CZ20031278A3 - Způsob výroby tuhé polyuterhanové pěny a hotové výrobky získané z této pěny - Google Patents
Způsob výroby tuhé polyuterhanové pěny a hotové výrobky získané z této pěny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031278A3 CZ20031278A3 CZ20031278A CZ20031278A CZ20031278A3 CZ 20031278 A3 CZ20031278 A3 CZ 20031278A3 CZ 20031278 A CZ20031278 A CZ 20031278A CZ 20031278 A CZ20031278 A CZ 20031278A CZ 20031278 A3 CZ20031278 A3 CZ 20031278A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polyol component
- polyol
- amount
- weight
- fluorocarbon
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/10—Rigid foams
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Způsob výroby tuhé polyurethanové pěny a hotové výrobky získané z této pěny
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby tuhé polyurethanové pěny a hotového výrobku získaného z této pěny.
Konkrétněji, vynález se týká způsobu výroby tuhé polyurethanové pěny s nízkou hustotou, získanou v nepřítomnosti sekundárního nadouvadla chlorofluoro-alkanového typu, a hotového výrobku získaného z této pěny.
Ještě konkrétněji, vynález se týká způsobu výroby tepelně-izolační desky obsahující tuhou polyurethanovou pěnu s nízkou hustotou, získanou v nepřítomnosti sekundárního nadouvadla chlorofluoro-alkanového typu, přičemž tato pěna má vynikající vlastnosti pokud jde u protipožární odolnost.
Dosavadní stav techniky
Způsoby výroby tuhých polyurethanových pěn s nízkou hustotou se provádějí v nepřítomnosti sekundárních nadouvadel chlorofluoro-alkanového typu, jejichž použití je kvůli pozorovanému škodlivému účinku na ozónovou vrstvu stratosféry regulováno Montrealským protokolem.
Tak například US 5 096 933 popisuje způsob výroby tuhé polyurethanové pěny s hustotou 20 až 50 g/1, který zahrnuje reakci organického polyisokyanátu s polyolem, zvoleným z polyetherových nebo polyesterových polyolů s funkčností 2 až 8 hydroxylovým číslem 150 až 850. Jako nadouvadlo se používá směs vody v množství až 7 hmotn. dílů na 100 hmotn.
• ·
dílů polyolu, a uhlovodíku zvoleného z cyklopentanu, cyklohexanu nebo jejich směsí v množství 3 až 22 dílů.
EP-A 394 769 popisuje způsob přípravy tuhé polyurethanové pěny s tepelně izolační schopností reakcí obvyklých složek v přítomnosti nadouvadla sestávajícího z alkylového uhlovodíku obsahujícího 3 až 6 atomů uhlíku s teplotou bodu varu při atmosférickém tlaku mezi -10 a +70 °C.
Expandované tuhé polyurethanové materiály získané v přítomnosti nadouvadel uhlovodíkového typu mají tu nevýhodu, že obsahují vysoce hořlavý plyn, který snižuje jejich odolnost proti ohni. Uspokojivá odolnost proti ohni je důležitou vlastností v některých aplikacích, například ve stavebnictví, kde tyto materiály musí vyhovovat přísným normám.
Jeden přístup ke zlepšení odolnosti proti ohni spočívá ve zvýšení množství zhášivých přísad použitých v kompozici pro výrobu pěny. Nicméně, ačkoliv toto řešení zlepšuje problém odolnosti proti ohni, může způsobovat nevýhody, protože zvýšení koncentrace zhášivých přísad může mít za následek zhoršení fyzikálně mechanických vlastností hotového produktu, které jej činí nevhodným pro zamýšlené použití.
Podstata vynálezu
Přihlašovatel nyní vytvořil nadouvací systém pro tuhé polyurethanové pěny na bázi kapalného CO2, který je schopen vytvářet produkty s dobrými tepelně izolačními vlastnostmi, vhodnými fyzikálně mechanickými vlastnostmi a s dobrou odolností, proti ohni, schopné vyhovět normě DIN 4102 pro kategorii B2 bez nutnosti nadměrných množství zhášivých přísad.
• ·
Jedním aspektem vynálezu je tedy způsob výroby tuhé polyurethanové pěny s nízkou hustotou, který zahrnuje reakci polyisokyanátu s polyolovou kompozicí, která zahrnuje vícefunkční polyolovou složku s hydroxylovými koncovými skupinami, v přítomnosti nadouvacího systému obsahujícího vodu, kapalný C02 a volitelně fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo mající 1 až 6 atomů uhlíku, s výhodou v podstatě sestávajícího z těchto složek, a ve kterém je voda přítomna v množství menším než 1 díl hmotnostní na 100 dílů polyolové složky.
S výhodou je polyisokyanátová a polyolová složka přítomna v množství pro zajištění poměru NCO/OH 1,3 až 3.
