CZ2003166A3 - UV Vytvrditelná hlubotisková barva - Google Patents

UV Vytvrditelná hlubotisková barva Download PDF

Info

Publication number
CZ2003166A3
CZ2003166A3 CZ2003166A CZ2003166A CZ2003166A3 CZ 2003166 A3 CZ2003166 A3 CZ 2003166A3 CZ 2003166 A CZ2003166 A CZ 2003166A CZ 2003166 A CZ2003166 A CZ 2003166A CZ 2003166 A3 CZ2003166 A3 CZ 2003166A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
ink
intaglio
intaglio printing
soluble
Prior art date
Application number
CZ2003166A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ300019B6 (cs
Inventor
Patrick Veya
Olivier Amrein
Alexia Christinat
Original Assignee
Sicpa Holding S. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8177498&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ2003166(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sicpa Holding S. A. filed Critical Sicpa Holding S. A.
Publication of CZ2003166A3 publication Critical patent/CZ2003166A3/cs
Publication of CZ300019B6 publication Critical patent/CZ300019B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/10Intaglio printing ; Gravure printing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511Of epoxy ether
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká hlubotiskové barvy; způsobu výroby a aplikace této barvy; použití této barvy při hlubotiskovém způsobu; a způsobu vysrážení výsledného stíracího roztoku, stejně jako ceniny získané hlubotiskovým způsobem využívajícím uvedenou barvu. Tato barva obsahuje složky, které jsou polymerovatelné radikálovou reakční cestou v důsledku ozáření elektromagnetickým ozářením nebo ozářením svazkem elektronů. Barva dále vykazuje vhodnou disperzibilitu ve stíracích roztocích s nízkou koncentrací hydroxidu sodného.
Dosavadní stav techniky
Tisk cenin vyžaduje vynikající kvalitu tisku, a zejména opatření, která zabraňují padělání a zneužití vytištěných cenin.
Ceniny se výhodně tisknou hlubotiskovou technikou. Výrazem „hlubotisk, jak je použit v této přihlášce vynálezu, se rozumí způsob tisku, který využívá tzv. „gravírované ocelové matrice nebo „měděné desky a který je v daném oboru známý. Zde použitými tiskařskými deskami jsou zpravidla pochromované gravírované niklové desky nebo válce vyrobené galvanickou replikací, často ručně gravírované originální měděné desky. Tuto definici nelze aplikovat na rovněž dobře známé tiskařské způsoby rotačního
01-3720-02-Ma gravírování nebo gravírování, které jsou založeny na různých typech barvy.
U rotačního tisku používajícího gravírovanou ocelovou matrici je rotační gravírovaný ocelový válec, který nese vzor nebo obraz pro tisk, opatřen barvou, která je nanesena pomocí jednoho nebo několika barvících válců, pomocí kterých se vzor tiskařských barev různých odstínů přenese na tiskařský válec. Po přenesení barvy se přebytek barvy na rovném povrchu tiskařského válce setře rotačním stíracím válcem pokrytým materiálem plastisol. Potom se zbytek barvy zachycený ve vyrytém vzoru tiskařského válce přenese za působení tlaku na podklad, který má být potištěn a kterým může být papír nebo plastický materiál ve formě archu nebo pásu. Stírací válec se kontinuálně čistí za použití ředěného vodného roztoku hydroxidu sodného jako emulgačního média pro setřenou přebytečnou barvu nebo za použití stíracího zařízení papír/kaliko nebo za použití organického rozpouštědla, jakým je například trichlorethylen. Tyto provozní kroky a zařízení používaná pro tisk gravírovanou ocelovou matricí jsou odborníkům v daném oboru známy.
Tiskařské barvy pro tisk cenin ocelové matrice na v současné hlubotiskových lisech, do kterých lze tak pás podkladového materiálu, následující požadavky:
metodou době zavádět musí gravírované používaných jak archy, uspokoj ovát správné rheologické vlastnosti v okamžiku přenosu barvy na tiskařský válec a v okamžiku tisku (rheologie) ;
01-3720-02-Ma schopnost barvy být snadno a kvantitativně odstraněna z netisknoucích ploch povrchu tiskařské matrice (stíratelnost);
snadné čištění stíracího válce vodným roztokem obsahujícím 0,1 % až 1 % hydroxidu sodného a podobnou koncentraci detergentu nebo i čistou vodou (čistitelnost);
stabilitu barvy před tiskem na barvících válcích až do okamžiku tisku;
filmotvorné vlastnosti tak, aby byla možná další manipulace s archy nebo pásy nesoucími vytištěnou fólii o tloušťce dosahující až 200 μιτι, nejpozději 24 h po tisku nebo výhodně bezprostředně po tisku;
neobtahující vlastnosti: v případě tisku na kontinuální pás rychlostí 150 m/min je zapotřebí okamžité navíjení potištěného podkladu; systém barvy musí zajistit, aby nedošlo k žádnému přenosu barvy z čerstvě natištěného povrchu na spodní stranu navinutého podkladu, který je s ním v kontaktu; v případě tiskařských strojů vybavených zařízením pro sušení horkým vzduchem (dodávaným například společností TEC-Systems, W.R. Grace & Co.) je rychlost potisku pásu až 150 m/min a hloubka vyrytého vzoru až 200 μιη; u lisů, do kterých se zavádí archy, musí být bezprostředně po tisku na sebe narovnáno 500 až 10 000 archů, v závislosti na konkrétním podkladu určeném pro tisk a na hloubce gravírování bez dělících archů;
01-3720-02-Ma
• · · · · · · 4 • · · · ·
vynikáj ící chemickou a mechanickou odolnost tisku
stanovenou podle specifikací INTERPOLu na
5 International Conference on Currency and
Counterf eiting v roce 1969 nebo podle Bureau of Engraving and Printing's test methods, jak jsou vedeny v BEP-88-214 (TN) sekce M5;
přijatelné toxikologické a environmentální vlastnosti .
Jak je v tiskařském oboru známo, potištěný podklad musí být zpravidla sušen, aby mohl být následně zpracován a aby konečný produkt získal požadovanou odolnost.
Výraz „sušení zahrnuje tři různé mechanismy, které jsou odborníkům v daném oboru známy. Dva způsoby čistě fyzikálního sušení se označují jako odpařování těkavého rozpouštědla z pasty vytištěné barvy, při kterém zůstanou na podkladu ty složky barvy, jakými jsou pevná pryskyřice a pigment, a resorpce (nasátí) netěkavého rozpouštědla barvy do substrátu. Třetí způsob představuje způsob chemického sušení, rovněž označovaný jako vytvrzení, a označuje transformaci kapalné kompozice do pevného stavu chemickou polymerací nebo síťovací reakcí. Při sušení jedné konkrétní tiskařské barvy lze použít jeden nebo několik těchto způsobů sušení, přičemž tiskař zpravidla nedělá rozdíly mezi fyzikálním a chemickým sušením.
Hlubotiskové barvy se zpravidla vytvrzují oxidační reakcí. Tato metoda je spíše pomalá, a s dokumenty odpovídajícím způsobem potištěnými a složenými na sebe nelze zpravidla manipulovat a nelze je dále zpracovávat dříve, než za jeden až několik dní, během kterých dojde k jejich vysušení.
01-3720-02-Ma
Vytvrzování vytištěných barev UV zářením je známé, a v tiskařství široce využívané. UV vytvrzování umožňuje rychlé, téměř okamžité vysušení vytištěné barevné fólie, a tím otevírá cestu pro zvýšení produkce. Chemickou vytvrzovací reakci ve většině případů iniciují radikály vytvořené UV zářením. Pro získání dostatečné citlivosti na UV záření je nezbytné zabudovat do tiskařské barvy fotoiniciátor, který se pod vlivem působení UV záření rozkládá a tvoří tak volné radikály, které zase iniciují vytvrzovací reakci.
