CZ20031038A3 - Vícevrstvá polyethylenová trubka - Google Patents
Vícevrstvá polyethylenová trubka Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031038A3 CZ20031038A3 CZ20031038A CZ20031038A CZ20031038A3 CZ 20031038 A3 CZ20031038 A3 CZ 20031038A3 CZ 20031038 A CZ20031038 A CZ 20031038A CZ 20031038 A CZ20031038 A CZ 20031038A CZ 20031038 A3 CZ20031038 A3 CZ 20031038A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polyethylene
- layer
- polyethylene compound
- thickness
- npt
- Prior art date
Links
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 90
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 87
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 75
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 92
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229920003299 Eltex® Polymers 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007619 statistical method Methods 0.000 description 1
- 238000000528 statistical test Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
- F16L9/133—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement the walls consisting of two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
- F16L9/121—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement with three layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Resistance Heating (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Vynález se týká polyethylenových trubek, zejména trubek obsahujících alespoň dvě vrstvy vyrobené z různých polyethylenových sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že polyethylenové sloučeniny se používají pro výrobu trubek pro dopravu tekutin pod tlakem. Tyto trubky vyžadují vysokou tuhost (mez pevnosti při tečení) kombinovanou s vysokou odolností proti pomalému růstu trhlin, a stejně tak s vysokou odolností proti šíření trhlin, a vyžadují tedy vysokou rázovou houževnatost. Polyethylenové trubky mají vzhledem ke své nízké hmotnosti a snadnému sestavování pomocí sváření široké využití. Polyethylenové trubky mají rovněž dobrou ohebnost a nekorodují. V daném oboru známé sloučeniny pro výrobu trubek jsou označovány jako „PE 80 a „PE 100. Tato klasifikace je popsána v ISO 9080 a v ISO 12162. Jedná se o polyethylenové sloučeniny, které, pokud se použijí pro výrobu trubek o specifických rozměrech, odolávají dlouhodobým tlakovým zkouškám při různých teplotách po dobu 10 000 h. Extrapolace ukazuje, že trubky mají při 20 °C odolnost při padesátileté tlakové zkoušce alespoň 8 MPa, respektive 10 MPa.
Polyethylenové trubky vyrobené z těchto polyethylenových sloučenin mají zpravidla dobrou odolnost • · ··· · • ···
01-0830~03-Če proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání. Nicméně pokud se tyto známé trubky umístí do půdy obsahující skálu a kameny nebo na tuto půdu, potom může poškrábání trubek vést ke vzniku trhlin. Kromě toho může docházet k bodovému zatížení potrubí způsobenému nárazem skály, což může rovněž způsobit vzrůst trhlin. Je tedy třeba zvýšit odolnost trubek proti pozvolnému růstu trhlin, za současného zachování ostatních vlastností, a zejména za zachování meze pevnosti při tečení, alespoň na požadované hodnotě.
V dosavadním stavu techniky již byly navrženy polyethylenové trubky mající lepší odolnost proti poškrábání. Evropská patentová přihláška EP 0 869 304 popisuje spoluvytlačovanou dvouvrstvou trubku mající vnější vrstvu vyrobenou ze zesíťovaného polyethylenu a vnitřní vrstvu vyrobenou z PE 80 nebo PE 100 polyethylenové sloučeniny. Tloušťka vnější vrstvy zesíťovaného polyethylenu se přizpůsobí tak, že škrábance nedosáhnou vnitřní polyethylenové vrstvy. DE 29622788 U1 Dále popisuje podobnou dvouvrstvou trubku, kde je vnější vrstva vyrobena z nezesíťovaného polyethylenu majícího FNCT hodnotu zkoušky tečení („Full Notched Creep Test) alespoň 3krát vyšší než je FNCT hodnota vnitřní polyethylenové vrstvy. Tloušťka vnější vrstvy představuje alespoň 20 %, výhodně 25 % až 35 % celkové tloušťky trubky. Pokud se pro výrobu vnější vrstvy použije bimodální kopolymer ethylenu a hexenu, potom dvouvrstvá trubka vykazuje vysokou trvanlivost a odolnost proti poškrábání během instalace.
U dvouvrstvých trubek popsaných v dosavadním stavu techniky je stále ještě zapotřebí zvýšit jejich odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání, zejména zvýšit jejich odolnost proti bodovému zatížení. Kromě toho absence dobré odolnosti proti tečení, a zejména absence MRS
01-0830-03-Če • · • * · · ♦ · · • · · · · · • · • · · · • · ·
• ·
0 0 0
0 · hodnoty ochranné vrstvy, jsou důvodem toho, že při navrhování trubky lze počítat pouze s příspěvkem materiálu se známou hodnotou MRS (tj. 80 % tloušťky stěny trubky). Je tedy zapotřebí extrémně silná tloušťka stěny, a pro instalaci trubek tedy nelze využít standardní nástroje a armatury.
Cílem vynálezu je překonat nevýhody dosavadního stavu techniky, a zejména poskytnout vylepšenou vícevrstvou polyethylenovou trubku.
Podstata vynálezu
Vynález se tedy týká vícevrstvé trubky obsahující hlavní vrstvu vyrobenou z polyethylenové sloučeniny mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT, měřeno podle ISO 13479 standardu (což je zkušební metoda pro pomalý růst trhliny na trubkách opatřených vrubem (vrubová zkouška)), menší než 8000 h a vnitřní vrstvu vyrobenou z polyethylenové sloučeniny mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT vyšší než 8000 h, přičemž tloušťka vnitřní vrstvy se pohybuje mezi 1 % až 25 % celkové tloušťky trubky, ale není menší než 0,3 mm.