Podle předloženého vynálezu polyurethanové polyisokyanáty, cykloalifatické substituované deriváty.
pěny použity ačkoliv výhodné polyisokyanáty mohou být pro přípravu jakékoliv organické jsou aromatické nebo a příslušné alkylem
Konkrétně mohou být použity molekulovou hmotností obecného vzorce diisokyanáty (I) s nízkou
OCN-R-NCO (I) ve kterém R představuje cykloalifatický zbytek s 5 až 25 atomy C nebo aromatický zbytek se 6 až 18 atomy C, které obojí mohou být popřípadě substituovány alkylovým zbytkem, například metafenylendiisokyanát, parafenylendiisokyanát, 2,4-toluendiisokyanát samotný nebo ve směsi s jeho izomerem
2,6-toluendiisokyanátem, 4,4'-difenylmethandiisokyanát, popřípadě ve směsi s 2,4'- izomerem, 4,4'-dicyklohexylmethandiisokyanát, a l-isokyanát-3-isokyanátomethyl-3,3,5-trimethylcyklohexan.
Mohou být použity polyisokyanáty se střední nebo • · ·· ···· ; ; · · -·4.· ·:·· vysokou molekulovou hmotností s různým stupněm kondenzace. Takovéto polyisokyanáty jsou s výhodou získány fosgenací anilín-formaldehydového kondenzátu. Tyto produkty mohou zahrnovat jednu nebo typicky směs sloučenin obecného vzorce (II)
Φ I
NCO
CH2 -Φ
I
NCO n-l
CHi -φ
NCO (II) ve kterém Φ představuje fenylovou skupinu a n je celé číslo větší nebo rovné 1, například kopolymethylenpolyfenylpolyisokyanát.
nebo vysokou preferovány, (MDI molekulovou zahrnuj i polymery)
Tyto produkty jsou
Polyisokyanáty se střední hmotností, které jsou polymethylenpolyfenylpolyisokyanáty s průměrnou funkčností 2,6 až 2,9 komerčně dostupné' pod různými názvy, například Temidon 31 (Enichem S.p.A.), Suprasec DNR nebo Desmodur 44 V20 (Bayer).
Další příklady vhodných polyisokyanátů zahrnují vícevazné modifikované polysiokyanáty získané parciální chemickou reakcí diisokyanátů a/nebo polyisokyanátů (isokyanátů). Konkrétní příklady zahrnují isokyanáty obsahující biuretové skupiny, alofanátové skupiny, karbodiimidové skupiny, isokyanurátové skupiny a/nebo urethanové skupiny. Zvláště výhodné jsou isokyanové prepolymery s 15 až 33 % hmotn. isokyanových skupin,, získané reakcí stechiometrického přebytku jednoho nebo více isokyanátů obecného vzorce (I) nebo (II) s alespoň jedním polyolem s molekulovou hmotností menší než 1500.
Isokyanová složka může také obsahovat směs polyisokyanátů uvedených výše.
····
Polyolová složka s výhodou obsahuje alespoň jeden polyol s funkčností 2 až 8 a ekvivalentovou hmotností 50 až 500. Polyol je s výhodou zvolen z polyetherpolyolů, polyetherpolyolů obsahujících esterové skupiny, polyether polyolů obsahujících aminové skupiny a polyesterpolyolů.
Výhodné polyoly zahrnují polyetherpolyoly získané kondenzací olefinických oxidů se 2 až 6 atomy C se sloučeninou (startérem) obsahující alespoň dva aktivní atomy vodíku. Výhodné olefinické oxidy jsou ethylenoxid, propylenoxid nebo jejich směsi. Vhodné stertéry zahrnují glykoly, trioly, teroly, aminy, alkanolaminy, polyaminy a jejich směsi.
Příklady vhodných polyetherpolyolů zahrnují polyoly s propylenoxidovými a/nebo ethylenoxidovými skupinami zreagované startérovou sloučeninou zvolenou z glykolů, jako jsou diethylenglykol nebo dipropylenglykol; diaminů jako je ortho-toluendiamin; triolu jako je glycerol; tetrolů jako je pentaerythrit; nebo vícefunkčních hydroxyalkanů jako jsou xylitol, arabitol, sorbitol a mannitol.
Tyto polyoly mohou být použity v nemodifikované formě nebo mohou obsahovat, v disperzi nebo částečně naroubované na polyolové řetězce, pevné částice se zhášivou funkcí, například melamin, nebo polymerní plnidla s výztužnou funkcí. Všechna tato plnidla nebo pevné částice jsou s výhodou menší než 20 miktometrů. Jako pevné částice nebo polymerní plnidla jsou výhodné polymery, vhodné polymery pro tento účel zahrnují polyakrylonitril, polystyren, polyvinylchlorid a jejich směsi nebo kopolymery, nebo polymery na bázi močoviny. Uvedené polymerní částice mohou být připraveny polymérací in šitu v polyolu nebo mohou být připraveny zvlášť a přidány do polyolu ve druhém stupni.