FR 2274669 Popisuje hlubotiskovou barvu na bázi laku (pojivo), jehož podstatou jsou tungový olej a nenasycené alifatické dikarboxylové kyseliny, které lze vytvrdit UV zářením v přítomnosti kyslíku. Díky typu použitých chemických sloučenin je rychlost vytvrzování (polymerace) tohoto druhu pojivá poměrně pomalá a kompletní reakce tak vyžaduje dlouhou dobu. Tento dokument rovněž uvádí, že hlubotisková barva je dispergovatelná v hydroxidů, ve kterých se hydroxidu zpravidla pohybuje do 2 % hmotn. Aby se podpořila disperze ve stíracím roztoku, je třeba přidat povrchově aktivní molekuly (povrchově aktivní činidla), jakými jsou například sulfonovaný ricinový olej nebo laurylsulfát sodný.
roztocích koncentrace v rozmezí od alkalických alkalického 0,5 % hmotn.
EP 432093 Popisuje další hlubotiskovou barvu, která je dispergovatelná v roztoku alkalického uhlovodíku. Koncentrační rozmezí roztoku alkalického hydroxidu je stejné, jako v případě výše jmenovaného patentu. Tato hlubotisková barva se vytvrzuje po UV ozáření kationtovým polymeračním způsobem. Nicméně protože navržené fotoiniciátory obsahují toxické chemické prvky, jakými jsou • · · ·
01-3720-02-Ma
například arsen, antimon, resp. fluor, reprezentují určité toxikologické nebezpečí.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu je překonat nedostatky dosavadního stavu techniky, zejména poskytnutím hlubotiskové barvy, kterou lze snadno a zcela vytvrdit, která vyžaduje ekologičtější sloučeniny pro nezbytné ošetření následující po setření tiskařského lisu a která neobsahuje toxikologicky problematická aditiva. Další vlastností hlubotiskové barvy podle vynálezu je rozpustnost barvy ve vodě a jednoduchý, rychlý a ekonomický způsob vysrážení rozpuštěné barvy ze stíracího roztoku.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout tiskařské barvy, které by byly vytvrditelné UV zářením nebo zářením krátkovlnného viditelného světla, pro tisk cenin tiskařskou metodou gravírované ocelové matrice. Ještě dalším cílem vynálezu je poskytnout tiskařskou barvu, která bude mít v porovnání se známými tiskařskými barvami zvýšenou rozpustnost ve vodě. Cílem vynálezu je konečně i poskytnutí UV vytvrditelné tiskařské barvy na bázi fotoiniciačních sloučenin s nízkou toxicitou.
Těchto a dalších cílů vynález dosahuje v souladu s nezávislými nároky.
Tiskařská barva podle vynálezu určená pro hlubotisk obsahuje pojivo, které se zvolí ze skupiny ve vodě rozpustných nebo vodou ředitelných akrylátových oligomerů. Podle vynálezu jsou výhodnými oligomery urehtanakrylátové oligomery a epoxyakrylátové oligomery, protože tyto • · • ·
01-3720-02-Ma
7 • · · · • · · • · · · · • ······· · * • · · · · · · • · · · · · ·
produkty jsou buď komerčně dostupné, nebo se snadno
připraví za použití komerčních výchozích produktů. Ve vodě
rozpustné urethanové akryláty lze připravit z ve vodě
rozpustných neboli hydrofilních polyolů (ethoxylovaných polyolů, jakým je například ethoxylovaný trimethylolpropan od společnosti Perstorp Speciality Chemicals, Švédsko) a 2-hydroxyethylakrylátu nebo ethoxylovaných monoakrylátů (jakými jsou například polyethylen- nebo polypropylenglykolmonoakryláty, Bisomer od společnosti Laporte Performance Chemicals, UK), které jsou roubovány na ve vodě rozpustné polyoly za použití diisokyanátů (toluendiisokyanát TDI, hexan-1,6-diisokyanát HDDI, isoforondiisokyanát IPDI atd.).
Ve vodě rozpustné epoxyakryláty lze připravovat z ethoxylovaných di- nebo triglycidyletherů (jakými jsou například polyethylen- nebo polypropylenglykoldiglycidylethery, například diethylenglykol diglycidylether od společnosti Sigma-Aldrich, polyoxypropylendiglycidylethery a polyoxypropylentriglycidylethery, Eurepox od společnosti Witco, a například triglycidylether na bázi 9-ethoxylovaného trimethylolpropanu, Grilonit V51-56 od společnosti EMS Chemie, Švýcarsko) přidáním akrylové kyseliny za použití standardního postupu.
Alternativními oligomery, které lze použít, jsou polyesterakryláty a akrylové akryláty. Každý oligomer obsahuje reakční akrylátové funkční skupiny a dvě nebo více opakujících se jednotek oddělujících tyto funkční skupiny. Výraz „oligomer, jak je zde použit, označuje molekuly, které se získají vzájemným chemickým spojením dvou nebo více reakčních jednotek (monomerů), přičemž počet navázaných reakčních jednotek zůstává stále relativně nízký. Oligomery jsou mezistupněm mezi monomery a konečným
01-3720-02-Ma
polymerem. Mají molekulovou hmotnost, která je vyšší než molekulová hmotnost monomerů, ale nižší než je molekulová hmotnost výsledného konečného polymeru. Akrylátové monomery jsou monomery, které obsahují reakční akrylátovou (RiR2C=CR3-CO-OR0) skupinu (Ro je buď organický zbytek, atom vodíku nebo záporný náboj). Akrylátové oligomery jsou produkty s vyšší molekulovou hmotností, které jsou výsledkem síťování přes akrylovou dvojnou vazbu dvou nebo více akrylátových monomerů.
Monomery, které mají nízkou viskozitu, jsou rovněž popisovány jako reakční ředidla, vzhledem ke skutečnosti, že jsou schopny snižovat viskozitu oligomeru nebo prepolymeru, zatímco se zabudují do struktury vytvrzené konečné fólie. Pojivá nebo pryskyřice, která jsou v podstatě syntetickými nebo přírodními polymery se střední nebo nízkou molekulovou hmotností, se u barev a nátěrových látek používají pro „přilepení požadovaných funkčních aditiv, jakými jsou například pigmenty, k podkladu a/nebo pro vytvoření zesíťovaného povlaku s vyšší molekulovou hmotností na povrchu podkladu, který tomuto podkladu poskytne požadované vlastnosti a vzhled.
Oligomery neboli prepolymery, které jsou vytvrditelné ozařováním, mají mnohem nižší molekulovou hmotnost než pryskyřice. Maximálně jsou tvořeny několika opakujícími se monomerními jednotkami, které se po interakci s dopadajícím zářením s dostatečnou intenzitou vzájemně kombinují („polymerace) a poskytují zesilovanou vysokomolekulární strukturu. Výrazy „oligomer a „prepolymer jsou obecně zaměnitelné, pokud jde o technologickou oblast nátěrových látek nebo barev vytvrditelných pomocí záření, a je zřejmé, že mají odlišný význam od významu výrazu „monomery.
01-3720-02-Ma
Přesněji řečeno, monomer je molekulární druh, který je schopen tvořit chemické vazby se stejnými nebo s podobnými typy molekul, což má za následek vznik řetězců, vrstev nebo trojrozměrných sítí (polymerů), které mohou obsahovat několik až velmi vysoký počet monomerních stavebních bloků. V kontextu vynálezu je třeba monomery chápat jako molekulové jednotky, které lze polymerovat v důsledku působení radiace a které mají zpravidla, ale není to nezbytné, nižší molekulovou hmotnost než oligomery a prepolymery. Monomery mají obecně nižší viskozitu než oligomery a lze je použít jako reakční ředidla pro snížení viskozity radiací vytvrditelných formulací, pro zvýšení rychlosti vytvrzování a pro zvýšení hustoty zesíťování (Chemistry & Technology of UV & EB formulation for coatings, inks and paints, sv. 2, str. 31).