Podle vynálezu se odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání polyethylenové sloučeniny testovala testem namáhání vrubových trubek (NPT) podle ISO 13479 (1996) pod tlakem 4,6 MPa při 80 °C za použití trubek vyrobených z uvedené sloučeniny o průměru 110 mm majících tloušťku 10 mm, tj. trubek s SDR hodnotou 11 (SDR je poměr průměru trubky ku tloušťce trubky).
• · » · • · · · ·
01-0830-03-Če • · · · , • · · · • · · · · · • · · ·· · · ·
U trubek podle vynálezu má polyethylenová sloučenina vnitřní vrstvy výhodně odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT, jak je popsáno výše, alespoň 10 000 h, výhodněji alespoň 12 000 h.
Polyethylenová sloučenina vnitřní vrstvy má rovněž výhodně dobrou odolnost proti tečení. Sloučeniny použité pro výrobu vnitřní vrstvy mají výhodně odolnost proti tečení takovou, která umožňuje stanovit klasifikaci minimální požadované pevnosti (MRS) podle ISO/TR 9080 standardu alespoň MRS 10 (tyto sloučeniny jsou rovněž označovány jako PE100 pryskyřice). Tato hodnota se určí statistickou metodou a minimální požadovaná pevnost MRS se definuje jako nejnižší předpokládaná limita (LPL) při 97,5% konfidenčním intervalu.
Polyethylenové sloučeniny použité pro výrobu vnitřní vrstvy trubek podle vynálezu navíc výhodně vykazují dobrou odolnost proti rychlému šíření trhlin. Ve snaze určit odolnost pryskyřic proti rychlému šíření trhlin (RCP) se určila kritická teplota zlomu tak, že se průměr 110 mm podrobily testu podle (laboratorní statistický test(S4)) při
Sloučeniny použité podle vynálezu výhodně odolávají tlaku vyššímu než 1 MPa při 0 °C.
trubky mající ISO DIS 13477 tlaku 1 MPa.
Ethylenové vrstvy trubek bezporuchového sloučeniny použité pro výrobu vnitřní podle vynálezu výhodně vykazují dobu provozu podle FNCT testu, který je specifikován ISO DIS 16770, alespoň 500 h a nejvýhodněji alespoň 1000 h.
Polyethylenová sloučenina vnitřní vrstvy použitá u trubky podle vynálezu zpravidla obsahuje alespoň
01-0830-03-Če • ··· ..... .: « . !·;·····. .
····... ..··..· · ·· « % hmotn. polyethylenové pryskyřice mající širokou distribuci molekulových hmotností, tavný index MI5 0,07 g/10 min až 10 g/10 min a hustotu, měřeno podle ASTM D 792 standardu, 930 kg/m3 až 965 kg/m3, výhodně 940 kg/m3 až 960 kg/m3. Výhodně obsahuje polyethylenová pryskyřice vnitřní vrstvy od 30 % hmotn. do 70 % hmotn. ethylenového polymeru majícího hustotu alespoň 960 kg/m3 a tavný index MI2 alespoň 100 g/10 min a od 30 % hmotn. do 70 % hmotn. ethylenového kopolymeru obsahujícího od 0,4 % hmotn. do 10 % hmotn. alfa-olefinu, který obsahuje více než 5 atomů uhlíku (nejvýhodněji kopolymer ethylenu a hexenu) a který má hustotu 910 kg/m3 až 938 kg/m3 a tavný index MI5 0,01 g/10 min až 2 g/10 min. V rámci vynálezu se tavný index MI2 a MI5 měřil podle ASTM D1238 (1986) standardu při 190 °C a při 2,16 kg, respektive při 5 kg.
Polyethylenová sloučenina použitá pro výrobu vnitřní vrstvy může rovněž obsahovat obvyklá aditiva přidávaná do polyethylenových sloučenin určených pro výrobu trubek, jakými jsou například stabilizátory (antioxidanty a/nebo anti-UV), antistatická činidla, pomocné zpracovatelské prostředky a barviva. Ethylenová sloučenina použitá pro výrobu vnitřní vrstvy výhodně obsahuje méně než 5 % hmotn. těchto aditiv.
Nejvýhodnější polyethylenové sloučeniny a pryskyřice použité pro výrobu vnitřní vrstvy trubek podle vynálezu popisuje evropská patentová přihláška EP 0 897 934.
Tloušťka vnitřní polyethylenové vrstvy je výhodně alespoň 3 %, nejvýhodněji alespoň 6 % celkové tloušťky trubky. Tloušťka vnitřní vrstvy výhodně nepřesahuje 15 % celkové tloušťky trubky. Minimální tloušťka vnitřní polyethylenové vrstvy je výhodně alespoň 0,5 mm.
01-0830-03-Ce •··· · · * · · · ·
se, | že | v | případě |
být | odolnost proti | ||
NPT, | jak | je | popsáno |
než | 3000 | h. |
U vícevrstvých polyethylenových trubek podle vynálezu může být polyethylenovou sloučeninou, která má odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT nižší než 8000 h, použitou pro výrobu hlavní vrstvy libovolná polyethylenová sloučenina. Zjistilo polyethylenu této hlavní vrstvy může vzniku trhlin při mechanickém namáhán: výše, nižší než 5000 h, a dokonce nižší než 3000 h.