·· ···· • ·
Další výhodné polyoly zahrnují polyesterpolyoly, které mohou být použity samotné nebo ve směsi s polyether polyolem, například jak je zmíněno výše. Polyester polyoly mohou být vhodně získány polykondenzací alespoň jedné dikarboxylové organické kyseliny mající 2 až 12 atomů uhlíku, s výhodou 4 až 6 atomů uhlíku, s alespoň jedním vícefunkčním alkoholem, například se 2 - až 6 funkčními skupinami, majícím 2 až 12 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 6 atomů uhlíku.
Polykondenzační reakce se s výhodou provádí při teplotě 150 až 250 °C, s výhodou při tlaku nižším než je atmosférický tlak, v přítomnosti nebo v nepřítomnosti esterifikačního katalyzátoru, s výhodou zvoleného ze skupiny zahrnující železo, kadmium, kobalt, olovo, zinek a antimon.
Příklady vhodných dikarboxylových kyselin kyselinu jantarovou, kyselinu glutarovou, kyselinu kyslinu korkovou, kyselinu azelaovou, kyselinu kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, isiftalovou, kyselinu tereftalovou a dekandikarboxylovou.
zahrnuj í adipovou, sebakovou, kyselinu kyselinu
Příklady vhodných polyfunkčních ethandiol, diethylenglykol, 1,2dipropylenglykol, 1,4-butandiol, slkoholů zahrnují a 1,3-propandiol,
1,5-pentandiol,
1,10-dekandiol, glycerin a trimethylolpropan.
Podle výhodného provedení vynálezu je polyol vhodně zvolen ze skupiny zahrnující diethylenglykol, dipropylenglykol, 1,4-butandiol, glycerin, trimethylolpropan a polyoly ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu.
Polyolová kompozise s výhodou také zahrnuje jednu nebo více přísad obvykle používaných pro přípravu tuhých polyurethanových pěn, jako například aminové katalyzátory, • ·
·»·· například triethylendiamin, a/nebo metalické katalyzátory, například oktoát cínu, regulátor buněk, tepelně-oxidační stabilizátor, pigment a podobně.
Podrobnosti týkající se polymerace polyurethanů jsou popsány v textu „Sander & Frisch - Polyurethanes, Chemistry and Technology, Interscience, New York, 1964. Tuhé polyurethanové pěny získané způsobem podle vynálezu jsou s výhodou doplněny zhášivou přísadou organické nebo anorganické povahy, jako jsou například melamin, produkty na bázi fosforu, například polyfosfát amonný, triethylfosfát nebo diethylethylfosfonát, organofosforové sloučeniny obsahující halogen, například tris(2-chloroisopropyl)fosřát, nebo brómované polyetery, například polyestery odvozené od snhydridu kyseliny tetrabromoftalové.
Ve výrobě polyurethanových pěn obecně má přítomnost vody, která účinkuje jako jedna ze složek nadouvacího systému, kritický význam, neboť pomocí vody je vyvíjen oxid uhličitý in šitu, což způsobuje nadouvání polyurethanové pryskyřice.
Podle vynálezu je však přítomnost vody omezena na velmi malé množství, obecně méně než 1 hmotnostní díl na 100 dílů polyolové složky, s výhodou méně než 0,5 hmotnostního dílu.
Reakce mezi vodou a NCO skupinami spolu s oxidem uhličitým může vést k produktům s polymočovinovou matricí, které jsou škodlivé pro určité fyzikálně mechanické vlastnosti expandovaného produktu a mají negativní vliv na jeho zpracovatelnost. Použití malého množství vody poskytuje tuhé pěny optimální kvality. Kapalný CO2 je s výhodou přítomen v množství 0,5 až 3
CO2 se % hmotn. vzhledem k uvedené s výhodou zavádí zředěný složce. složce, polyolové v polyolové s výhodou při tlaku vyšším než je atmosférický tlak.
·· ···* *· ·*• · · · • * · • · · φ · · • or· ···· . · · ’ • · ! « » · · · J • · · ' ., .· ··
Podle vynálezu tedy může oxid uhličitý vyvíjený in sítu chemickou reakcí mezi vodou a NCO-skupinami polyisokyanátu přispívat k nadouvání polyurethanové pryskyřice, avšak C02 získaný odpařením kapalného C02 slouží jako primární nadouvadlo pro polyurethanovou pryskyřici.