V kontextu vynálezu znamená výraz „rozpustnost ve vodě, že se množství 5 g sloučeniny, označené jako rozpustná, rozpustí při teplotě 20 °C až 50 °C v 95 ml stíracího roztoku. Odpovídající teplota zakalení by měla být buď nižší než 20 °C nebo vyšší než 50 °C. Běžné stírací roztoky používané pro hlubotisk obsahují hydroxid sodný v přibližně 0,5% až 1,2% koncentraci. V případě hlubotiskových barev podle vynálezu je hydroxid sodný přítomen v 0% koncentraci (čistá voda) až 0,5% koncentraci. Koncentrace hlubotiskové barvy ve stíracím roztoku zpravidla nepřesahuje 5 %. Akryláty podle vynálezu ve vodě rozpustné nebo ředitelné vodou se zvolí podle výše naznačeného schématu.
Skupina urethanakrylátů zahrnuje alifatické urethanakryláty, alifatické urethandiakryláty a urethanakrylátové oligomery, které jsou dostupné od různých dodavatelů. Skupina epoxyakrylátů zahrnuje alifatické epoxyakryláty,
01-3720-02-Ma • ·* a· · ·· · · aaa a aaa aaaa a • · a · · ····«·· alifatické epoxydiakryláty a epoxyakrylátové oligomery, které jsou experimentálními produkty dostupnými od již zmiňované společnosti Sicpa S.A. France. Pojivém může být rovněž směs výše zmiňovaných skupin akrylátových oligomerů. Použití sloučenin rozpustných ve vodě nebo vodou ředitelných snižuje množství potřebných emulgátorů nebo povrchově aktivních činidel, které je zapotřebí pro dosažení vhodné disperzibility tiskařské barvy ve vodných roztocích.
Další případnou, nicméně výhodnou, složkou tiskařské barvy jsou monomery zvolené ze skupiny ve vodě rozpustných nebo vodou ředitelných polyethylenglykol (PEG) diakrylátových nebo polyethoxylovaných polyoltriakrylátových monomerů, které se používají pro nastavení viskozity tiskařské barvy na požadovanou hodnotu. PEG Diakrylátové monomery zahrnují sloučeniny, jakými jsou například PEG-X diakrylátové monomery, kde se X pohybuje v rozmezí od 200 do 700, které jsou dostupné od různých dodavatelů.
(Póly)ethoxylované polyoltriakrylátové monomery zahrnují sloučeniny, jakými jsou například 7-ethoxylovaný trimethylolpropantriakrylát (TMPTA), 14-ethoxylovaný TMPTA, 15-ethoxylovaný TMPTA, 20-ethoxylovaný TMPTA nebo 15-ethoxylovaný bisfenol-A diakrylátové monomery. Většina výše jmenovaných sloučenin je komerčně dostupná. Je třeba poznamenat, že tento výčet nelze chápat jako kompletní a omezující počet použitelných sloučenin ve zmíněných třídách.
Viskozita barvy mimo jiné závisí na konkrétním obsahu vody, pigmentů, plniv a dalších složek. Nicméně existují zde určitá omezení pro množství každé z látek, která jsou určena způsobem tisku a požadovanými vlastnostmi tisku.
01-3720-02-Ma • ·
Například u hlubotisku je díky vysokému tlaku používanému v průběhu tisku nadbytečné množství vody v barvě škodlivé.
Další složkou tiskařské barvy je fotoiniciátor, který je potřebný k iniciaci polymerní reakce požadovaného pojivá po ozáření elektromagnetickým zářením nebo svazkem elektronů.
Dalšími složkami tiskařské barvy jsou aditiva, například pigmenty poskytující barvě její odstín, plniva, fotosenzibilizátory, fotostabilizátory, emulgátory, a stejně tak specifická aditiva používaná jako bezpečnostní prvky.
Pojivo, a případně další monomery, je třeba podle vynálezu vhodně zvolit tak, aby se získala kompozice, která je v podstatě stoprocentně dispergovatelná ve vodném smáčecím roztoku. Stoprocentní dispergovatelnost je v tomto případě optimální. Výraz „dispergovatelný je třeba chápat tak, jak je definován v Rómpp Lexikon, „Lacke und Druckfarben, publ. 1998, Thieme Verlag Stuttgart, str. 147. Vodný stírací roztok může obsahovat hydroxid sodný v koncentraci, která se pohybuje od 0 % hmotn. do 0,5 % hmotn. Nicméně koncentrace hydroxidu sodného se výhodně volí mezi 0,1 I hmotn. až 0,3 % hmotn. a výhodněji mezi 0,1 % hmotn. až 0,2 % hmotn. V podstatě úplná disperzibilita barvy vyloučí oddělení barvy z vodného stíracího roztoku, a tak vyloučí možné zanášení součástí systému obsahujícího vodný stírací roztok. Navíc, jak bude diskutováno níže, umožňuje v podstatě úplná dispergovatelnost zvýšit regeneraci nepoužité barvy z vodného stíracího roztoku.
01-3720-02-Ma
Nízká koncentrace hydroxidu sodného ve stíracím roztoku potřebném pro tisk barvy podle vynálezu je výhodná tím, že v porovnání se známými stíracími roztoky, které pro tisk barev vyžadují mnohem vyšší koncentraci hydroxidu sodného, mnohem méně zatěžuje životní prostředí. Nicméně roztoky s nízkou koncentrací hydroxidu sodného používané pro tisk barvy podle vynálezu stále poskytují dostatečně alkalické podmínky pro účinnou ochranu stíracího systému před korozí.
Hlavní aspekt vynálezu se týká nastavení a řízení viskozity hlubotiskové barvy. Viskozita hlubotiskové barvy se zvolí tak, aby dosahovala při teplotě 40 °C 7 Pa-s až 60 Pa-s. Výhodně se viskozita při teplotě 40 °C pohybuje v rozmezí 12 Pa-s až 40 Pa-s a výhodněji mezi 15 Pa-s až 30 Pa-s, což jsou hodnoty, při kterých se dosáhne vhodných rheologických vlastností barvy při tisku.
Viskozita pojivá se v souladu s vynálezem zvolí tak, aby ležela při teplotě 40 °C v rozmezí od 5 Pa-s do 40 Pa-s. To otevírá možnost snížit množství dalších složek formulace, které jsou nezbytné pro dosažení rheologických vlastností barvy.
Pojivo se výhodně zvolí z výše zmíněné skupiny sloučenin majících molekulární hmotnost Mw 1500 g/mol až 10 000 g/mol, přičemž molekulová hmotnost Mw se stanoví podle postupů popsaných v Polymer Synthesis, 2. revidované vydání, Paul Rempp a Edward W. Merrill, vydavatelé Huthig & Wepf 1991, 344 stran. Toto rozmezí molekulových hmotností poskytuje barvu s dostatečnou schopností zesíťování a vytvoření stabilní trojrozměrné sítě.