Polyethylenová sloučenina mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT méně než 8000 h použitá pro tuto hlavní vrstvu má výhodně dobrou odolnost proti tečení. Sloučeniny použité pro tuto hlavní vrstvu mají přiřazuj e podle ISO/TR 9080 odolnost proti tečení, která jim minimální požadované pevnosti (MRS) standardu alespoň MRS 8 (tyto sloučeniny jsou rovněž označovány jako PE 80) . Nejvýhodněji mají sloučeniny použité pro tuto vrstvu hodnotu MRS alespoň 10. Polyethylenové sloučeniny použité pro tuto hlavní vrstvu trubek podle vynálezu dále výhodně vykazují dobrou odolnost proti rychlému šíření trhlin (RCP). Sloučeniny podle vynálezu výhodně odolávají tlaku vyššímu než 1 MPa při 0 °C.
Polyethylenová sloučenina mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT menší než 8000 h v trubce podle vynálezu 95 % hmotn. polyethylenové distribuci molekulových použitá jako hlavní vrstva zpravidla obsahuje alespoň pryskyřice mající širokou hmotností, tavný index MI5 0,07 g/10 min až 10 g/10 min a hustotu, měřeno podle ASTM D 792 standardu, 930 kg/m3 až
965 kg/m3, výhodně 940 kg/m3 az
960 kg/m3. Výhodně polyethylenová pryskyřice hlavní vrstvy obsahuje od % hmotn. do 70 % hmotn. prvního ethylenového polymeru
01-0830-03-Če • · ♦ · · · ► · · • · ·· • · · · • · · • · · · · • · · · · · « * · · « ·· ·· majícího hustotu alespoň 960 kg/m3 a tavný index MI2 alespoň 100 g/10 min a od 30 % hmotn. do 70 % hmotn. druhého ethylenového kopolymeru obsahujícího od 0,4 % hmotn. do 10 % hmotn. alfa-olefinu, který obsahuje alespoň 4 atomy uhlíku (nejvýhodněji kopolymer ethylenu a butenu) a který má hustotu 910 kg/m3 až 938 kg/m3 a tavný index MI5 0,01 g/10 min až 2 g/10 min.
Polyethylenová sloučenina použitá pro výrobu hlavní vrstvy může rovněž obsahovat obvyklá aditiva přidávaná do polyethylenových sloučenin pro výrobu trubek, jakými jsou například stabilizátory (antioxidanty a/nebo anti-UV), antistatická činidla, pomocná zpracovatelská činidla a barviva. Ethylenová eni použitá pro výrobu hlavní vrstvy výhodně obsahuje méně než 5 % hmotn. těchto aditiv.
Výhodné polyethylenové sloučeniny mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT menší než 8000 h použité jako hlavní vrstva trubek podle vynálezu jsou známy, popisuje je například evropská patentová přihláška EP 0 603 935 a jsou komerčně dostupné od společnosti Solvay Polyolefins Europe pod obchodním názvem ELTEX TUB 121, ELTEX TUB 124 a ELTEX TUB 125.
Tloušťka hlavní polyethylenové vrstvy výhodně odpovídá alespoň 50 % a nej výhodněji alespoň 60 % celkové tloušťky trubky. Tloušťka hlavní vrstvy výhodně nepřesahuje 90 % celkové tloušťky trubky.
Zvláště výhodnými trubkami podle vynálezu jsou ty trubky, u kterých se pro výrobu hlavní vrstvy použije polyethylenová sloučenina mající hodnotu MRS alespoň 10 a pro výrobu vnitřní vrstvy polyethylenu se rovněž použije polyethylenová sloučenina mající hodnotu MRS alespoň 10.
01-0830-03-Ce • 4 44·· • 4 4 4 4 4
4 4 4·· • 4 4 4
4
Při použití takových polyethylenových sloučenin se získá trubka, jejíž celková MRS hodnota bude rovněž 10 nebo vyšší.
Vícevrstvé trubky podle vynálezu vykazují velmi dobrou odolnost proti bodovému zatížení. Odolnost trubek podle vynálezu proti bodovému zatížení je ve většině případů stejná jako odolnost trubek se stejným průměrem a tloušťkou, které jsou vyrobeny pouze z polyethylenové sloučeniny použité pro výrobu vnitřní vrstvy trubek podle vynálezu.
Odolnost trubek proti bodovému zatížení lze určit aplikací bodového zatížení (například ve formě pístu majícího tupé hrany) proti vnější stěně trubky a změřením doby od okamžiku zatížení až do okamžiku porušení trubek při různých vnitřních tlacích a/nebo teplotách. Tento test například popisují I. Uhi a F. Haizmann ve Wasser-Abwasser 141 (3), str. 142 až 144 (2000).
Kromě vnitřní vrstvy a hlavní vrstvy mohou trubky podle vynálezu rovněž obsahovat další vrstvy libovolného dalšího materiálu. Tyto vrstvy lze umístit mezi vnitřní vrstvu a hlavní vrstvu a/nebo na vnější stranu trubky.
Trubky podle vynálezu rovněž výhodně zahrnují alespoň jednu vnější vrstvu. Vynález se rovněž týká trubek obsahujících kromě výše popsané hlavní vrstvy a vnitřní vrstvy i vnější vrstvu mající dobrou odolnost proti poškrábání. Materiály mající dobrou odolnost proti poškrábání jsou v daném oboru známy. Takovými materiály jsou například vyztužené polyolefiny, například polyethylen vyztužený skelnými vlákny nebo zesíťované polyolefiny.