Nadouvací systém může zahrnovat fluorouhlovodík, malé množství vody a kapalný C02. Jako sekundární činidlo může být použito fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo. Fluorouhlovodík je s výhodou zvolen ze skupiny zahrnující 1,1,1,2-tetrafluorethan (HFC 134a), 1,1,2,2-tetrafluorethan (HFC 134), 1,1-difluorethan, pentafluoroethan, 1,1,1,3,3-pentafluorpropan, 1,1,1,3,3-pentafluorbutan a jejich směsi. Pomocné fluorouhlovodíkové nadouvadlo je s výhodou přítomno v množství 2,5 až 5 % hmotn. vzhledem k polyolové složce. Výhodný fluorouhlovodík je 1,1,1,2-tetrafluorethan. Jestliže je přítomno, je fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo v množstevním poměru k C02 1 až 10.
Podle jednoho provedení vynálezu obsahuje nadouvací systém vodu, kapalný CO2 a fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo mající 1 až 6 atomů uhlíku, přičemž voda je přítomna v množství menším než 1 hmotnostní díl na 100 dílů polyolové složky, CO2 je přítomen v množství 0,5 až 3 % hmotn. vzhledem . k uvedené polyolové složce a fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo je přítomno v hmotnostním poměru k CO2 1 až 10.
Přinejmenší některé z fluorouhlovodíkových sloučenin, které se používají v nadouvacích systémech pro nahrazení chlorovaných fluorouhlovodíků z důvodu poškozování atmosférického ozonu, zřejmě působí jako takzvané skleníkové plyny, které jsou pokládány za nežádoucí z hlediska životního prostředí.
Podle dalšího provedení vynálezu nadouvací systém obsahuje vodu a kapalný C02, přičemž voda je přítomna v množství menším než 1 hmotnostní díl na 100 dílů polyolové složky, CO2 je přítomen v množství 0,5 až 3 % hmotn. vzhledem k uvedené polyolové složce, a nadouvací systém je v podstatě prostý fluorouhlovodíkových sloučenin.
Je-li třeba, nadouvací systém může obsahovat jiné známé složky pro zajištění nadouvací funkce, například uhlovodík zvolený z cyklohexanu, cyklopentanu nebo jejich směsi.
Podle druhého aspektu, vynález poskytuje způsob výroby tepelně izolační desky obsahující .tuhou polyurethanovou pěnu s nízkou hustotou, vyrobitelnou, s výhodou vyrobenou, způsobem podle prvního aspektu vynálezu.
Tuhá poyurethanová pěna vyrobitelná, s výhodou vyrobená, způsobem podle vynálezu má hustotu 30 až 45 kg/m3, uspokojivou rozměrovou stabilitu a odolnost proti ohni, která umožňuje snížit obsah zhášivých činidel, s výhodou na úroveň nižší než 25 % hmotn., například 10 až 25 % hmotn., vztaženo na polyolovou složku. Díky těmto vlastnostem, pěny podle vynálezu mohou mít vhodné použití ve stavebnictví, které vyžaduje materiály s výše uvedenými vlastnostmi.
Pevné polyurethanové pěny podle vynálezu mohou být použity zejména pro výrobu tepelně izolačních desek pro občanské a průmyslové budovy.
Podle dalšího aspektu, vynález poskytuje tepelně izolační desku obsahující tuhou polyurethanovou pěnu s nízkou hustotou, vyrobitelnou, s výhodou vyrobenou, způsobem podle druhého aspektu vynálezu, a mající plochu povrchu větší než jeden čtvereční metr a tloušťku 2 až 20 cm.
• · · · · ·· ······ ···· · · · · · · · • · · · ····
- 10Příklady provedení vynálezu
Dále je uvedeno několik neomezujících příkladů pro účely lepšího porozumění vynálezu a pro jeho uskutečnění.
Příklad 1
100 dílů polyolové kompozice obsahující 54 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost, polyesteru kyseliny tereftalové (Glendion 9801 od Enichem S.p.A.) a 13 % hmotn. polyetherpolyolu na bázi ethylenoxidu a propylenoxidu získaného pomocí ortho-toluendiaminu (Tercarol 5902 od Enichem S.p.A.) bylo smícháno s nadouvacím systémem sestávajícím z 0,4 % hmotn. vody, 2,5 % hmotn. kapalného CO2 a 5 % hmotn. HFC 134a.
Pak byl přidán katalytický systém, sestávající z aminového katalyzátoru (0,41 % dimethylcyklohexylaminu), 0,72 % hmotn. octanu draselného (Acetat 9 od firmy Athéna) a 0,9 % oktoátu draselného (Dabco K 15 od Air Products), 0,07 % stabilizátoru buněk (α-methylsytren), 2 % hmotn.
silikonového povrchově aktivního činidla (Tego B8469 od firmy Goldschnidt) a 21 % hmotn. tris(2-chlorisopropyl)fosfátu.