• · · ·
01-3720-02-Ma
Obsah ve vodě rozpustného nebo vodou ředitelného urethanakrylátového hlubotiskové barvě nebo epoxyakrylátového oligomeru v představuje 30 % až 70 % celkové hmotnosti barvy. Obsah pojivá se výhodně pohybuje v rozmezí hmotn.
hmotn.
az hmotn.
výhodněji 45 % hmotn.
vztaženo k celkové hmotnosti kompozice.
az
Obsah ve vodě rozpustných nebo vodou ředitelných PEG diakrylátových nebo polyethoxylovaných polyoltriakrylátových monomerů podle vynálezu se výhodně zvolí v rozmezí hmotn. až 25 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti barvy. Výhodný obsah ve vodě ředitelných PEG diakrylátových polyoltriakrylátových monomerů
10 % hmotn. 20 % hmotn.
10 % hmotn. až 15 % hmotn.
Toto množství ve vodě
ředitelných PEG diakrylátových
rozpustných nebo vodou nebo polyethoxylovaných se pohybuje v rozmezí výhodněji v rozmezí polyoltriakrylátových nebo tetraakrylátových monomerů umožňuje nastavení viskozity celé tiskařské barvy. Tyto složky současně poskytují podobné funkční skupiny jako pojivo a optimálním způsobem se tak podílejí na tvorbě zpolymerované matrice pojivá.
Hlubotisková barva obsahuje fotoiniciátor, který je schopen iniciovat radikálovou polymerační reakci u výše zmíněného pojivá a monomerů. Vhodný typ fotoiniciátoru umožní zahájit vhodný typ polymerační reakce, která v ideálním případě probíhá vysokou reakční rychlostí a umožňuje rychlé vytvrzení vytištěné barvy.
Podle dalšího aspektu vynálezu lze fotoiniciátor zvolit ze skupiny sestávající z acetofenonových nebo • · · ·
01-3720-02-Ma ····· ·· · ·· ···· ··· • ··· ······· · , * · ·· · · · ·· benzof enonových typů sloučenin. Je známo, že tyto typy fotoiniciátorů se štěpí na volné radikály, pokud jsou vystaveny UV záření nebo záření krátkovlnného viditelného světla, a tyto radikály jsou schopny iniciovat polymerační procesy.
Fotoiniciátor může mít maximální absorpci při vlnových délkách 300 nm až 450 nm. Záření těchto vlnových délek se snadno generuje pomocí zařízení, jakými jsou například střednětlaká rtuťová lampa, respektive galiem/olovem, železem/kobaltem dotovaná rtuťová lampa.
Dalším aspektem vynálezu je použití fotosenzibilizátoru, který umožňuje vyšší výtěžek zachyceného UV nebo krátkovlnných viditelných fotonů. Fotosenzibilizátor se zvolí z thioxanthonové skupiny chemických sloučenin. Tato skupina zahrnuje například isopropylthioxanthon (ITX), l-chlor-2-propoxythioxanthon (CPTX), 2-chlorthioxanthon (CTX) a 2,4-diethylthioxanthon (DETX), a stejně tak jejich směsi.
Podle dalšího aspektu vynálezu se do barvy přidává UV stabilizátor. V barvách podle vynálezu byl úspěšně použit stabilizátor Florstab UV-1 od společnosti Kromachem Ltd, UK. Přítomnost UV stabilizátoru má vyloučit předčasnou polymeraci během přípravy nebo při manipulaci s barvou před použitím, a stejně tak při samotném tisku před krokem, ve kterém má proběhnout vytvrzování iniciované ozařováním.
Ještě další aspekt vynálezu se týká obsahu pigmentu v tiskařské barvě. Podle vynálezu lze pigment použít v množství mezi 3 % hmotn. až 23 % hmotn. Výhodně se obsah pigmentu pohybuje mezi 5 % hmotn. až 12 % hmotn. a výhodněji mezi 7 % hmotn. až 10 % hmotn., vztaženo k • · · ·
01-3720-02-Ma • · ··· ······· · e ··· · · · · · · · ··· ·· ·· · ·· ·.
celkové hmotnosti barvy. Typ pigmentu se zvolí ze skupiny pigmentů, které lze použít ve známých UV vytvrditelných barvách.
Podle dalšího aspektu vynálezu se obsah plniva zvolí tak, aby ležel mezi 6 % hmotn. až 50 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti kompozice. Množství plniva leží výhodně mezi 25 % hmotn. až 40 % hmotn. a výhodněji mezi 25 % hmotn. až 35 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti barvy.
Podle ještě dalšího aspektu vynálezu se plnivo zvolí ze skupiny přírodních a uměle připravených uhličitanů vápenatých. Výhodně se zvolí ten typ uhličitanu vápenatého, který má nízkou absorpci oleje, čímž se vyloučí zachycení části pojivá uvnitř plniva, které by mělo za následek nekompletní polymeraci pojivá.
Další část vynálezu představuje výroba hlubotiskové barvy, jejíž viskozita se při teplotě 40 °C pohybuje v rozmezí od 7 Pa · s do 60 Pa·s. Výhodnější rozmezí viskozity při teplotě 40 °C je 12 Pa·s až 40 Pa·s a výhodnější 15 Pa-s až 30 Pa·s. Viskozita barvy se podle vynálezu nastaví přidáním ve vodě rozpustných nebo vodou ředitelných PEG diakrylátových nebo polyethoxylovaných polyoltriakrylátových monomerů.
Další částí vynálezu je způsob aplikace zářením vytvrditelné hlubotiskové barvy při hlubotisku použitím vodného stíracího systému. Vodný stírací systém používá stírací roztok obsahující hydroxid sodný v koncentraci mezi 0 % hmotn. až 0,5 % hmotn., výhodně mezi 0,1 % hmotn. až 0,3 % hmotn. a výhodněji mezi 0,1 % hmotn. až 0,2 % hmotn.
Odpadní barvu rozpuštěnou ve stíracím roztoku po tisku lze vysrážet přidáním halogenidu anorganického kovu nebo • · · ·
01-3720-02-Ma roztoku sulfátových solí. Tento způsob se rovněž označuje jako vyvločkování. Účinek zodpovědný za tuto změnu rozpustnosti tiskařské barvy je tzv. „vysolování, které je odborníkům pracujícím v oblasti zabývající se organickými polymery rozpustnými ve vodě známo. Přidání takového roztoku anorganické soli umožňuje zpětně regenerovat velké množství tiskařské barvy dispergované v odpadním stíracím roztoku, a tedy uvolnit menší množství znečištěné odpadní vody. Vysráženou barvu lze regenerovat standardními separačními metodami, které oddělují pevnou látku od kapaliny a jakými jsou například filtrace, ultrafiltrace, odstřeďování atd., které jsou odborníkům v daném oboru známy.
Zbývající rozpustné organické složky, které roztok obsahuje po ultrafiltraci, vyvločkování a filtraci, lze stanovit pomocí měření chemické spotřeby kyslíku (COD), celkového organického uhlíku (TOC) a rozpuštěného organického uhlíku (DOC), což jsou standardní postupy používané při charakterizaci odpadní vody. Ekologické hlubotiskové barvy jsou charakteristické nízkými hodnotami COD, TCO nebo DOC ve zbytkovém odpadním stíracím roztoku.
Vynález rovněž zahrnuje způsob vysrážení výše zmíněné hlubotiskové barvy ze stíracího roztoku hlubotiskového lisu. Tohoto vysrážení se dosahuje přidáním halogenidu anorganického kovu nebo roztoku sulfátové soli, jakými jsou například roztoky chloridu vápenatého, chloridu železa, chloridu sodného, chloridu draselného nebo síranu hlinitého.
Vynález dále zahrnuje způsob vysrážení dispergované odpadní hlubotiskové barvy zé stíracího roztoku, přičemž tento způsob zahrnuje nastavení teploty vodného stíracího • · · ·
01-3720-02-Ma roztoku tak, aby ležela v rozmezí mezi teplotou 20 °C až 50 °C, výhodně mezi teplotou 20 °C až 40 °C a nejvýhodněji mezi teplotou 25 °C až 35 °C. Teplota významně ovlivňuje rozpustnost tiskařské barvy ve stíracím roztoku.