01-0830-03-Če • 9 ·· 9999 • 9 9
999 • 9
9
9999 99*
99 9 ♦ 999 • · 9
U první varianty tohoto konkrétního provedení podle vynálezu se jako vnější vrstva použije polyethylenová sloučenina roubovaná zesilovaným sílaném. Použití polyethylenové sloučeniny roubované zesíťovaným sílaném jako vnější vrstvy popisuje evropská patentová přihláška EP 0 869 304. U této první varianty je výhodné použít polyethylenovou sloučeninu roubovanou zesíťovaným sílaném, která má odolnost proti vzniku trhlin testovanou testem namáhání vrubových trubek (NPT) podle ISO 13479 (1996), jak je popsáno výše, alespoň 5000 h a nejvýhodněji alespoň 8000 h. Polyethylen roubovaný zesíťovaným sílaném se zpravidla získá podrobením polyethylenu roubovaného sílaném, který má hustotu alespoň 943 kg/m3 (výhodně alespoň 950 kg/m3) a tavný index MI5 0,05 g/10 min až 5 g/10 min a který obsahuje od 0,10 do 0,24 hydrolyzovatelných silanových skupin na 100 CH2 jednotek, působení vody nebo vlhkosti. Zvláště výhodné je použití polyethylenové sloučeniny roubované zesíťovaným silanem, která má MRS hodnotu podle ISO/TR 9080 alespoň 10. Taková polyethylenová sloučenina se obecně označuje jako PEX 100 a je komerčně dostupná (ELTEX TUX 100 jako produkt od společnosti Solvay Polyolefins Europe).
U druhé a výhodné varianty provedení podle vynálezu se polyethylenová sloučenina, která má stejné vlastnosti jako polyethylenová sloučenina použitá pro výrobu vnitřní vrstvy, jak je popsáno výše, použije pro výrobu vnější vrstvy.
Polyethylenová sloučenina vnější vrstvy má tedy výhodně odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT, jak je popsáno výše, vyšší než 8000 h, výhodněji alespoň 10 000 h a nejvýhodněji alespoň 12 000 h. Polyethylenové sloučeniny vnější vrstvy mají výhodně
01-0830-03-Če ·· φφφφ φ φ φφφφ
Φ· φφφφ přiřazuje hodnotu podle ISO/TR 9080 φ
φφφφ odolnost proti tečení, která jim minimální požadované pevnosti (MRS) standardu alespoň MRS 10. Polyethylenové sloučeniny použité pro výrobu vnější vrstvy trubek podle vynálezu navíc výhodně vykazují dobrou odolnost proti rychlému šíření trhlin (RCP), takže mohou odolávat tlaku vyššímu než 1 MPa při 0 °C. Ethylenové sloučeniny použité pro výrobu vnějších vrstev trubek podle vynálezu výhodně vykazují dobu bezporuchového provozu podle FNCT testu, který je specifikován ISO DIS 16770, alespoň 500 h a nejvýhodněji alespoň 1000 h. Polyethylenová sloučenina použitá pro výrobu vnější vrstvy trubky podle vynálezu zpravidla obsahuje alespoň 95 % hmotn. polyethylenové pryskyřice mající širokou distribuci molekulových hmotností, tavný index MI5 0, 07 g/10 min až 10 g/10 min a hustotu, měřeno podle ASTM D 792 standardu, 930 kg/m3 až 965 kg/m3, výhodně 940 kg/m3 až 960 kg/m3. Výhodně obsahuje polyethylenová pryskyřice vnější vrstvy od 30 % hmotn. do 70 % hmotn. ethylenového polymeru majícího hustotu alespoň 960 kg/m3 a tavný index MI2 alespoň 100 g/10 min a od 30 % hmotn. do 70 % hmotn. ethylenového kopolymeru, který obsahuje od 0,4 % hmotn. do 10 % hmotn. alfa-olefinu majícího více než 5 atomů uhlíku (nejvýhodněji kopolymer ethylenu a hexenu) a který má hustotu 910 kg/m3 až 938 kg/m3 a tavný index MI5 0,01 g/10 min až 2 g/10 min. Polyethylenová sloučenina použitá pro výrobu vnější vrstvy rovněž může obsahovat obvyká aditiva přidávaná do polyethylenových sloučenin pro výrobu trubek, jakými jsou například stabilizátory (antioxidanty a/nebo anti-UV), antistatická činidla, pomocné zpracovatelské prostředky a barviva. Polyethylenová sloučenina použitá pro výrobu vnější vrstvy výhodně obsahuje méně než 5 % hmotn. těchto aditiv. Nejvýhodnější polyethylenové sloučeniny a pryskyřice použité pro výrobu
01-0830-03-Če ·· ···· • · • ··· • » ····499
49
4 4
4 44 4 • · · · • 4 4 4 •9 99 ·· ···· vnější vrstvy trubek podle vynálezu popisuje evropská patentová přihláška EP 0 897 934.
U této druhé varianty je zvláště výhodné, pokud se pro výrobu vnitřní a vnější vrstvy trubky použije stejná polyethylenová pryskyřice. Polyethylenové sloučeniny použité pro výrobu vnitřní a vnější vrstvy trubky mohou obsahovat různá barviva, která budou odpovídat konkrétním účelům, například kamerové kontrole vnitřní vrstvy a identifikaci dopravované tekutiny v případě vnější vrstvy.
Další výhodou trubek podle této druhé varianty tohoto provedení podle vynálezu je, že se snadno recyklují a že je lze snadno sestavovat pomocí techniky svařování na tupo.
U třetí a zvláště výhodné varianty tohoto provedení podle vynálezu trubka obsahuje vnitřní vrstvu a vnější vrstvu, které jsou vyrobené z polyethylenové sloučeniny mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT alespoň 8000 h a hodnotu MRS 10 nebo vyšší a hlavní vrstvu polyethylenové sloučeniny mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT nižší než 8000 h a hodnotu MRS 10 nebo vyšší. Při použití takových materiálů se získá trubka s celkovou hodnotou MRS 10 nebo vyšší. Lze tedy použít trubky podle vynálezu mající stejný průměr a tloušťku jako trubky, které jsou celé vyrobeny z jediného materiálu majícího hodnotu MRS 10.
Tloušťka vnější vrstvy zpravidla představuje 1 % až 35 % celkové tloušťky trubky, ale není menší než 0,3 mm. Výhodně tloušťka vnější vrstvy nepřesahuje 30 % celkové tloušťky trubky. Výhodně dosahuje tloušťka vnější vrstvy alespoň 10 %, nejvýhodněji alespoň 15 % celkové tloušťky trubky.
01-0830-03-Ce • · 9 9 · • · · 9 9 • « · * • 9
Trubky podle vynálezu, které zahrnuji rovněž vnější vrstvu materiálu mající dobrou odolnost proti poškrábání, a zejména ty trubky, jejichž vnější vrstva má stejné vlastnosti jako vnitřní polyethylenová vrstva, vykazují kromě dobré odolnosti proti bodovému zatížení i velmi dobrou odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání. Odolnost těchto trubek proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání byla většinou stejná jako odolnost trubek proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání, které měly stejný průměr a tloušťku a které byly vyrobeny pouze z polyethylenu použitého pro výrobu vnitřní vrstvy podle vynálezu.
Trubky podle vynálezu jsou tedy velmi vhodné pro použití jako trubky pro dopravu tekutin pod tlakem, například pro dopravu vody a plynu. Výhoda trubek podle vynálezu spočívá v tom, že mohou být bez větších problémů uloženy do půdy obsahující skálu a kameny nebo položeny na tuto půdu, a to i bez potřeby použití pískového lože, které představuje vysoké ekonomické náklady.
Trubky podle vynálezu lze tedy vyrobit libovolným vhodným způsobem. Výhodně se vyrábějí spoluvytlačováním polyethylenových sloučenin obsažených v trubce.
Stručný popis obrázků
Obr. 1 a obr. 2 schématicky znázorňují trubky podle vynálezu.
Obr. 1 znázorňuje dvouvrstvou trubku podle vynálezu mající hlavní vrstvu JL, která je vyrobena z polyethylenové sloučeniny a která je odolná proti vzniku trhlin při
• · 4444
01-0830-03-Če *· ···· • 4 mechanickém namáháni NPT menší než 8000 h, a vnitřní vrstvu 2 vyrobenou z polyethylenové sloučeniny, která má odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT vyšší než 8000 h. Na Obr. 2 je znázorněna třívrstvá trubka podle vynálezu, která má hlavní vrstvu £ vyrobenou z polyethylenové sloučeniny mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT menší než 8000 h, vnitřní vrstvu 2 vyrobenou z polyethylenové sloučeniny mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT vyšší než 8000 h a vnější vrstvu 3.
Následující příklady provedení vynálezu mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Spoluvytlačováním se vyrobila třívrstvá trubka s celkovým průměrem 110 mm a tloušťkou 10 mm (SDR 11) podle vynálezu. Trubka obsahovala vnitřní vrstvu a vnější vrstvu, které byly vyrobeny z polyethylenové sloučeniny obsahující kopolymer ethylenu a hexenu, jaký je popsán v příkladu 8 EP 0 897 934. Tato sloučenina měla MRS hodnotu 10 a odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT, měřeno podle ISO 13479 standardu, vyšší než 12 000 h. Tloušťka vnitřní vrstvy byla 1 mm a tloušťka vnější vrstvy byla 2,5 mm. Mezi těmito dvěma vrstvami se nacházela hlavní vrstva (mající tloušťku 6,5 mm) vyrobená z polyethylenové sloučeniny (obsahující kopolymer ethylenu a butenu), která je komerčně dostupná od společnosti Solvay Polyolefins Europe pod obchodním názvem
ELTEX TUB 124.
Tato
01-0830-03-Če *· ···· • 99 • ·
9 •99 • · 9 • · 9 ·
9· 99 polyethylenová sloučenina měla MRS hodnotu 10 a odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT, měřeno podle ISO 13479 standardu, přibližně 1800 h.
Byly určeny vlastnosti trubky a shrnuty v tabulce I.
Kontrolní příklad
Vyrobila se trubka o stejném průměru a tloušťce jaké měla trubka vyrobená ve výše popsaném příkladu, nicméně tato trubka byla celá tvořena polyethylenovou sloučeninou komerčně dostupnou od společnosti Solvay Polyolefins Europe pod obchodním názvem ELTEX TUB 124.
Byly určeny vlastnosti trubky a shrnuty v tabulce I.
Příklad | Kontrolní příklad | |
MRS Hodnota | 10 | 10 |
Odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání měřeno podle NPT standardu | >8000 h | 1800 h |
Odolnost proti bodovému zatížení | >8000 h | -1500 h |
Porovnání výsledků shrnutých v tabulce I ukazuje, že trubka podle vynálezu, ačkoliv obsahuje jako hlavní vrstvu polyethylenovou sloučeninu mající relativně nízkou odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání, má velmi dobrou odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání a mnohem lepší odolnost proti bodovému zatížení.
01-0830-03-Če • 4 4444
4 4 4 44 «444 444
4 4 4 4
• 44 • 4
TV. 5-00-s
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vícevrstvá trubka, vyznačující se tím, že obsahuje hlavní vrstvu vyrobenou z polyethylenové sloučeniny mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT, měřeno podle ISO 13479 standardu, menší než 8000 h a vnitřní vrstvu vyrobenou z polyethylenové sloučeniny mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT vyšší než 8000 h, přičemž tloušťka vnitřní vrstvy představuje 1 % až 25 % celkové tloušťky trubky, ale není menší než 0,3 mm.
- 2. Vícevrstvá trubka podle nároku 1, vyznačující se tím, že polyethylenová sloučenina vnitřní vrstvy má odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT alespoň 10 000 h.
- 3. Vícevrstvá trubka podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polyethylenová sloučenina vnitřní vrstvy má MRS hodnotu podle ISO/TR 9080 standardu alespoň 10.
- 4. Vícevrstvá trubka podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že polyethylenová sloučenina vnitřní vrstvy obsahuje alespoň 95 % hmotn. polyethylenové pryskyřice obsahující od 30 % hmotn. do 70 % hmotn. ethylenového polymeru majícího hustotu alespoň 960 kg/m3 a tavný index MI2 alespoň 100 g/10 min a od 30 % hmotn. do 70 % hmotn. kopolymeru ethylenu a hexenu, který obsahuje od 0,4 % hmotn. do 10 % hmotn. hexenu a který má hustotu 910 kg/m3 až 938 kg/m3 a tavný index MI5 0,01 g/10 min až 2 g/10 min.01-0830-03-Ce • · · • · · · · • · · · • · « » ·· 99 «» *···
- 5. Vícevrstvá trubka podle kteréhokoliv z nároků 1 až4, vyznačující se tím, že polyethylenová sloučenina hlavní vrstvy má MRS hodnotu podle ISO/TR 9080 standardu alespoň 10.
- 6. Vícevrstvá trubka podle kteréhokoliv z nároků 1 až5, vyznačující se tím, že zahrnuje vnější vrstvu mající zvýšenou odolnost proti poškrábání.
- 7. Vícevrstvá trubka podle nároku 6, vyznačující se tím, že vnější vrstva obsahuje polyethylenovou sloučeninu roubovanou zesíťovaným sílaném.
- 8. Vícevrstvá trubka podle nároku 6, vyznačující se tím, že vnější vrstva obsahuje polyethylenovou sloučeninu mající odolnost proti vzniku trhlin při mechanickém namáhání NPT, měřeno podle ISO 13479 standardu, vyšší než 8000 h.
- 9. Vícevrstvá trubka podle nároku 6 nebo 8, vyznačující se tím, že vnitřní vrstva, hlavní vrstva a vnější vrstva obsahují polyethylenovou sloučeninu mající MRS hodnotu alespoň 10.
- 10. Vícevrstvá trubka podle kteréhokoliv z nároků 6 až 9, vyznačující se tím, že tloušťka vnější vrstvy dosahuje 1 % až 35 % celkové tloušťky trubky, ale není menší než 0,3 mm.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00203671A EP1199161A1 (en) | 2000-10-20 | 2000-10-20 | Polyethylene pipe |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20031038A3 true CZ20031038A3 (cs) | 2003-09-17 |
CZ307038B6 CZ307038B6 (cs) | 2017-12-06 |
Family
ID=8172163
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ2003-1038A CZ307038B6 (cs) | 2000-10-20 | 2001-10-16 | Vícevrstvá polyethylenová trubka |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6904940B2 (cs) |
EP (2) | EP1199161A1 (cs) |
AT (1) | ATE381430T1 (cs) |
AU (1) | AU2002210541A1 (cs) |
CZ (1) | CZ307038B6 (cs) |
DE (1) | DE60132003T2 (cs) |
DK (1) | DK1328401T3 (cs) |
ES (1) | ES2295217T3 (cs) |
SK (1) | SK287579B6 (cs) |
WO (1) | WO2002034513A1 (cs) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ306739B6 (cs) * | 2008-03-18 | 2017-06-07 | LUNA PLAST, a.s. | Vícevrstvá plastová trubka |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1266933A1 (fr) * | 2001-06-14 | 2002-12-18 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Composition de polymères d'éthylène |
US7255134B2 (en) * | 2002-07-23 | 2007-08-14 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Carbon black-containing crosslinked polyethylene pipe having resistance to chlorine and hypochlorous acid |
US7086421B2 (en) | 2002-07-23 | 2006-08-08 | Noveon Ip Holdings Corp. | Crosslinked polyethylene pipe having a high density polyethylene liner |
US6928942B2 (en) * | 2003-10-24 | 2005-08-16 | Karl L. Aschenbach | Downcomer for marine vessels |
DE202004006812U1 (de) * | 2004-04-28 | 2005-09-08 | Rehau Ag + Co. | Mehrschichtiges Rohr |
EP1757444A1 (en) * | 2005-08-22 | 2007-02-28 | Solvay Advanced Polymers, LLC | Multilayer polymer structure |
FR2882681B1 (fr) * | 2005-03-03 | 2009-11-20 | Coriolis Composites | Tete d'application de fibres et machine correspondante |
KR101288228B1 (ko) | 2005-05-10 | 2013-07-18 | 이네오스 유럽 리미티드 | 신규 공중합체 |
US20070003720A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe |
US7625982B2 (en) * | 2005-08-22 | 2009-12-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same |
US20070261752A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-15 | Stant Manufacturing Inc. | Multiple-layer fluid fuel apparatus |
DE202006012609U1 (de) * | 2006-08-16 | 2007-12-27 | Rehau Ag + Co. | Mehrschichtiges Rohr |
DE202006012610U1 (de) * | 2006-08-16 | 2007-12-27 | Rehau Ag + Co. | Mehrschichtiges Rohr |
FR2912680B1 (fr) * | 2007-02-21 | 2009-04-24 | Coriolis Composites Sa | Procede et dispositif de fabrication de pieces en materiau composite, en particulier de troncons de fuselage d'avion |
DE202007004346U1 (de) * | 2007-03-21 | 2007-10-31 | Rehau Ag + Co | Rohranordnung |
DE102007037134A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Basell Polyolefine Gmbh | Rohr aus Polyolefin mit inhärenter Beständigkeit gegen thermo-oxidativen Abbau |
FR2943943A1 (fr) * | 2009-04-02 | 2010-10-08 | Coriolis Composites | Procede et machine pour l'application d'une bande de fibres sur des surfaces convexes et/ou avec aretes |
DE102009019110A1 (de) * | 2009-04-29 | 2010-11-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Thermoplastische polymere Formmasse mit verbesserter Beständigkeit gegen thermooxidativen Abbau und ihre Verwendung für das Herstellen von Rohren |
FR2948058B1 (fr) * | 2009-07-17 | 2011-07-22 | Coriolis Composites | Machine d'application de fibres comprenant un rouleau de compactage souple avec systeme de regulation thermique |
DE102012111140A1 (de) * | 2012-11-20 | 2014-05-22 | Rehau Ag + Co. | Verwendung eines ersten und eines zweiten Polymermaterials |
US10577440B2 (en) | 2013-03-13 | 2020-03-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
US10654948B2 (en) | 2013-03-13 | 2020-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
DE102013105202A1 (de) | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Egeplast International Gmbh | Mindestens zweischichtiges Kunststoffrohr |
US10040888B1 (en) | 2013-06-14 | 2018-08-07 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Composition including silane-grafted polyolefin |
US10100139B2 (en) * | 2013-08-01 | 2018-10-16 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Hose, composition including silane-grafted polyolefin, and process of making a hose |
CN111853380A (zh) | 2014-07-02 | 2020-10-30 | 库博标准汽车配件有限公司 | 软管、耐磨组合物和软管制造工艺 |
CN104390069A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-04 | 广西金盛科技发展有限公司 | 一种聚乙烯给水管材 |
FR3034338B1 (fr) | 2015-04-01 | 2017-04-21 | Coriolis Composites | Tete d'application de fibres avec rouleau d'application particulier |
GR1008973B (el) * | 2015-09-18 | 2017-03-06 | Αναστασιος Θεοφιλου Ριζοπουλος | Σωληνας πολυολεφινων πολλαπλων στρωματων |
FR3043010B1 (fr) | 2015-10-28 | 2017-10-27 | Coriolis Composites | Machine d'application de fibres avec systemes de coupe particuliers |
FR3048373B1 (fr) | 2016-03-07 | 2018-05-18 | Coriolis Group | Procede de realisation de preformes avec application d'un liant sur fibre seche et machine correspondante |
FR3056438B1 (fr) | 2016-09-27 | 2019-11-01 | Coriolis Group | Procede de realisation de pieces en materiau composite par impregnation d'une preforme particuliere. |
KR102161086B1 (ko) | 2016-12-10 | 2020-10-05 | 쿠퍼-스탠다드 오토모티브 인코포레이티드 | 폴리올레핀 엘라스토머 조성물 및 이의 제조 방법 |
WO2018107120A1 (en) | 2016-12-10 | 2018-06-14 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Microdense seals, compositions, and methods of making the same |
FR3070623B1 (fr) | 2017-09-04 | 2020-10-09 | Coriolis Composites | Procede de realisation d’une piece en materiau composite par aiguilletage oriente d’une preforme |
US20200048889A1 (en) * | 2018-08-10 | 2020-02-13 | Robert J. DiTullio | Stormwater Chambers Thermoformed from Coextruded Sheet Material |
WO2020127879A1 (en) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | Sabic Global Technologies B.V. | Raised temperature resistant pipes comprising an ethylene-based polymer. |
US11920721B2 (en) * | 2019-08-13 | 2024-03-05 | Andrew J. Mayer | Apparatus and method for in-situ fabrication of bi-layer composite pipe by deformation manufacture of compression-fit, shape memory polymer pipe (SMPP) mechanically united with host pipe |
DE102021105061A1 (de) | 2021-03-03 | 2022-09-08 | Gerodur Mpm Kunststoffverarbeitung Gmbh & Co. Kg | Rohr, Rohrsystem, Verfahren zum Herstellen eines Rohrs und Verfahren zum Bilden eines Rohrsystems |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH584863A5 (en) * | 1974-11-26 | 1977-02-15 | Huber+Suhner Ag | Two layer plastic pipe, esp. for hot water - with internal crosslinked plastic and external non-crosslinked plastic layers |
US4791965A (en) * | 1987-02-13 | 1988-12-20 | James Hardie Irrigation, Inc. | Co-extruded tube |
SE505937C2 (sv) * | 1996-03-04 | 1997-10-27 | Borealis As | Flerskiktat rör |
DE29622414U1 (de) * | 1996-12-24 | 1997-04-03 | Rehau Ag + Co, 95111 Rehau | Rohr aus thermoplastischem Kunststoff |
ATE218682T1 (de) | 1996-12-24 | 2002-06-15 | Rehau Ag & Co | Rohr aus thermoplastischem kunststoff |
BE1011333A3 (fr) | 1997-08-20 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de fabrication d'une composition de polymeres d'ethylene. |
SE9803501D0 (sv) * | 1998-10-14 | 1998-10-14 | Borealis Polymers Oy | Polymer composition for pipes |
ATE316116T1 (de) * | 2000-04-13 | 2006-02-15 | Borealis Tech Oy | Polymerzusammensetzung für rohre |
IT1317465B1 (it) * | 2000-05-05 | 2003-07-09 | Nupi S P A | Tubo in materiale plastico con struttura avente pressione criticamigliorata |
WO2001098700A1 (fr) * | 2000-06-22 | 2001-12-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Tuyau realise en polymere ethylenique |
US7160593B2 (en) * | 2002-07-23 | 2007-01-09 | Noveon, Inc. | Polyefinic pipe having a chlorinated polyolefinic hollow core |
-
2000
- 2000-10-20 EP EP00203671A patent/EP1199161A1/en not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-10-16 AU AU2002210541A patent/AU2002210541A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-16 DE DE60132003T patent/DE60132003T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-16 CZ CZ2003-1038A patent/CZ307038B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 AT AT01978419T patent/ATE381430T1/de active
- 2001-10-16 SK SK465-2003A patent/SK287579B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 DK DK01978419T patent/DK1328401T3/da active
- 2001-10-16 ES ES01978419T patent/ES2295217T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-16 EP EP01978419A patent/EP1328401B1/en not_active Revoked
- 2001-10-16 WO PCT/EP2001/011927 patent/WO2002034513A1/en active IP Right Grant
- 2001-10-16 US US10/399,513 patent/US6904940B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ306739B6 (cs) * | 2008-03-18 | 2017-06-07 | LUNA PLAST, a.s. | Vícevrstvá plastová trubka |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2002034513A1 (en) | 2002-05-02 |
DE60132003T2 (de) | 2008-12-04 |
US6904940B2 (en) | 2005-06-14 |
DK1328401T3 (da) | 2008-05-05 |
CZ307038B6 (cs) | 2017-12-06 |
US20040103948A1 (en) | 2004-06-03 |
AU2002210541A1 (en) | 2002-05-06 |
EP1328401A1 (en) | 2003-07-23 |
EP1199161A1 (en) | 2002-04-24 |
ES2295217T3 (es) | 2008-04-16 |
DE60132003D1 (de) | 2008-01-31 |
SK287579B6 (sk) | 2011-03-04 |
SK4652003A3 (en) | 2003-12-02 |
ATE381430T1 (de) | 2008-01-15 |
EP1328401B1 (en) | 2007-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20031038A3 (cs) | Vícevrstvá polyethylenová trubka | |
TWI772264B (zh) | 多層管材及其製造方法 | |
AU2016220736B2 (en) | Fiber-reinforced composite pipe and cold/warm water piping system | |
CN1213856C (zh) | 多层管道 | |
US6378563B2 (en) | Plastic pipe with structure having improved critical pressure | |
CA2124089C (en) | Tube | |
CZ294420B6 (cs) | Trubka tvořená několika vrstvami | |
US20060093770A1 (en) | Multilayer resin pipe | |
JP2023150340A (ja) | 燃料輸送用ホース | |
KR970000545Y1 (ko) | 수도관용 내충격 이음관 | |
CZ2008170A3 (cs) | Vícevrstvá plastová trubka | |
HK1057874A (en) | Multi-layered pipe | |
CZ2012848A3 (cs) | Vytlačovaná vícevrstvá trubka | |
JPH03197034A (ja) | 低抽出性ホース | |
CZ18564U1 (cs) | Způsob výroby sloučeniny železa a dextranu, při němž se molekulová hmotnost dextranu snižuje hydrolýzou a funkční aldehydové koncové skupiny dextranu se převádějí na alkoholové skupiny hydrogenací. Následně se dextran ve vodném roztoku smísí s nejméně jednou ve vodě rozpustnou železitou solí, k výslednému roztoku se přidá baze k vytvoření hydroxidu železitého a vzniklá směs se zahřívá k přeměně hydroxidu železitého na oxyhydroxid železitý ve formě asociační sloučeniny s dextranem. Dextran se hydrogenuje pouze částečně, takže zbývá nejvýš 15 % hmotnostních redukujících cukrů, přepočítáno na celkové množství uhlohydrátů a dextran se před smísením s železitou solí a po hydrogenací podrobí oxidaci, přičemž hydrogenace a oxidace vedou ke tvorbě dextranu, v němž jsou v podstatě všechny aldehydové skupiny převedeny na alkoholové skupiny a na karboxylové skupiny. Získaná sloučenina dextranu a železaje vhodná pro výrobu farmaceutického prostředku pro parenterální podání pro profylaxi nebo léčení nedostatku železa. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20211016 |