Takto získaná polyolová kompozice byla kontinuálně přiváděna do míchací hlavy při teplotě 20 °C a při tlaku 200 bar, kde reagovala s MDI polymerem s funkčností 2,7 (Tedimon 31 od Enichem S.p.A.), přiváděným při teplotě 20 °C a tlaku 180 bar, s poměrem NCO/OH rovným 2,4. Vytvořený expandovaný produkt byl bezprostředně rozprostřen na kraftový papír na dopravníkový pás s nastavitelnou rychlostí udržovanou konstantní 4 m/min, se vzdáleností mezi spodní úrovní a horní úrovní 110 mm.
Takto získané desky s vynikajícím vzhledem mají
4
4444
4 vlastnosti uvedené v tabulce 1.
Příklad 2
Polyolová kompozice podle příkladu 1 byla kontinuálně přiváděna do míchací hlavy při teplotě 20 °C a při tlaku 150 bar, kde reagovala s MDI polymerem s funkčností 2,7 (Tedimon 31 od Enichem S.p.A.), přiváděným při teplotě 20 °C a tlaku 150 bar, s poměrem NCO/OH rovným 2,5. Vytvořený expandovaný produkt byl bezprostředně rozprostřen na kraftový papír na dopravníkový pás s nastavitelnou rychlostí udržovanou konstantní 3,6 m/min, se vzdáleností mezi spodní úrovní a horní úrovní 110 mm.
Takto získané desky s vynikajícím vzhledem mají vlastnosti uvedené v tabulce 2.
Příklad 3 (srovnávací)
Způsob byl prováděn jako v příkladu 1, s tou výjimkou, že byl vynechán kapalný CO2 a množství vody bylo zvýšeno na 3,2 % hmotn.
Takto získané desky s vynikajícím vzhledem mají vlastnosti uvedené v tabulce 3.
Z porovnání příkladů je zřejmé, že deska získaná způsobem podle vynálezu má optimální hustotu pro použití jako tepelně izolační materiál v budovách. Má také rozměrovou stabilitu, která je srovnatelná s porovnávací deskou, ačkoliv má nižší hustotu a zlepšenou odolnost proti ohni, která umožňuje snížit koncentraci zhášivých přísad.
- 12 Tabulka 1
| Vlastnost | Norma | Jednotka | Hodnota |
| Hustota v jádru | UNI EN ISO 845 | g/i | 34,5 |
| Síla 10% stlačení | UNI 6350 | kg/cm2 | 2,40 |
| Síla maximálního stlačení | UNI 6350 | kg/cm2 | 2,42 |
| Tepelná vodivost při 23 °C | UNI 7891 | W/m°K | 0,0232 |
| Potlačování ohně | DIN 4102 | ||
| Kategorie | B2 | ||
| Maximální výška plamene | cm | 5 | |
| Rozměrová stabilita při -25 °C po 7 dnech | UNI 8069 | Q, ”O | |
| Odchylky tloušťky | -0,19 | ||
| Odchylky šířky | -0, 05 | ||
| Odchylky délky | + 0,03 | ||
| Rozměrová stabilita při 70 °C, 95% rel. vlhkost, po 7 dnech | UNI 8069 | o. o | |
| Odchylky tloušťky | + 0,75 | ||
| Odchylky šířky | + 0,07 | ||
| Odchylky délky | -0,40 |
• · · · · · • ·
Tabulka 2
| Vlastnost | Norma | Jednotka | Hodnota |
| Hustota v jádru | UNI EN ISO 845 | g/1 | 34,0 |
| Síla 10% stlačení | UNI 6350 | kg/cm2 | 2,35 |
| Síla maximálního stlačení | UNI 6350 | kg/cm2 | 2,38. |
| Tepelná vodivost při 23 °C | UNI 7891 | W/m°K | 0,0237 |
| Potlačování ohně | DIN 4102 | ||
| Kategorie | B2 | ||
| Maximální výška plamene | cm | 5,5 | |
| Rozměrová stabilita při -25 °C po 7 dnech | UNI 8069 | Q, O | |
| Odchylky tloušťky | -0,27 | ||
| Odchylky, šířky | + 0,01 | ||
| Odchylky délky | -0,12 | ||
| Rozměrová stabilita při 70 °C, 95% rel. vlhkost, po 7 dnech | UNI 8069 | O, Ό | |
| Odchylky tloušťky | + 0,60 | ||
| Odchylky šířky | -0,24 | ||
| Odchylky délky | + 0,12 |
• · · · · ·
- 14Tabulka 3
| Vlastnost | Norma | Jednotka | Hodnota |
| Hustota v jádru | UNI EN ISO 845 | g/i | 43,7 |
| Síla 10% stlačení | UNI 6350 | kg/ cm2 | 2,52 |
| Síla maximálního stlačení | UNI 6350 | kg/cmz | 2, 61 |
| Tepelná vodivost při 23 °C | UNI 7891 | W/m°K | 0,0235 |
| Potlačování ohně | DIN 4102 | ||
| Kategorie | B2 | ||
| Maximální výška plamene | cm | 7,5 | |
| Rozměrová stabilita při -25 °C po 7 dnech | UNI 8069 | o. O | |
| Odchylky tloušťky | -0,08 | ||
| Odchylky šířky | -0,03 | ||
| Odchylky délky | -0,13 | ||
| Rozměrová stabilita při 70 °C, 95% rel. vlhkost, po 7 dnech | UNI 8069 | O, O | |
| Odchylky tloušťky | + 0,55 | ||
| Odchylky šířky | + 0,03 | ||
| Odchylky délky | -0,33 |
• ·
Claims (18)
1. Způsob výroby tuhé polyurethanové pěny s nízkou hustotou, který zahrnuje reakci polyisokyanátu s polyolovou kompozicí, která zahrnuje vícefunkční polyolovou složku s hydroxylovými koncovými skupinami, v přítomnosti nadouvacího systému obsahujícího vodu, kapalný C02 a volitelně fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo mající 1 až 6 atomů uhlíku, a ve kterém je voda přítomna v množství menším než 1 díl hmotnostní na 100 dílů polyolové složky.