Podle dalšího aspektu vynález poskytuje způsob hlubotisku na podklad za použití barvy podle vynálezu. Tisk používající tuto barvu umožňuje nanést na papírový nebo polymerní podklad fólii o tloušťce 20 pm až 60 pm, výhodně 30 pm až 50 pm. Významnou výhodou barev podle vynálezu je, že umožňují zcela a rychle vytvrdit tuto poměrně vysokou fólii ozařováním elektromagnetickým zářením nebo svazkem elektronů a poskytují vynikající a zcela vysušený tisk, který má vynikající chemickou a fyzikální odolnost, a povrch tisku je bezprostředně potom, co opustí tiskařský lis, nelepivý.
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Seznam zkratek:
Ebecryl 2001 UCB alifatický urethandiakrylátový oligomer
Ebecryl 2002 UCB alifatický urethanakrylátový oligomer
L300-627 SICPA France, urethanakrylátový oligomer
IRR 210 UCB alkoxylovaný triakrylát
IRR 280 UCB PEG-400 diakrylát
Photomer 4155 Cognis 7-ethoxylovaný TMPTA
Photomer 4158 Cognis 14-ethoxylovaný TMPTA
• · · ·
01-3720-02-Ma • OVP® opticky variabilní pigment od společnosti
Flex Corp., Santa Rosa • OVI® opticky variabilní barva dodávaná společností Sicpa S.A., Lausanne
Příklad I
Barvy se připravily podle obecného vzorce, vytiskly a vytvrdily.
Vzorky A B
Ebecryl 2002 4 6,6
L300-627 46,6
vosk (Montan) 4,0 4,0
emulgátor 3,0 3,0
UV stabilizátor 2,0 2,0
IRGALITE RED 8B 8,0 8,0
plnivo (CaCO3) 30,0 30,0
ESACURE ITX 2,6 2, 6
IRGACURE 369 3,8 3,8
Celkem 100,0 100, 0
Výsledky A B
Viskozita / [Pa·s] 27 45
Lepivost / [T.U . ] 240 300
Stíratelnost / papír* 5 5 až 6
Kvalita tisku [60 °C]* 5 až 6 5 až 6
Sušení [2x 50 m/min]* 3 až 4 3
Čistitelnost při 0,1% NaOH* 5 až 6 4 až 5
COD [mg O2 · l“1] 6500 10 800
*6 = velmi dobré; 5 = dobré; 4 = uspokojující; 3 = slabé;
= velmi slabé • · * ·
01-3720-02-Ma • · · ·······
Hodnocení výsledků stíratelnosti, kvality tisku, sušení a čistitelnosti v 0,1% roztoku NaOH bylo sestaveno na základě laboratorních zkušeností.
Příklad II
Barvy se připravily způsobem popsaným v příkladu I.
Vzorky C D
Ebecryl 2002 35,6 35,6
IRR 210 11,0
IRR 280 11,0
vosk (Montan) 4,0 4,0
emulgátor 3,0 3,0
UV stabilizátor 2,0 2,0
IRGALITE RED 8B 8,0 8,0
plnivo (CaCCb) 30,0 30,0
ESACURE ITX 2, 6 2,6
IRGACURE 369 3,8 3,8
Celkem 100,0 100,0
Výsledky C D
Viskozita / [Pa-s] 16 20
Lepivost / [T . U . ] 110 130
Stíratelnost / papír* 5 až 6 5 až 6
Kvalita tisku [60 °C]* 5 až 6 5 až 6
Sušení [2x 50 m/min]* 5 5
Čistitelnost při 0,1% NaOH* 5 5
COD [mg O2 · l'1] 10 675 10 865
*6 = velmi dobré; 5 = dobré; L = uspokojující; 3 = slabé;
velmi slabé
01-3720-02-Ma
Příklad III
Vzorky E F
Ebecryl 2001 32,0
Ebecryl 2002 35, 6
Photomer 4155 14,6
Photomer 4158 11,0
vosk (Montan) 4,0 4,0
emulgátor 3,0 3,0
UV stabilizátor 2,0 2,0
IRGALITE RED 8B 8,0 8,0
plnivo (CaCC>3) 30,0 30,0
ESACURE ITX 2,6 2, 6
IRGACURE 369 3,8 3,8
Celkem 100,0 100,0
Výsledky E F
Viskozita / [Pa-s] 27 17
Lepivost / [T . U. ] 225 125
Stíratelnost / papír* 5 až 6 5 až 6
Kvalita tisku [60 °C]* 5 až 6 5 až 6
Sušení [2x 50 m/min]* 5 5 až 6
Čistitelnost při 0,1% NaOH* 5 5
COD [mg O2-l 1] 10 590 10 700
*6 = velmi dobré; 5 = dobré; 4 = uspokojující; 3 = slabé; 2 = velmi slabé
Příklad IV
V případě následujících vzorků se použil monomer PEG400DA (IRR280 nebo Cray Valley SR344) a alifatický urethanakrylátový oligomer (Ebecryl 2002). Připravily se
01-3720-02-Ma různé vzorky a testovaly se v červené, magnetické zelené a OVI® formulaci.
vzorek G: červená
L300-600 35, 6
IRR280 11, 0
vosk (Montan) 4,0
emulgátor 3,0
UV stabilizátor 2,0
IRGALITE RED 8B 8,0
plnivo (CaCCk) 30,0
ESACURE ITX 2,6
IRGACURE 369 3,8
Celkem 100,0
vzorek H: magnetická
Ebecryl 2002 46, 6
vosk (Montan) 4,0
emulgátor 3,0
UV stabilizátor 2,0
Mapico žluť 215 9,5
IRGALITE GREEN GL 1,5
havraní čerň 0,45
IRGALITE BLUE IGLD 0,35
plnivo (CaCCu) 26, 1
ESACURE ITX 2,6
IRGACURE 369 3,8
celkem 100,0
01-3720-02-Ma
vzorek I: OVI® zelená až modrá
Ebecryl 2002 46, 6
vosk (Montan) 4,5
emulgátor 3,0
UV stabilizátor 2,0
OVP® zelená/modrá 22,0
plnivo (CaCO3) 6,5
Aerosil 200 9,0
ESACURE ITX 2,6
IRGACURE 369 3,8
Celkem 100,0
Výsledky G H I
Viskozita / [Pa-s] 6 až 7 30 až 40 30 až 40
Lepivost / [T . U . ] 100 200 240
Stíratelnost / papír* 5 až 6 5 až 6 5 až 6
Kvalita tisku [60 °C] * 5* 5 až 6 5
Sušení [2x 50 m/min]* 4 až 5* 4 až 5 5 až 6
Čistitelnost při 0,1% NaOH* 5* 5 až 6 5 až 6
*6 = velmi dobré; 5 = dobré; 4 = uspokojující; 3 = slabé;
velmi slabé • · · ·
01-3720-02-Ma
Příklad V
Vzorek J
Ebecryl 2002 35
IRR280 11
vosk (Montan) 4
emulgátor 3
UV stabilizátor 2
IRGALITE RED 8B 8
plnivo (CaCO3) 30
ESACURE ITX 2
IRGACURE 369 3
Celkem 100
Barva výše uvedeného složení byla vytištěna za podmínek průmyslového tisku. První tisk se prováděl na tiskařském lisu MiniOrlof Intaglio MOI od společnosti De La Rue - Giori za použití jak čistého vodného stíracího roztoku, tak stíracího roztoku obsahujícího 0,1% NaOH. V obou případech byla kvalita tisku a stíratelnost vynikající. Druhý tiskařský pokus se prováděl na tiskařském lisu SuperOrlof Intaglio SOI za stejných podmínek. V případě čistého vodného stíracího roztoku se barva z příkladu I setřela z desky lisu a vyčistila ze stíracího válce správným způsobem. Stíratelnost a čistitelnost barvy se podstatně zlepšila při použití 0,1% nebo 0,2% NaOH stíracího roztoku. Při dalším zvýšení koncentrace NaOH (0,3% NaOH a vyšší) se opět objevily problémy se stíratelností a čistitelností, které se s růstem koncentrace NaOH postupně zhoršovaly.
