeren aus solches enthaltendem polyamidgranulat |
| DE4321683A1 (de) * | 1993-06-30 | 1995-01-12 | Basf Ag | Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von niedermolekularen Polyamiden |
| DE4430480A1 (de) | 1994-08-27 | 1996-02-29 | Basf Ag | Hochmolekulare Polyamide aus Nitrilen |
| JP3412657B2 (ja) | 1994-09-08 | 2003-06-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミドの乾燥方法および固相重合方法 |
| DE19510698C3 (de) * | 1995-03-14 | 2003-02-27 | Inventa Fischer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE19531989A1 (de) * | 1995-08-30 | 1997-05-15 | Polymer Eng Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines dimerarmen Polyamid 6 |
| IT1286041B1 (it) | 1996-10-25 | 1998-07-07 | Sinco Eng Spa | Procedimento per la policondensazione allo stato solido di resine poliammidiche |
| DE19752183A1 (de) * | 1997-11-25 | 1999-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Extraktion von Polyamid |
| DE19801267B4 (de) * | 1998-01-15 | 2005-03-24 | Inventa-Fischer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von PA-6 Granulat und dessen Verwendung |
| US6069228A (en) | 1998-08-17 | 2000-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyamides |
-
2001
- 2001-06-01 US US09/872,302 patent/US6476181B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-05-13 TW TW091109894A patent/TW577905B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-05-29 CA CA002447511A patent/CA2447511C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-29 DE DE60211153T patent/DE60211153T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-29 KR KR1020037015709A patent/KR100785984B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-05-29 AT AT02741742T patent/ATE325153T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-05-29 EA EA200301330A patent/EA005084B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-05-29 JP JP2003502068A patent/JP2004528468A/ja active Pending
- 2002-05-29 GE GE5406A patent/GEP20063866B/en unknown
- 2002-05-29 EP EP02741742A patent/EP1392754B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-29 MX MXPA03010923A patent/MXPA03010923A/es active IP Right Grant
- 2002-05-29 SK SK1432-2003A patent/SK287490B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-05-29 WO PCT/US2002/016782 patent/WO2002098950A1/en active IP Right Grant
- 2002-05-29 CZ CZ20033127A patent/CZ297825B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-05-29 BR BR0210090-8A patent/BR0210090A/pt active Search and Examination
- 2002-05-29 CN CNB028110943A patent/CN1320030C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-29 PL PL02364667A patent/PL364667A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-05-31 MY MYPI20022026A patent/MY127297A/en unknown
-
2003
- 2003-10-20 ZA ZA200308140A patent/ZA200308140B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20040027511A (ko) | 2004-04-01 |
| EA200301330A1 (ru) | 2004-04-29 |
| CA2447511A1 (en) | 2002-12-12 |
| EP1392754B1 (en) | 2006-05-03 |
| SK14322003A3 (sk) | 2004-08-03 |
| DE60211153D1 (de) | 2006-06-08 |
| MY127297A (en) | 2006-11-30 |
| BR0210090A (pt) | 2004-08-17 |
| EA005084B1 (ru) | 2004-10-28 |
| SK287490B6 (sk) | 2010-11-08 |
| KR100785984B1 (ko) | 2007-12-14 |
| CZ297825B6 (cs) | 2007-04-04 |
| US6476181B1 (en) | 2002-11-05 |
| TW577905B (en) | 2004-03-01 |
| PL364667A1 (en) | 2004-12-13 |
| DE60211153T2 (de) | 2007-02-22 |
| GEP20063866B (en) | 2006-07-10 |
| JP2004528468A (ja) | 2004-09-16 |
| ZA200308140B (en) | 2004-10-20 |
| MXPA03010923A (es) | 2004-02-17 |
| WO2002098950A1 (en) | 2002-12-12 |
| CN1320030C (zh) | 2007-06-06 |
| EP1392754A1 (en) | 2004-03-03 |
| CN1513014A (zh) | 2004-07-14 |
| CA2447511C (en) | 2009-12-08 |
| ATE325153T1 (de) | 2006-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8703879B2 (en) | Continuous method for multi-staged drying and subsequent condensation of a polyamide granulate | |
| US4963644A (en) | Process for crystallization of polyethylene naphthalate | |
| Vouyiouka et al. | Solid state polymerization | |
| JP4838472B2 (ja) | 顆粒を不活性ガス流で乾燥及び熱処理するための装置 | |
| KR100539337B1 (ko) | 고상 중합 방법 | |
| KR20170008805A (ko) | 니더에서의 가수분해성 중합 및 후속 처리에 의한 폴리아미드의 제조 | |
| CZ20033127A3 (cs) | Způsob výroby nylonu 6 se zvýšeným odstraňováním těkavých látek řízením teploty během zpracovávání v pevné fázi | |
| US2993879A (en) | Process for the production of polyamides | |
| KR940000489A (ko) | 말레이미드-기본 코폴리머 및 그 제조방법 | |
| US3840500A (en) | Process for the preparation of high molecular weight polyamides | |
| JPS60184556A (ja) | 熱可塑性ポリアミドとグラフトゴムとの成形用結合体 | |
| US20060147666A1 (en) | Production of a polyester hollow body or its preform with a reduced acetaldehyde content | |
| US5696227A (en) | Process for the batchwise preparation of polylaurolactam | |
| RU2812605C1 (ru) | Способ получения полиамида-6 | |
| JP3601264B2 (ja) | ナイロン６の製造方法および重合装置 | |
| RU2814244C1 (ru) | Способ получения полиамида-6 | |
| US4055547A (en) | Removing odorous formaldehyde from stabilized shaped polyoxymethylenes | |
| US6774208B1 (en) | Friction heat, cryogenic quench solid state polymerization | |
| US6818737B2 (en) | Method of producing articles from syndiotactic vinyl aromatic polymers | |
| USRE28937E (en) | Control of viscosity and polycaproamide degradation during vacuum polycondensation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110529 |