2. Způsob podle nároku 1, při kterém poměr NCO/OH je 1,3 až 3.
3. Způsob podle některého z předcházejících nároků, při kterém je polyisokyanát zvolen z diisokyanátů s nízkou molekulovou hmotností obecného vzorce (I)
OCN-R-NCO (I) ve kterém R představuje cykloalifatický zbytek s 5 až 25 atomy C nebo aromatický zbytek se 6 až 18 atomy C, které obojí mohou být popřípadě substituovány alkylovým zbytkem s 1 až 4 atomy C.
4. Způsob podle některého z předcházejících nároků, při kterém je polyisokyanát zvolen z polyisokyanátů se střední nebo vysokou molekulovou hmotností, získaných fosgenací anilin-formaldehydového kondenzátu, obecného vzorce (II) • · · · ·· ··· ·
-16·· ···· φ
CH2 - φ
CHí -Φ (II)
při kterém je polyizokyanát zvolen z vícevazných modifikovaných polysiokyanátů získaných parciální chemickou reakcí diisokyanátu a/nebo polyisokyanátu, obsahující biuretové skupiny, alofanátové skupiny, karbodiimidové skupiny, isokyanurátové skupiny a/nebo urethanové skupiny.
7. Způsob podle některého z předcházejících nároků, při kterém polyolová složka obsahuje alespoň jeden polyol s funkčností 2 až 8 a ekvivalentovou hmotností 50 až 500.
8. Způsob podle některého z předcházejících nároků, při kterém polyol je zvolen z polyetherpolyolů, polyetherpolyolů obsahujících esterové skupiny, polyether polyolů obsahujících aminové skupiny a polyesterpolyolů.
9. Způsob podle některého z předcházejících nároků, při kterém polyol je zvolen z polyetherpolyolů získaných kondenzací olefinických oxidů se 2 až 6 atomy C se sloučeninou obsahující alespoň dva aktivní atomy vodíku.
10. Způsob podle některého z předcházejících nároků, při kterém polyol je zvolen z polyesterpolyolů získaných polykondenzací alespoň jedné dikarboxylové organické
- 17• · · · • · · • · · · ·· kyseliny mající 2 až 12 atomů uhlíku s alespoň jedním vícefunkčním alkoholem majícím 2 až 12 atomů uhlíku.
11. Způsob podle některého z předcházejících nároků, při kterém je voda přítomna v množství menším než 0,5 hmotnostního dílu.
12. Způsob podle některého z předcházejících nároků, při kterém je kapalný CO2 je přítomen v množství 0,5 až 3 % hmotn. vzhledem k polyolové složce.
13. Způsob podle nároku 12, při kterém je kapalný CO2 zředěný v polyolové složce.
14. Způsob podle některého z předcházejících nároků, který zahrnuje fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo.
15. Způsob podle nároku 14, při kterém fluorouhlovodík je zvolen ze skupiny zahrnuj ící 1,1,1,2-tetrafluorethan, 1,1,2,2-tetrafluorethan, 1,1-difluorethan, pentafluoroethan, 1,1,1,3,3-pentafluorpropan, 1,1,1,3,3-pentafluorbutan.
16. Způsob podle nároku 14 a 15, při kterém fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo je 1,1,1,2-tetrafluorethan, přidaný v množství 2,5 až 5 % hmotn. vzhledem k polyolové složce.
17. Způsob podle některého z předcházejících nároků, při kterém nadouvací systém obsahuje vodu, kapalný CO2 a fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo mající 1 až 6 atomů uhlíku, přičemž voda je přítomna v množství menším než 1 hmotnostní díl na 100 dílů polyolové složky, CO2 je přítomen v množství 0,5 až 3 % hmotn. vzhledem k uvedené polyolové složce a fluorouhlovodíkové pomocné nadouvadlo je přítomno v hmotnostním poměru k CO2 1 až 10.