01-3720-02-Ma
V případě vzorku J se v obou situacích měřily hodnoty
COD:
Vzorek J / CaCl2 (35%) COD [mg Ο2·1~Ί
Čistý roztok vody, hodnota pH = 6 až 7 2750
0,2% NaOH, hodnota pH = 10 až 11 3340
Přiklad VI
Vzorek K byl podobný jako vzorek J, ale IRR280 byl nahrazen oligomerem Ebecryl 2002.
Změřila se COD vzorku G. 3 g Čerstvé barvy se 1 h až 2 h dispergovaly v 97 g vody (0,1% NaOH) a při 50 °C se ohřívaly. Za míchání se barevná disperze nechala ochladit. Při 30 °C se přidalo 1,5 % infuzoriové hlinky. Pomalu se v malých dávkách přidal 10% roztok CaCl2 (celkem 1,5 ml). Pro získání sraženiny barvy obsažené ve vzorku G se použily tři níže popsané soli. Načechraná červená sraženina se odfiltrovala za použití papírového filtru. Roztok se analyzoval při stejných podmínkách.
COD [mg O2-l 1] Vzorek G Vzorek J Vzorek K
10% NaCl 10 700 7530 5650
10% CaCl2 10 600 7490 6490
10% FeCl3 10 670 7530 7600
10% A12(SO4)3 10 570 7440 6940
Jak ukazují výsledky, nezdá se, že by hodnoty COD souvisely s povahou nebo s nábojem vícevazných kationtů použitých pro vyvločkování odpadní barvy. Nicméně povaha akrylátových oligomerů nebo monomerů je v tomto ohledu kritičtěj ší.
01-3720-02-Ma

Claims (26)

    PATENTOVÉ NÁROKY
  1. 01-3720-02-Ma roztoku na hodnotu ležící v rozmezí 20 °C až 50 °C, výhodně v rozmezí 20 °C až 40 °C a výhodněji v rozmezí 25 °C až
    35 °C
    01-3720-02-Ma * ··«· · « · • · · ···«··» · · • ·· · ···· • · · · · · · výhodně 12 Pa · s až 40 Pa · s a výhodněji 15 Pa s a 30 Pa-s; přičemž nastaveni viskozity zahrnuje krok, ve kterém se přidají ve vodě rozpustné nebo vodou ředitelné PEG diakrylátové nebo polyethoxylované polyoltriakrylátové monomery.
    01-3720-02-Ma
    01-3720-02-Ma ····· · * φ ·· ···· · · φ • ··· · · · · · φ φ φ φ • · ·· · · · · φ •· ·· · ·· ·«
    01-3720-02-Ma * ·♦ ··· ······ ···· · · · · · β • · · ···· · e β * · ··· ·····«· · 9 ··· ·· · · · 9 9 ··· ·· ·· · ·· 99
    1. Hlubotisková barva, vyznačující se tím, že obsahuje (a) první pojivovou sloučeninu zvolenou ze skupiny ve vodě rozpustných nebo vodou ředitelných akrylátových oligomerů;
    (b) případně druhou monomerní pojivovou sloučeninu zvolenou ze skupiny obsahující ve vodě rozpustné nebo vodou ředitelné PEG diakrylátové nebo polyethoxylované polyoltriakrylátové monomery pro nastavení viskozity;
    (c) fotoiniciátor pro iniciaci polymerace pojivá po ozáření elektromagnetickým zářením nebo svazkem elektronů; a (d) případně aditiva, výhodně pigmenty, plnivo, fotosenzibilizátory, fotostabilizátory, emulgátory, bezpečnostní pigmenty; přičemž první pojivo (a) a případně druhé pojivo (b) se zvolí tak, aby vytvořila kompozici, která je v podstatě zcela dispergovatelná ve vodném stíracím roztoku majícím koncentraci hydroxidu sodného mezi 0 % hmotn. až 0,5 % hmotn., výhodně mezi 0,1 % hmotn. až 0,3 % hmotn. a výhodněji mezi 0,1 % hmotn. až 0,2 % hmotn.
  2. 2. Hlubotisková barva podle nároku 1, vyznačující se tím, že první pojivovou složkou je ve vodě rozpustný nebo vodou ředitelný urethanakrylátový oligomer.
  3. 3 % hmotn. až 15 % hmotn., výhodně 5 % hmotn. až 12 % hmotn. a výhodněji 7 % hmotn. až 10 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti barvy.
    3. Hlubotisková barva podle nároku 1, vyznačující se tím, že první pojivovou složkou je ve vodě rozpustný nebo vodou ředitelný epoxyakrylátový oligomer.
  4. 4. Hlubotisková barva podle nároku 1, vyznačující se tím, že první pojivovou složkou je ve vodě rozpustný nebo vodou ředitelný akrylový akrylátový oligomer.
  5. 5. Hlubotisková barva podle nároku 1, vyznačující se tím, že první pojivovou složkou je ve vodě rozpustný nebo vodou ředitelný polyesterakrylátový oligomer.
  6. 6. Hlubotisková barva podle nároku 1, vyznačující se tím, že první pojivovou složkou je směs ve vodě rozpustných nebo vodou ředitelných oligomerů podle nároku 2 až 5.
  7. 7. Hlubotisková barva podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že viskozita barvy je při teplotě 40 °C 7 Pa-s až 60 Pa-s, výhodně 12 Pa-s až 40 Pa-s a výhodněji 15 Pa-s až 30 Pa·s.
  8. 8. Hlubotisková barva podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že viskozita barvy je při teplotě 40 °C 5 Pa-s až 40 Pa·s.
  9. 9. Hlubotisková barva podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se molekulová hmotnost Mw pojivá (a) pohybuje mezi 1500 g/mol až 10 000 g/mol.
    • · · ·
  10. 10. Hlubotisková barva podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se obsah ve vodě rozpustných nebo vodou ředitelných akrylátových oligomerů pohybuje v rozmezí 30 % hmotn. až 70 % hmotn., výhodně v rozmezí 40 % hmotn. až 60 % hmotn. a výhodněji v rozmezí 45 % hmotn. až 55 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti barvy.
  11. 11. Hlubotisková barva podle nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že obsah ve vodě rozpustných nebo vodou ředitelných PEG diakrylátových nebo polyethoxylovaných polyoltriakrylátových monomerů se pohybuje v rozmezí 5 % hmotn. až 25 % hmotn., výhodně v rozmezí 10 % hmotn. až 20 % hmotn. a výhodněji v rozmezí 10 % hmotn. až 15 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti barvy.
  12. 12. Hlubotisková barva podle nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že je fotoiniciátor schopen iniciovat radikálové polymerační reakce prvního pojivá (a) a druhého poj iva (b) .
  13. 13. Hlubotisková barva podle nároku 12, vyznačující se tím, že uvedený fotoiniciátor se zvolí ze skupiny sestávající ze sloučenin acetofenonového nebo benzofenonového typu.
  14. 14. Hlubotisková barva podle nároku 13, vyznačující se tím, že uvedený fotoiniciátor má maximální absorpci při vlnové délce mezi 300 nm až 450 nm.