·· *···
voda je přítomna v množství menším než 1 hmotnostní díl na 100 dílů polyolové složky, CO2 je přítomen v množství 0,5 až 3 % hmotn. vzhledem k uvedené polyolové složce, a nadouvací systém je v podstatě prostý fluorouhlovodíkových sloučenin.
19. Tuhá polyurethanová pěna vyrobitelná způsobem podle některého z předcházejících nároků, mající hustotu 30 až 45 kg/m3, obsahující zhášivá činidla v množství nižším než 25 % hmotn., vztaženo na polyolovou složku.
20. Způsob výroby tepelně izolační desky obsahující tuhou polyurethanovou pěnu vyrobitelnou způsobem uvedeným v některém z nároků 1 až 18.
21. Tepelně izolační deska obsahující tuhou polyurethanovou pěnu s nízkou hustotou, vyrobitelnou způsobem uvedeným v nároku 19 mající plochu povrchu větší než jeden čtvereční metr a tloušťku 2 až 20 cm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2000MI002418A IT1319643B1 (it) | 2000-11-09 | 2000-11-09 | Procedimento per la produzione di schiume poliuretaniche rigide edarticoli finiti da esse ottenuti. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031278A3 true CZ20031278A3 (cs) | 2004-06-16 |
Family
ID=11446096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031278A CZ20031278A3 (cs) | 2000-11-09 | 2001-11-09 | Způsob výroby tuhé polyuterhanové pěny a hotové výrobky získané z této pěny |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040092616A1 (cs) |
| EP (1) | EP1349883A1 (cs) |
| CN (1) | CN1261475C (cs) |
| AU (1) | AU2002218292A1 (cs) |
| BR (1) | BR0115467B1 (cs) |
| CA (1) | CA2428436A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ20031278A3 (cs) |
| IT (1) | IT1319643B1 (cs) |
| MX (1) | MXPA03004121A (cs) |
| PL (1) | PL362789A1 (cs) |
| WO (1) | WO2002038644A1 (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004029064B3 (de) | 2004-06-16 | 2006-03-30 | Siemens Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Erkennen einer Überschlagssituation bei einem Kraftfahrzeug |
| US7479247B2 (en) * | 2005-05-12 | 2009-01-20 | Victor Joyner | Method and apparatus for creating sacrificial patterns and cast parts |
| AU2006315842A1 (en) | 2005-11-14 | 2007-05-24 | Dow Global Technologies Llc | Method of molding rigid polyurethane foams with enhanced thermal conductivity |
| WO2009121881A1 (de) * | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Basf Se | Verfahren zur farbaufhellung von polyisocyanaten mit ozonhaltigem gas |
| CN102070412B (zh) * | 2010-12-09 | 2012-07-04 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 阻燃型聚醚多元醇及制备方法，组合聚醚及聚氨酯泡沫 |
| EP2736974B1 (en) | 2011-07-25 | 2019-07-10 | Saudi Aramco Technologies Company | Polymer compositions and methods |
| CN109021209A (zh) | 2012-11-07 | 2018-12-18 | 沙特阿美技术公司 | 高强度聚氨酯泡沫组合物及方法 |
| KR20160006775A (ko) * | 2013-05-13 | 2016-01-19 | 노보머, 인코포레이티드 | Ｃｏ₂ 포함 폼 및 관련 방법 |
| JP6084531B2 (ja) * | 2013-07-04 | 2017-02-22 | 株式会社タチエス | 表皮一体発泡成形品 |
| US20150028247A1 (en) * | 2013-07-23 | 2015-01-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Rigid foam and associated article and method |
| US9175160B2 (en) | 2013-08-28 | 2015-11-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Blend of poly(phenylene ether) particles and polyoxymethylene, article thereof, and method of preparation |
| US9447227B2 (en) | 2013-10-03 | 2016-09-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Flexible polyurethane foam and associated method and article |
| US20180118872A1 (en) * | 2015-04-10 | 2018-05-03 | Basf Se | Insulative polyurethane ridgid foam based on tdi liquid residue |
| CN109914729A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-06-21 | 广州绅琪节能材料有限公司 | 一种凝胶聚氨酯陶晶石防污防水复合保温一体板及其制作方法 |
| KR20220035673A (ko) * | 2020-09-14 | 2022-03-22 | (주)동성화인텍 | 경질 폴리우레탄 폼 형성용 조성물 및 이를 사용하여 제조된 경질 폴리우레탄 폼 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4337318A (en) * | 1980-09-30 | 1982-06-29 | Doyle Earl N | Process for the total pre-expansion of polyurethane foam |
| DE3742122A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoff-formteilen |
| US5081162A (en) * | 1989-02-27 | 1992-01-14 | Woodbridge Foam Corporation | Process for producing foamed polymers |
| DE3933335C2 (de) * | 1989-10-06 | 1998-08-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
| US5120770A (en) * | 1989-11-29 | 1992-06-09 | Doyle Earl N | Use of liquid carbon dioxide as a blowing agent in the production of open-cell polyurethane foam |