  15. 15. Hlubotisková barva podle nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že se fotosenzibizátor zvolí z thioxanthonové skupiny sloučenin zahrnující například isopropylthioxanthon (ITX), l-chlor-2-propoxythioxanthon (CPTX), 2-chlorthioxanthon (CTX) a 2,4-diethylthioxanthon (DETX) a jejich směsi.
  16. 16. Hlubotisková barva podle nároků 1 15, vyznačující se tím, že se přidá UV stabilizátor bránící předčasné polymeraci barvy. 17. Hlubotisková barva podle nároků 1 16, vyznačující se tím, že pigment je v kompozici obsažen
  17. 17, vyznačující se tím, že plnivo je v kompozici obsaženo
  18. 18. Hlubotisková barva podle nároků 1 az
  19. 19. Hlubotisková barva podle nároku 18, vyznačující se tím, že plnivo ze zvolí ze skupiny zahrnující uhličitan vápenatý mající nízkou olejovou absorpci.
  20. 20. Způsob výroby hlubotiskové barvy podle nároků 1 až 19, vyznačující se tím, že se viskozita kompozice nastaví tak, aby měla při teplotě 40 °C hodnotu 7 Pa·s až 60 Pa-s, »* · • · » «
    20 % hmotn. až 50 % hmotn., výhodně 25 40 % hmotn. a výhodněji 25 % hmotn. až ; hmotn. až 35 % hmotn., vztaženo k celkové hmotnosti barvy.
  21. 21. Použití hlubotiskové barvy podle jednoho nebo několika nároků 1 až 19 při hlubotisku, vyznačující se tím, že stírací systém zahrnuje vodný stírací roztok obsahující hydroxid sodný v koncentraci mezi 0 % hmotn. až 0,5 % hmotn., výhodně mezi 0,1 % hmotn. až 0,3 % hmotn. a výhodněji mezi 0,1 % hmotn. až 0,2 % hmotn.
  22. 22. Způsob aplikace zářením vytvrditelné hlubotiskové barvy podle jednoho nebo několika nároků 1 až 19 při hlubotisku používajícím stírací systém, vyznačující se tím, že stírací systém zahrnuje stírací roztok s koncentrací hydroxidu sodného mezi 0 % hmotn. až 0,5 % hmotn., výhodně mezi 0,1 % hmotn. až 0,3 % hmotn. a výhodněji mezi 0,1 % hmotn. až 0,2 % hmotn.; přičemž odpadní barva se ze stíracího roztoku separuje přidáním anorganického kovového halogenidu nebo roztoku sulfátové soli.
  23. 23. Způsob vysrážení hlubotiskové barvy podle nároků 1 až 19 dispergované ve stíracím roztoku hlubotiskového lisu, vyznačující se tím, že se přidá anorganický kovový halogenid nebo roztok sulfátové soli.
  24. 24. Způsob podle nároku 23, vyznačující se tím, že zahrnuje krok, ve kterém se nastaví teplota stíracího • · · · · · · • · 9 • · • ·
  25. 25. Způsob hlubotisku na podklad za použití hlubotiskové barvy podle kteréhokoliv z nároků 1 až 19, vyznačující se tím, že zahrnuje krok, ve kterém se na uvedený podklad natiskne barva ve formě fólie o tloušťce 20 μτη až 60 μιη, výhodně 30 μιη až 50 μιη, a potisk se vytvrdí ozařováním elektromagnetickým zářením nebo svazkem elektronů.
  26. 26. Ceniny obsahující potisk vytvořený pomocí hlubotiskové barvy podle nároků 1 až 19 a/nebo způsobem hlubotisku podle nároku 25.
    Zastupuj e:
CZ20030166A 2001-05-21 2002-05-15 UV Vytvrditelná hlubotisková barva CZ300019B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01112378A EP1260563B2 (en) 2001-05-21 2001-05-21 UV curing intaglio ink

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2003166A3 true CZ2003166A3 (cs) 2003-06-18
CZ300019B6 CZ300019B6 (cs) 2009-01-14

Family

ID=8177498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20030166A CZ300019B6 (cs) 2001-05-21 2002-05-15 UV Vytvrditelná hlubotisková barva

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6787583B2 (cs)
EP (1) EP1260563B2 (cs)
JP (1) JP2004519553A (cs)
KR (1) KR100852648B1 (cs)
CN (1) CN1240790C (cs)
AT (1) ATE332341T1 (cs)
AU (1) AU2002338930B2 (cs)
BR (1) BR0205392B1 (cs)
CA (1) CA2414243C (cs)
CZ (1) CZ300019B6 (cs)
DE (1) DE60121304T3 (cs)
DK (1) DK1260563T4 (cs)
ES (1) ES2267630T5 (cs)
HU (1) HU229634B1 (cs)
MX (1) MXPA03000549A (cs)
NO (1) NO20030300L (cs)
NZ (1) NZ523647A (cs)
PL (1) PL358500A1 (cs)
PT (1) PT1260563E (cs)
RU (1) RU2288244C2 (cs)
WO (1) WO2002094952A1 (cs)
ZA (1) ZA200300506B (cs)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7333268B2 (en) * 2003-11-21 2008-02-19 Nanoventions Holdings, Llc Micro-optic security and image presentation system
GB2422611A (en) * 2005-02-01 2006-08-02 Sun Chemical Ltd Acylphosphine oxide for use as the photoinitiator in intaglio printing inks
GB2418204A (en) * 2004-09-21 2006-03-22 Sun Chemical Ltd Energy-curable intaglio printing inks
EP1751240B2 (en) 2004-04-01 2020-03-18 Sun Chemical Corporation Photoinitiators for use in intaglio printing inks
ES2393882T3 (es) * 2004-10-06 2012-12-28 Marabu Gmbh & Co. Kg Tinta para impresión por chorro de tinta, curable por radiación
DE102005003596B4 (de) * 2005-01-25 2011-12-15 ITCF Institut für Textilchemie und Chemiefasern Gemisch und Verfahren zur Bedruckung von Textilien
JP4967378B2 (ja) 2005-03-29 2012-07-04 セイコーエプソン株式会社 インク組成物
ES2321008T5 (es) * 2005-11-25 2012-06-01 Sicpa Holding Sa Tinta para huecograbado que absorbe en el infrarrojo
EP1914279A3 (en) 2006-10-19 2008-05-07 Seiko Epson Corporation Photo curable ink composition set, and recording method and recordings employing ink compositon set
EP1927633A1 (en) 2006-11-30 2008-06-04 Seiko Epson Corporation Ink composition, two-pack curing ink composition set, and recording method and recorded matter using these
JP2008162124A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Brother Ind Ltd 印刷システム、印刷制御装置、印刷制御用プログラム及びその記録媒体
JP5472670B2 (ja) 2007-01-29 2014-04-16 セイコーエプソン株式会社 インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
US8894197B2 (en) 2007-03-01 2014-11-25 Seiko Epson Corporation Ink set, ink-jet recording method, and recorded material
US8376013B2 (en) 2008-03-11 2013-02-19 Duke University Plasmonic assisted systems and methods for interior energy-activation from an exterior source
CN101284965B (zh) * 2007-04-10 2011-09-07 樊官保 等同于雕刻凹版油墨的水性凹版油墨及其应用
JP4766281B2 (ja) 2007-09-18 2011-09-07 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用非水系インク組成物、インクジェット記録方法および記録物
JP2009269397A (ja) 2008-02-29 2009-11-19 Seiko Epson Corp 不透明層の形成方法、記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録装置
TWI444445B (zh) 2008-06-23 2014-07-11 Sicpa Holding Sa 包含樹枝狀聚合物之凹版印刷墨水
WO2010071956A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Canadian Bank Note Company, Limited Improved printing of tactile marks for the visually impaired
KR101110623B1 (ko) * 2009-12-24 2012-02-20 한국조폐공사 자외선 경화형 전색제 및 요판잉크 제조방법
WO2011084833A1 (en) * 2010-01-11 2011-07-14 Isp Investments Inc. Compositions comprising a reactive monomer and uses thereof
JP5692490B2 (ja) 2010-01-28 2015-04-01 セイコーエプソン株式会社 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物
JP2011152747A (ja) 2010-01-28 2011-08-11 Seiko Epson Corp 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物
TW201335295A (zh) * 2011-11-30 2013-09-01 西克帕控股公司 經標記之塗層組成物及其認證之方法
AR090178A1 (es) 2012-03-23 2014-10-22 Sicpa Holding Sa Metodo de impresion con tinta calcografica de secado por oxidacion y tintas calcograficas curables por uv-vis
CN103666014B (zh) * 2013-11-23 2016-03-23 铜陵方正塑业科技有限公司 一种具有抗静电作用的紫外光固化油墨及其制备方法
EP2960306B1 (en) * 2014-06-26 2020-12-23 Agfa Nv Aqueous radiation curable inkjet inks
GB2534113B (en) * 2014-09-12 2020-11-18 Domino Uk Ltd Ink composition
EP3307838A1 (en) * 2015-04-06 2018-04-18 COMET Technologies USA Inc. Electron beam curing of water based inkjet inks
JP6866077B2 (ja) * 2015-08-07 2021-04-28 キヤノン株式会社 光硬化性インク、インクカートリッジ、および画像形成方法
CA3053215A1 (en) * 2017-02-10 2018-08-16 Basf Se Acrylate-based monomers for use as reactive diluents in printing formulations
EP3453745A1 (en) 2017-09-12 2019-03-13 Gleitsmann Security Inks GmbH Energy curing intaglio ink
US11440311B2 (en) * 2018-03-14 2022-09-13 Xerox Corporation Digital offset lithography ink composition
JP7476449B2 (ja) 2019-02-21 2024-05-01 シクパ ホルディング ソシエテ アノニム UV-Vis放射線ラジカル硬化性セキュリティインク
JP7559554B2 (ja) * 2019-05-22 2024-10-02 東レ株式会社 印刷用インキおよびそれを用いた印刷物の製造方法
CN114775949B (zh) * 2022-04-25 2024-02-13 浙江晶通新材料集团有限公司 抗老化装饰板材、地板及板材制造方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2105179B2 (de) 1971-02-04 1973-06-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Uv-licht-haertende druckfarben fuer tief-flexo- und siebdruck
GB1469717A (en) 1974-06-13 1977-04-06 Thailand Bank Of Printing inks
US4358476A (en) * 1981-06-24 1982-11-09 Lord Corporation Radiation-curable compositions containing water
ES2004959A6 (es) 1986-07-30 1989-02-16 Small Prod Ltd Tinta para estampado con plantilla-tamiz
US4764215A (en) * 1986-09-15 1988-08-16 Basf Corporation Drying oil soap for intaglio inks
US5630869A (en) * 1988-01-12 1997-05-20 Sicipa Holding S.A. Reversibly photochromic printing inks
GB2217723A (en) 1988-04-20 1989-11-01 Sericol Group Ltd Printing inks
ES2037463T3 (es) 1988-04-27 1993-06-16 Sicpa Holding S.A. Tinta de imprenta para documentos de seguridad.
DE4011376A1 (de) * 1990-04-07 1991-10-10 Basf Lacke & Farben Oxidativ vernetzende urethanharze
CH686001A5 (fr) * 1990-04-18 1995-11-30 Andre Robert Louis Monnerat Procede de regeneration des encres pour l'impression de documents de securite par la technique d'impression en taille douce.
GB2256874B (en) 1991-06-07 1994-12-14 Sericol Ltd Photocurable compositions
GB9606966D0 (en) * 1996-04-02 1996-06-05 Sericol Ltd Printing ink
GB2311787B (en) * 1996-04-02 2000-04-05 Sericol Ltd A printing ink
US5804625A (en) * 1996-05-21 1998-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical and hydrocarbon surfactant blends as hydrophilic additives to thermoplastic polymers
AT500395A1 (de) * 1996-06-20 2005-12-15 Teich Ag Tiefdruckverfahren unter anwendung eines mit wasser verdünnbaren druckfarbensystems
TW353762B (en) * 1996-10-21 1999-03-01 Dainippon Printing Co Ltd Transfer sheet, and pattern-forming method
AU9015598A (en) * 1997-08-22 1999-03-16 Henkel Corporation Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same
GB2357514A (en) * 1999-12-23 2001-06-27 Sericol Ltd An ink for decoration of paper substrates for poster displays
US6540345B1 (en) * 2002-03-12 2003-04-01 Sawgrass Systems, Inc. Transfer printing process

Also Published As

Publication number Publication date
CZ300019B6 (cs) 2009-01-14
NO20030300L (no) 2003-03-18
NZ523647A (en) 2005-09-30
MXPA03000549A (es) 2004-04-05
ES2267630T5 (es) 2011-10-14
CN1240790C (zh) 2006-02-08
US20040029989A1 (en) 2004-02-12
PL358500A1 (en) 2004-08-09
NO20030300D0 (no) 2003-01-20
CN1463286A (zh) 2003-12-24
EP1260563B2 (en) 2011-05-25
HUP0301712A3 (en) 2011-03-28
ATE332341T1 (de) 2006-07-15
HK1059630A1 (en) 2004-07-09
HU229634B1 (en) 2014-03-28
DE60121304D1 (de) 2006-08-17
KR20030018055A (ko) 2003-03-04
EP1260563A1 (en) 2002-11-27
CA2414243A1 (en) 2002-11-28
RU2003133926A (ru) 2005-05-10
PT1260563E (pt) 2006-11-30
RU2288244C2 (ru) 2006-11-27
DE60121304T2 (de) 2008-01-10
DK1260563T3 (da) 2006-10-30
DE60121304T3 (de) 2011-12-01
BR0205392B1 (pt) 2013-04-16
EP1260563B1 (en) 2006-07-05
ES2267630T3 (es) 2007-03-16
AU2002338930B2 (en) 2008-05-01
HUP0301712A2 (hu) 2003-08-28
WO2002094952A1 (en) 2002-11-28
US6787583B2 (en) 2004-09-07
KR100852648B1 (ko) 2008-08-18
CA2414243C (en) 2010-09-21
ZA200300506B (en) 2004-07-05
DK1260563T4 (da) 2011-07-11
JP2004519553A (ja) 2004-07-02
BR0205392A (pt) 2003-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2003166A3 (cs) UV Vytvrditelná hlubotisková barva
AU2002338930A1 (en) UV curing intaglio ink
EP2902417B1 (en) Curable resin composition, water-soluble ink composition, ink set, and image formation method
JP7275037B2 (ja) ウエットトラッピング方法
CN114207055B (zh) 辐射固化性凹版墨
DK148690B (da) Anvendelse af efteroxideret gloedeovnssod til fremstilling af sortpigmenterede uv-toerrende trykfarver
JPH01313577A (ja) 担保証書印刷インキ
CA3047456C (en) Led curable offset printing ink composition
EP3587510A1 (en) Led curable compositions
JP2005506435A (ja) ラジカル硬化性印刷インキを用いた輪転グラビア印刷方法
HK1059630B (en) Uv curing intaglio ink
OA20651A (en) Radiation curable intaglio inks.
HK40061372B (zh) 辐射固化性凹版墨
HK40061372A (en) Radiation curable intaglio inks
JP2007009125A (ja) インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法及び平版印刷版

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20180515