| US5426127A (en) * | 1994-09-26 | 1995-06-20 | Miles Inc. | Rigid foams with improved insulation and physical properties |
| ES2117451T5 (es) * | 1994-11-02 | 2004-06-16 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Agentes de expansion que contienen dioxido de carbono liquido. |
| DE19620991A1 (de) * | 1996-05-24 | 1997-11-27 | Hennecke Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Schaumherstellung mittels unter Druck gelöstem Kohlendioxid |
| US5801210A (en) * | 1997-10-29 | 1998-09-01 | Bayer Corporation | Method and apparatus for the production of essentially void free foams |
| US6747068B2 (en) * | 2001-02-15 | 2004-06-08 | Wm. T. Burnett & Co. | Hydrophobic polyurethane foam |
| US6765031B2 (en) * | 2001-02-20 | 2004-07-20 | Vacupanel, Inc. | Micropore open cell foam composite and method for manufacturing same |
-
2000
- 2000-11-09 IT IT2000MI002418A patent/IT1319643B1/it active
-
2001
- 2001-11-09 MX MXPA03004121A patent/MXPA03004121A/es unknown
- 2001-11-09 BR BRPI0115467-2A patent/BR0115467B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-11-09 AU AU2002218292A patent/AU2002218292A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-09 EP EP01993641A patent/EP1349883A1/en not_active Withdrawn
- 2001-11-09 CA CA002428436A patent/CA2428436A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-09 CZ CZ20031278A patent/CZ20031278A3/cs unknown
- 2001-11-09 CN CNB018213030A patent/CN1261475C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-09 US US10/416,277 patent/US20040092616A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-09 PL PL01362789A patent/PL362789A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-11-09 WO PCT/EP2001/013011 patent/WO2002038644A1/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1261475C (zh) | 2006-06-28 |
| EP1349883A1 (en) | 2003-10-08 |
| CN1483051A (zh) | 2004-03-17 |
| WO2002038644A1 (en) | 2002-05-16 |
| ITMI20002418A1 (it) | 2002-05-09 |
| BR0115467A (pt) | 2003-08-19 |
| US20040092616A1 (en) | 2004-05-13 |
| CA2428436A1 (en) | 2002-05-16 |
| BR0115467B1 (pt) | 2011-07-26 |
| IT1319643B1 (it) | 2003-10-23 |
| MXPA03004121A (es) | 2004-02-12 |
| AU2002218292A1 (en) | 2002-05-21 |
| PL362789A1 (en) | 2004-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20031278A3 (cs) | Způsob výroby tuhé polyuterhanové pěny a hotové výrobky získané z této pěny | |
| KR102195493B1 (ko) | 난연성 폴리우레탄 발포체 및 그의 제조 방법 | |
| JP2008179831A (ja) | イソシアナート組成物および改善された物理機械的特性を有する発泡ポリウレタンの製造におけるその使用 | |
| US8802746B2 (en) | Isocyanate-based foam having improved anti-yellowing properties and process for production thereof | |
| JP7053051B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物、及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| KR100358466B1 (ko) | 경질 포움 성능을 개선시키기 위한 폴리우레탄 촉매 조성물 | |
| CZ20022087A3 (cs) | Způsob výroby měkkých aľ polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot | |
| US3746664A (en) | Urethane foams with reduced smoke levels and improved flame spread | |
| EP1219674A1 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
| DE10212117B4 (de) | Flammwidrig eingestellte Hartschaumstoffe | |
| US10927227B2 (en) | Flexible foam with halogen-free flame retardant | |
| JP4028383B2 (ja) | イソシアン組成物および改善された防火特性を有する発泡ポリウレタンの製造におけるその使用 | |
| US20230080960A1 (en) | Soft, washable polyurethane foam with slow recovery time | |
| JP4314120B2 (ja) | ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| JP5133486B2 (ja) | イソシアネート組成物及び耐燃性が付与された発泡ポリウレタン材料の製造のためのその使用 | |
| JP5403898B2 (ja) | スプレー発泡硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及びスプレー発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| WO2024069787A1 (ja) | ウレタン樹脂組成物 | |
| US5340845A (en) | Process for preparing low-density flexible polyurethane foams, and the polyurethane foams obtained | |
| JP2005330392A (ja) | ポリアミド酸フォームの製造方法 | |
| JPH06256455A (ja) | 難燃性軟質ポリウレタンフォーム | |
| JP4252856B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2023100568A (ja) | ポリウレタンフォーム及び緩衝材 | |
| KR20070015167A (ko) | 불연성 조성물 및 그의 용도 | |
| JP2008189882A (ja) | スプレー発泡硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及びスプレー発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2000302836A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |