CZ20021751A3 - Devulkanizát z rozmělněných pryľových odpadů, devulkanizátová směs, způsob jejich výroby a jejich pouľití k opětnému přidání do čerstvých směsí a k výrobě odlitků vstřikovacím litím - Google Patents
Devulkanizát z rozmělněných pryľových odpadů, devulkanizátová směs, způsob jejich výroby a jejich pouľití k opětnému přidání do čerstvých směsí a k výrobě odlitků vstřikovacím litím Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20021751A3 CZ20021751A3 CZ20021751A CZ20021751A CZ20021751A3 CZ 20021751 A3 CZ20021751 A3 CZ 20021751A3 CZ 20021751 A CZ20021751 A CZ 20021751A CZ 20021751 A CZ20021751 A CZ 20021751A CZ 20021751 A3 CZ20021751 A3 CZ 20021751A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- rubber
- devulcanizate
- mixture
- vulcanization
- rubber waste
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 140
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 135
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 39
- 238000005266 casting Methods 0.000 title claims description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 title description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 38
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 18
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 13
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 12
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 claims description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 16
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 10
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 abstract 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 21
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 10
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 10
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 9
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 8
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 5
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 5
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 4
- 206010021703 Indifference Diseases 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 2
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- -1 i.e. Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJUBDCKOZCLGNF-UHFFFAOYSA-N 4-(cyclohexylamino)sulfanyl-3h-1,3-benzothiazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2SC(=S)NC2=C1SNC1CCCCC1 YJUBDCKOZCLGNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCQODGBNLCUYGX-UHFFFAOYSA-N 4-(dicyclohexylamino)sulfanyl-3h-1,3-benzothiazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2SC(=S)NC2=C1SN(C1CCCCC1)C1CCCCC1 RCQODGBNLCUYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 238000003701 mechanical milling Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORNBSQZCBOIRTC-UHFFFAOYSA-N zinc octadecanoic acid oxygen(2-) 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O.[O-2].[Zn+2] ORNBSQZCBOIRTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
Description
Vynález se týká devulkanizátu z rozmělněných pryžových odpadů, devulkanizátové směsi, způsobu jejich výroby a jejich použití k opětnému přidání do čerstvých směsí a k výrobě odlitků vstřikovacím litím.
Dosavadní stav techniky
Pro devulkanizaci pryžových odpadů se až dosud používají různé technologie a jejich kombinace, jako je působení tepla, to jest tepelné odborávání řetězců molekul pryže, působení kyslíku, popřípadě ozonu, to jest oxidační odbourávání, mechanická destrukce působením silných střihových, tlakových a třecích sil, to jest mechanické odbourávání, a působení chemikálií, to jest chemicko-redukční odbourávání. V jednodlivých případech se jedná o zavádění energie v nejrůznějších formách ke štěpení pryžových a sírových vazeb. Při všech dosud známých způsobech však kromě k rozrušení mono-, popřípadě bisulfidických vazeb pryže dochází také ke značnému krakování C-C vazeb makromolekul pryže, z čehož vyplývá nevyhnutelná změna fyzikálních a chemických vlastností výsledného devulkanizátu.
Dokument JP 54 117594 A popisuje způsob výroby recyklované • · · ·
- 2 pryže, při kterém se vytváří směs z rozmělněné pryžové moučky, thiofenolu, butylaminu a recyklačního oleje. Tato směs se zpracovává v autoklávu za tlaku par 4 bar a teploty 120 až 220 °C. Produkt syntézy se následně suší za pokojové teploty a následně válcuje v tenkou vrstvu. Tento proces vede k nabobtnání rozmělněné pryžové moučky v celém jejím objemu. Proces devulkanizace probíhá v celém objemu, nejen na povrchu pryžových částic. V důsledku slisování nelze tento materiál zpracovávat metodou vstřikovacího lití.
Úkolem vynálezu je výroba devulkanizátu a devulkanizátové směsi z pryžových odpadů, které budou bez znatelné ztráty vlastností vhodné pro opětné zpracování v nové produkty.
Podstata vynálezu
Uvedený úkol řeší a nedostatky známých řešení tohoto druhu do značné míry odstraňuje devulkanizát z rozmělněných pryžových odpadů, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že rozmělněné pryžové odpady jsou na svém povrchu šetrně devulkanizovány při zachování délky makromolekul elastomerní báze pryže, přičemž jsou rozrušeny a pro novou vulkanizaci aktivovány sírové můstky na povrchu rozmělněných pryžových odpadů. Rozmělněné pryžové odpady, například prášek, granulát a podobně, jsou na svém povrchu šetrně devulkanizovány a tím opět aktivovány pro opětovnou vulkanizaci. Při zachování délky makromolekul elastomerní báze pryže a vlastností výchozího materiálu jsou rozrušeny a pro novou vulkanizaci aktivovány póly-, bi- nebo monosulfidické sírové můstky pryžové matrice na povrchu rozmělněných pryžových odpadů.
V dalším výhodném provedení vynálezu jsou šetrně na povrchu
- 3 devulkanizované pryžové odpady přídavně aktivovány zdrojem kyslíkových radikálů, například v průmyslu pryže použitelnými peroxidy. Tento doplňkový nebo souběžně probíhající proces aktivace, který je zaměřen na dvojné vazby přítomné ještě v pryžové matrici, vytváří další místa možného zesítění a zajišťuje maximální fázové vazby pryžového zrna s čerstvou směsí, popřípadě s různými pojivý v devulkanizátové směsi. Vyloučí se tak vznik slabých vazebních fází, chudých na přítomnost urychlovacího prostředku a zesítění, a zajistí se tak vysoké fyzikální vlastnosti produktu.
Takto přídavně aktivované a devulkanizované pryžové odpady jsou opatřeny lapačem radikálů, to jest zdrojem kyslíkových radikálů aktivované a devulkanizované rozmělněné pryžové odpady obsahují lapač radikálů, například v průmyslu pryže používaný prostředek na ochranu proti stárnutí (ASM). Takto se dosáhne zpomalení kinetiky vulkanizace.
Devulkanizátové směs podle vynálezu sestává z devulkanizátu podle vynálezu, vulkanizačního prostředku, pojivá a případných pomocných technologických prostředků.
Jako vulkanizační prostředek se používá síra. Jako pojivo se používají materiály, které odpovídají pryžové bázi pryžových odpadů. Například, pro EPDM-pryž se jako pojivo používá EPDM v plynné fázi a pro NR/SBR-pryž se jako pojivo používá prášková NR/SBR-pryž.
K dosažení potřebné vulkanizace a vlastností vulkanizátu se používají speciální pomocné prostředky pro vázání zbylého vzduchu, popřípadě vlhkosti, jako jsou oxid vápenatý a saze. Pro dosažení tekutosti, která je zapotřebí pro vstřikovací lití, se ·· · · • · · ♦ • · · • · · • · · • · · · · · • · ·
- 4 používají prostředky pro zvýšení tekutosti, například prostředek
Struktol EF 44 nebo Struktol EF 66, nebo prostředky pro vytváření gelu, například kyselina křemičitá a/nebo kaolin v kombinaci se změkčovacím olejem, například parafinovým olejem, nebo se zinkovou solí kyseliny stearové.
Při způsobu podle vynálezu se používají pryžové odpady zesítěné sírou. Tyto pryžové odpady mohou být tvořeny technologickými odpady z výroby pryžových výrobků nebo také zmetky z pryže, na granulát nebo moučku rozmělněnými starými pneumatikami nebo recyklovanou starou pryží.
Předmětem vynálezu je dále způsob výroby devulkanizátu z rozmělněných pryžových odpadů, jehož podstata spočívá v tom, že se nabobtnává pryžová struktura povrchu zrna rozmělněných pryžových odpadů a takto předem připravené pryžové odpady se ve vyhřívaném a chlazeném směšovacím zařízení směšují s mechanicko chemicky-redukční devulkanizační přísadou a ohřívají se přitom na výstupní telotu 105 až 150 °C a následně ihned ochlazují.
Pro nabobtnání pryžové struktury povrchu zrna se přidává talový olej a/nebo stávající polaritě elastomerní báze pryže přizpůsobené změkčovací oleje, jako je parafinový olej, aromatické, naftenické oleje a podobně, a/nebo organické kyseliny, například kyselina benzoová. Tím se dosáhne rozvolnění struktury pryže na povrchu pryžových zrn a vniknutí chemikálií v navazujících fázích zpracování do hloubky řádu nm.
V teplotním rozsahu 105 až 150 °C probíhá zásluhou devulkanizační přísady chemicko-redukčním procesem devulkanizace. Ohřevu se v podstatě dosahuje tchnologickým teplem z tření. Produkt se s výhodou zahřívá až na výstupní teplotu 135 °C. Aby ·· ·· • · · • · · · ·
- 5 • · · · se vyloučil na devulkanizaci navazující proces vulkanizace, je chemicko-redukční proces veden tak, aby se rozmělněné pryžové odpady nacházely v aktivním teplotním rozsahu jen krátkodobě.
Ke směsi rozmělněných pryžových odpadů s devulkanizační přísadou se před dosažením výstupní teploty s výhodou přidávají zdroje kyslíkových radikálů a případně lapače radikálů. Tento aktivační proces, který probíhá souběžně s popsaným procesem nebo doplňkově k němu, slouží k aktivaci přítomných dvojných vazeb pryže a sírových vazeb pryžové matrice na povrchu zrn pryže pomocí aktivačně působících chemikálií, jako jsou zdroje kyslíkových radikálů, které se spolu s případnými lapači radikálů přidávají po smísení rozmělněných pryžových odpadů s devulkanizační přísadou, které se se směsí dále mísí až do dosažení výstupní teploty, načež se směs ochladí.
Používá se s výhodou kryogenně mletá pryžová moučka, přičemž je možná libovolná velikost zrna i granulát.
Devulkanizační přísada je tvořena směsí chemikálií, která sestává z aktivátoru vulkanizace, urychlovače vulkanizace, zpomalovače vulkanizace a případně změkčovacího oleje.
Jako urychlovač vulkanizace, popřípadě aktivátor vulkanizace, se použijí v průmyslu pryže běžné chemikálie, jako je například CBS nebo MBT/DPG nebo DCBS nebo Thiuram, a jako aktivátor vulkanizace se použije oxid zinečnatý v kombinaci s kyselinou stearovou nebo zinkovou solí kyseliny stearové.
Jako zpomalovač vulkanizace se použije talový olej nebo organické kyseliny, například kyselina benzoová.
* · · · • · · « · • · ♦ · • · ··
- 6 • 88 ·
Jako změkčovací olej se pro EPDM-odpady může použít parafinový olej.
Jako zdroj kyslíkových radikálů se použijí v průmyslu pryže běžné peroxidy, popřípadě v kombinaci s lapači radikálů, například antioxidanty, ochrannými prostředky proti stárnutí a podobně, což však není podmínkou ve všech případech.
Výroba devulkanizátové směsi podle vynálezu se může provádět v samostatné, od výroby devulkanizátu oddělené druhé fázi míchání, s výhodou v tomtéž zařízení, nebo v jednostupňovém procesu.
V druhé fázi zpracování se devulkanizát zpracovává v devulkanizovátovou směs. Devulkanizát, vulkanizační prostředek, pojivo a případně pomocné prostředky se navzájem smísí tak, že zrno devulkanizátu se rovnoměrně pokryje těmito přísadami.
Jako vulkanizační prostředek, pojivo a případně pomocné prostředky se použijí výše uvedené sloučeniny.
Kromě dvoustupňového způsobu je také možná jednostupňová výroba devulkanizátové směsi. Obě fáze procesu, to jest devulkanizace a míšení devulkanizátové směsi, se za tím účelem návzájem sloučí a procesy vlastní reakce, to jest aktivace a devulkanizace, se přesunou do procesu vulkanizace se zvyšující se teplotou. Provede se to tak, že se nabotnává pryžová struktura povrchu zrn rozmělněných pryžových odpadů a takto předem připravené pryžové odpady se po vrstvách míšením povrství urychlovačem vulkanizace, aktivátorem vulkanizace, vulkanizačním prostředkem, pomocnými prostředky, pojivý, zdrojem kyslíkových radikálů a lapačem kyslíkových radikálů.
• ·
- 7 Podle vynálezu se k výrobě devulkanizátu podle vynálezu za definované aktivační teploty použije mechanicko/chemicko-redukční nebo mechanicko/chemicko-redukční a aktivační způsob, který ušetří strukturu elastomeru. Takto vyrobené devulkanizáty jsou na povrchu zrn pryže devulkanizovány a aktivovány. Tento postup je možný u všech sírou zesítěných vulkanizátů. Podstatné je, aby byly zachovány fyzikální a chemické vlastnosti výchozího pryžového materiálu, takže jejich smísení v množství až 50 % v průmyslu pryže běžnými mísícími technologiem s čerstvými směsemi je možné bez znatelné ztráty fyzikálních vlastností, která nepřekročí 5 %.
Ve vyhřívaném a chlazeném mísicím zařízení probíhá na principu impulzního zviřování mechanickou cestou speciálně definovaný přísun energie do pryžového zrna, zejména třením zrn mezi sebou navzájem nebo v kontaktu s míchacím orgánem. Takto se dosáhne zapracování chemicko-redukčních, popřípadě aktivačních chemikálií, které také rozrušují sírové můstky, do povrchu pryžových zrn, a to do hloubky, která je definovaně regulovatelná parametry procesu. Takto ce docílí definované lokalizace těchto chemikálií pro účely devulkanizace.
Při následném ochlazení mísícího zařízení lze přesně v čase regulovat působení teploty, popřípadě materiál lze okamžitým rychlým ochlazením vyvést z rozsahu aktivních teplot, čímž lze potlačit počínající vulkanizaci a možné hromadění tepla.
Při popsaném procesu dochází k natavování chemikálií a tím k jejich homogennímu rozložení ve směsi. V průběhu procesu spojitě vzrůstající teplota vzniká vzájemným třením částic. Mísící zařízení se po ukončení procesu ochladí na jeho výchozí teplotu. Není zapotřebí přívod tepla z vnějšího zdroje, popřípadě • · · · • · • · · · ·
- 8 se tento přívod reguluje podle pracovního objemu daného konkrétního mísícího zařízení. K provádění chemicko-redukčního procesu je zapotřebí teplota v rozsahu 105 až 135 °C. Materiál by měl být teplotě v tomto aktivním rozsahu vystaven po dobu 60 až 240 sek. Chemikálie se přitom uvedou v aktivní stav, při kterém štěpí sírové řetězce. Toto štěpení sírových můstků probíhá tak, že sírové můstky se chemicko-redukčně naruší a na dva Skonce narušených můstků se aktivně navážou štěpné produkty urychlovacího prostředku. Jedná se přitom o takové urychlovací prostředky, jako je CBS, MBT/DPG, DCBS, Thiuram a podobně. V průběhu normální vulkanizace se urychovací prostředky štěpí, narušují dvojné vazby elastomeru a S-konci jejich produktů štěpení se váží na volné valence pryže. V průběhu další vulkanizace pak takto zprostředkují rychlé zesítění makromolekul pryže sírou, kdy se znovu odštěpí a nechají rychle navázat síru nebo se samy zúčastní zesítění.
V procesu devulkanizace je chemická aktivační energie urychlovacího prostředku využita jen k narušení sírových řetězců. Uhlíkové můstky elastomerů zůstanou přitom nedotčeny.
Délka makromolekul elastomerní báze pryže a tím také vlastnosti výchozího materiálu, to jest původní směsi, zůstanou zachovány, takže je zajištěno, že do čerstvé směsi lze bez znatelné ztráty fyzikálních vlastností vmísit a navázat vysoký podíl devulkanizátu, který může představovat až 50 % hmotn. Je to umožněno tím, že mezi devulkanizátem a strukturou čerstvé směsi dochází k bezprostřednímu zesítění.
Je známo, že při vulkanizaci čerstvých směsí, ke kterým se přidá nezpracovaná pryžová moučka z vulkanizovaných pryžových odpadů, dochází v částicích moučky k další, případně nadměrné • · · ·
- 9 vulkanizaci. Při tomto procesu se z oblasti, která bezprostředně hraničí s povrchem pryžových zrn, odebírá síra a urychlovač vulkanizace, takže se zde výrazně sníží hustota zesítění. V důsledku toho se zhorší úroveň fyzikálních vlastností celého materiálu. Nejsou dostatečně zajištěny fázové vazby mezi směsí čerstvé pryže s pojivém a částicemi moučky. Z tohoto důvodu bylo až dosud možno přidávat k čerstvým pryžovým směsím beze ztráty vlastností výsledného produktu jen velmi malá množství pryžové moučky z vulkanizovaných pryžových odpadů.
Přísadou peroxidu se působí proti výše uvedenému procesu. Z peroxidu se odštěpují aktivní kyslíkové radikály. V součinnosti s výše popsaným mechanismem devulkanizace dochází k přídavné aktivaci přítomných dvojných vazeb pryžové matrice staré pryže, zásluhou čehož se ve srovnání s dosud známými způsoby výrazně zvýší hustota zesítění a potlačí se výše popsaný proces.
Chemicko-redukční proces si lze předszavit následovně :
Štěpení a reakce CBS:
pryž-S-S-S-S-pryž +
zesítění pryže
CBS
*· ·· • · · ·
- 10 Při štěpení a reakci CBS vzniká jako produkt reakce směs disulfidu se sulfonamidem. Nevznikají žádné na oxidaci citlivé merkaptanové sloučeniny, což je velkou výhodou, protože zásluhou těchto reakcí, které působí proti navazování kyslíku, se až do nové vulkanizace zachová aktivní stav.
··· ·
• · • · ·»· ·
Použití talového oleje, který obsahuje vysoký podíl pryskyřičných a mastných kyselin, a organických kyselin, například karbonových kyselin a kyseliny benzoové, v kombinaci s obvyklými změkčovacími oleji, podporuje proces chemickoredukčního štěpení sírových můstků. Složka pryskyřičných kyselin zpomaluje při nové vulkanizaci na povrchu pryžových zrn kinetiku vulkanizace, což je významné pro navázání čerstvého materiálu. Podpoří se tak fázová vazba pryžových zrn s pojivém. Kromě toho má talový olej vysokou lepivost, která umožňuje za procesu probíhající nanášení chemikálií na povrch pryžových zrn po vrstvách. Další při procesu používané oleje, jako jsou parafinový olej a aromatické, naftenické oleje, které je třeba přizpůsobit stávající polaritě elastomerní báze pryže, přispívají k rozvolnění struktury pryže na povrchu pryžových zrn. Takto je umožněno proniknutí chemikálií do hloubky řádu nm. Použitým olejům se tedy připisuje funkce zavádění a distribuce aktivních urychlovacích látek a peroxidu.
Další důležitou látkou při devulkanizaci je oxid zinečnatý, který je aktivační látkou pro urychlovače, v kombinaci s kyselinou stearovou v průběhu procesu devulkanizace a pozdější vulkanizace.
Kyselina stearová v kombinaci s urychlovači představuje reakční potenciál, který má při pozdější vulkanizaci zpomalovací účinek, při reakci se zinkovou bělobou však vznikají aktivačně » 9 9
- 11 •· ·· * · * · • t · * * · · • * · *··> ·· působící reakční produkty. Kyselina stearová kromě toho podporuje rovnoměrné rozložení plniva, popřípadě zlepšuje tekutost při vstřikovacím lití.
Saze, kyselina křemičitá a kaolin se používají pro zlepšení sypkosti a k adsorpci vzduchu a vlhkosti. Takto se předejde mikroporéznosti vulkanizátů, která by zhoršovala jejich vlastnosti.
Snížení intenzity nové vulkanizace lze přičíst oxidačním procesům, to jest navazování kyslíku na volné aktivní vazby. Prostředky pro ochranu proti stárnutí, které působí proti oxidačnímu stárnutí pryže, jsou při procesu výhodné a automatické při kombinaci peroxid/ASM. V případě kryogenně mletých pryžových odpadů je tato moučka proti napadení kyslíkem do značné míry chráněna dusíkem, který je v této moučce ještě po delší dobu přítomen. Podobně jsou současně konzervována i aktivní místa vazeb, která vznikla procesem mechanického mletí.
Zpracování devulkanizátové směsi se může provádět na normálně vybavených vstřikovacích strojích pro pryž. Sypkost materiálu umožňuje jeho přísun pomocí násypek s míchadly. Výhodnost použití vstřikovacího lití spočívá především v tom, že vtažením do šneku se dosáhne předběžného zhutnění materiálu, čímž se ze suroviny téměř úplně vytěsní vzduch, který by se škodlivě projevil například při lisování. Zbylý vzduch je vázán sazemi.
Teprve devulkanizátová směs podle vynálezu umožňuje zpracování upraveného pryžového odpadu vstřikovacím litím. Zásluhou toho lze efektivním procesem vulkanizace vyrábět pryžové výrobky s velmi komplikovanou geometrií. Na rozdíl od dosud ke zpracování pryžového odpadu používaného lisování k výrobě • · « · • ··· ···* ·· · · ♦ · · · · · · • · · · · · ··· · ·
- 12 ···· ·· · * ··· ·· ···· jednoduchých pryžových výrobků, jako jsou desky na podlahy a podobně, nabízí se zde použití vstřikovacího lití, protože materiál je již vtažením do šneku předběžně zhutněn, zásluhou čehož se výrazně sníží obsah vzduchu v devulkanizátové směsi, což není případ dosavadních odpadových pryžových materiálů a lisování, takže to může vést ke vzduchovým vměstkům a k problémům s kvalitou výrobků, protože až dosud zpracovávané odpadové pryžové materiály nemají žádnou nebo mají jen nepatrnou tekutost a lze pouze slisovat jejich strukturu. Při vstřikovacím lití obvykle používaný vstřikovací tlak vyvolává další zhutnění devulkanizovátové směsi podle vynálezu. Devulkanizátová směs prochází v průběhu procesu vstřikovacího lití rozváděcím systémem ve vstřikovacím nástroji a velmi úzkým průchodem v přechodu mezi nálitkem a vlastním odlitkem. K nejvyššímu stlačení materiálu dochází při procesu vstřikovacího lití, jak je známo, právě v této oblasti, kde také dochází k velmi vysokému střihovému namáhání a tím k ohřevu tohoto materiálu. Proces vulkanizace tedy začne rázově a je ukončen teplotou nástroje po dobu vulkanizace. Rychlost vulkanizace devulkanizátové směsi odpovídá rychlosti vulkanizace čerstvé pryže. Velmi dobrá tekutost devulkanizovátové směsi zaručuje přesné vyplnění dutin nástroje i při jejich nej složitější geometrii. Vzduchové vměstky způsobují ve srovnání s čerstvou pryží při procesu vstřikovacího lití k výrobě pryžových dílců podstatně méně problémů, a to zásluhou zrnité struktury devulkanizátové směsi. Ulpívání pryžových výrobků z devulkanizátové směsi na nástroji je méně výrazné než u pryžových výrobků z čerstvé pryže, což znatelně usnadňuje vyjímání pryžových výrobků ze vstřikovacího nástroje. Ke zpracování devulkanizátové směsi se mohou použít všechny vstřikovací licí stroje a vstřikovací nástroje, které se obvykle používají ke zpracování čerstvé pryže.
• · • ·
- 13 ···· ·· ·· · · · ·· ····
Vstřikování se provádí pod vysokým tlakem, obvykle přibližně
190 až 210 MPa. Za tohoto tlaku dochází při vstřikovacím lití v úzkém průchodu mezi nálitkem a vlastním odlitkem obvykle k tomu, že devulkanizát je vystaven velmi vysokému střihovému namáhání. Zejména toto střihové namáhání zajišťuje vysokou hustotu zesítění devulkanizátové směsi, kterou se dosáhne střední až vysoké jakosti vulkanizátu, která je srovnatelná s jakostí dosahovanou u čerstvých směsí.
Předmětem vynálezu je tedy také použití devulkanizátu jako přísady do čerstvých pryžových směsí.
Předmětem vynálezu je konečně také použití devulkanizátové směsi k výrobě odlitků vstřikovacím litím.
Příklady provedení vynálezu
Podstata vynálezu je dále objasněna na příkladech jeho provedení.
Příklad provedení 1
Předpis pro výrobu devulkanizátu pro výrobu devulkanizátové směsi výchozí materiál: technologické EPDM-pryžové odpady rozmělnění, velikost částic: 0 až 400 pm devulkanizační chemikálie: CBS, talový olej, peroxid, lapače radikálů použité mísící zařízení: vyhřívané/chlazené mísící zařízení (firma Hentschel), celkový objem 200 1, využitý objem 160 1, hmotnost vsázky 65 kg (součinitel plnění cca 0,65)
- 14 Receptury devulkanizace :
Složky (teoretické díly)
| recept 1 | recept 2 | |
| pryžová moučka (EPDM) | 100,00 | |
| pryžová moučka (NR/SBR) | 100,00 | |
| talový olej | 6,00 | 14,00 |
| parafinový olej | 5,00 | |
| kyselina benzoová | 0,40 | |
| urychlovač CBS | 2,50 | 2,50 |
| oxid zinečnatý | 1,50 | 1,50 |
| kyselina stearová | 0,70 | 0,70 |
Průběh procesu nenastavuje se žádné chlazení a vyhřívání otáčky se nastaví v závislosti na velikosti vsázky (v laboratoři 3000 ot./min., ve výrobě 600 ot./min.)
| pracovní operace | teplota | doba | poznámka |
| 1. do vyhřívaného mísícího | 55 °C | 0 min. |
zařízení se naplní pryžová moučka, talový olej, parafinový olej a kyselina benzoová
2. míchání nejvyšší rychlostí (600 resp. 3000 ot./min.) redukce reaktivity pryžového zrna
| 3. přidání CBS, ZnO a kyse- | při | 90 | °C |
| liny stearové | |||
| 4. míchání nejvyšší rychlos- | proces de- | ||
| tí (600 resp. 3000 ot./min.) | vulkanizace | ||
| 5. přemístění směsi do chla- | 135 | °C | 16 min. |
| zeného mísícího zařízení | |||
| 6. ochlazení směsi v chlaze- | ukončení re- | ||
| ném mísícím zařízení | akce devulka- | ||
| nizátu | |||
| 7. vyprazdňování | 45 | °C | 8 min. |
| celková doba míchání | 24 min. |
Příklad provedení 2
Výroba devulkanizátové směsi
Složky (teoretické díly) devulkanizát podle receptu 1 devulkanizát podle receptu 2 EPDM v plynné fázi 80 % (pojivo) saze (vázání vzduchu)
NR-prášek nebo NR-latex (pojivo) mletá síra (vulkanizační prostředek recept 1 100,00
9, 50 recept 2
1, 50
100,00
0,40
6,00
2,00 • · • 0 • · • * · 0 ··· «·· • · · 0 · 0 · · · ·
- 16 peroxid 98 % (zdroj kyslíkových 1,00 1,00 radikálů) ochranný prostředek proti stár- 0,10 0,10 nutí (lapač radikálů)
Průběh procesu nenastavuje se žádné chlazení a vyhřívání pokud není uvedeno něco jiného, nastaví se otáčky v závislosti
| na velikosti vsázky (v laboratoři 3000 ot./min., ot./min.) | ve výrobě 600 poznámka | |||
| pracovní operace | teplota | doba | ||
| 1. do vyhřívaného mísícího zařízení se naplní devulkanizát podle receptu 1 nebo 2 a síra | cca | 50°C | 0 min. | |
| 2. míchání nejvyšší rychlostí (600 resp. 3000 ot./min.) | vázání síry na povrch pryžových zrn | |||
| 3. přidání pojiv, kaolinu kyseliny křemičité a zte- kucovacích prostředků | při | 70 °C | ||
| 4. míchání nejvyšší rychlostí (600 resp. 3000 ot./min.) | smísení, homogenizace | |||
| 5. přidání peroxidu a ASM | při | 80 °C |
• · • · • · · · • ·
- 17 • · · · · «· ····
6. míchání střední rychlostí (600 resp. 1500 ot./min.) smísení, homogenizace navázání
7. přemístění směsi do chla- při 95°C 10 min.
zeného mísicího zařízení
8. ochlazení směsi v chlazeném mísicím zařízení
9. vyprazdňování °C min. dosažení expediční teploty celková doba míchání min.
Charakteristika devulkanizátové směsi
Devulkanizátová směs je vzhledem a vlastnostmi podobná devulkanizátu. Zásluhou zachované sypkosti je umožněno její přímé zavážení do násypek automatů pro vstřikovací lití, což přináší technologické výhody.
V následujícím jsou uvedeny výsledky fyzikálních zkoušek EPDM-pryžové devulkanizátové směsi, vyrobené popsaným způsobem podle uvedených receptur:
• · • · ·· ···· ·· ·· ···· ··« · · ·
| - 18 - | ···· *· ·« | • » · · · | ||
| fyzikální vlastnosti | hodnoty (báze EPDM) požad. skutečné | jednotka | norma | |
| tvrdost | 50 +/- 5 | 50 | Shore A | DIN53505 |
| tvrdost po stárnutí na vzduchu po 168 hod. při 70 °C | + 10 | + 10 | Shore A | DIN53508 |
| pevnost v tahu | min. 7,0 | 12,2 | N/mm2 | DIN53504 |
| pevnost v tahu po stárnutí na vzduchu po 168 hod. při 70 °C | do - 25 % | - 8,8 % | N/mm2 | DIN53508 |
| protažení do porušení | min. 400 | 700 | o. o | DIN53504 |
| protažení do porušení po stárnutí na vzduchu po 168 hod. při 70 °C | až - 35 % | - 28 % | o. o | DIN53508 |
| odrazová pružnost | - | 40 | o. o | DIN53512 |
| otěr | - | 249 | mm2 | DIN53516 |
| laková indifference | mírná KV dovolena | mírná KV | kontaktní zbarvení | N 3810 |
| laková indifference | žádná KB dovolena | žádná KB | tvorba korony | N 3810 |
• ·
- 19 ···« · · · « * ·· · · ··«· · · fyzikální parametry hodnoty (báze EPDM) jednotka norma požad. skutečné
| laková indifference | žádná AWE dovolena | žádná AWE | vymývácí efekt | N 3810 |
| odolnost proti ozonu (2ppm, 25 °C, 48 hod) | žádné trhliny | žádné trhliny | DIN53509 | |
| odolnost proti mrazu (po 24 hod. uložení při - 40 °C) | žádné trhliny | žádné trhliny | ||
| izolační odpor | > 10 hoch8 | > 10 hoch8 | Ohm | N 67019 DIN53482 |
| odpor proti dalšímu natrhávání | zkušební těleso B (6,3 +/- 0,3 mm) | 8,5 | N/mm | DIN53507 |
| PMMA-indiference | přípustné žádné trhliny | žádné trhliny | N 38016 |
| PC-indiference | přípustné | žádné | N 38016 |
| žádné | trhliny | ||
| trhliny |
Poznámka: zkušební těleso bylo vulkanizováno 10 min. při 158 °C !
- 20 ···· · · * · · · t · · · · ·
| fyzikální | parametry | hodnoty požad. | hodnoty skutečné báze NR/SBR (staré pneumatiky) | jednotka | norma |
| tvrdost | - | 65 (60 - 90) | Shore A | DIN53505 | |
| pevnost v | tahu | - | 11,00 | N/mm2 | DIN53504 |
| protažení porušení | do | - | 340 | O, O | DIN53517 |
| zbytková deformace | tlaková | 20 | O O | DIN53517 | |
| odrazová | pružnost | - | 50 | o. 0 | DIN53512 |
| otěr | • | 249 | mm2 | DIN53516 |
EPDM-devulkanizátová směs byla podrobena rychlému stárnutí působením světla xenonové výbojky podle VW-zkušební normy 3930 za následujících podmínek:
1. doba 1600 hodin
2. souběžné působení
3. teplota černého standardního tělesa 65 °C
4. déšť 102 : 18
5. relativní vlhkost vzduchu 60 - 80 %
6. intenzita ozařování 60 W/m2
Výsledky testu doba zahřívání zkušebního tělesa 10 min.
vzhled povrchu žádné trhliny, migrace sazí • · « « • ·
| rozložení: | žádné trhliny, migrace | ||
| pevnost (N/mm2) | před po 9,0 | 7,3 | odchylka - 18,9 % |
| odrazová pružnost (%) | 700 | 570 | - 18,6 % |
| protažení (%) | 44 | 42 | - 4,6 % |
| tvrdost (Shore A) | 49 | 54 | + 10,2 % |
| Příklad provedení 3 | |||
| Výroba devulkanizátu | pro čerstvou | směs |
výchozí materiál: technologické EPDM-pryžové odpady rozmělnění, velikost částic: 0 až 400 pm devulkanizační chemikálie: CBS, talový olej, peroxid, lapače radikálů použité mísící zařízení: vyhřívané/chlazené mísící zařízení (firma Hentschel), celkový objem 240 1, využitý objem 160 1, hmotnost vsázky 65 kg (součinitel plnění cca 0,65)
Receptury devulkanizace :
Složky (teoretické díly) pryžová moučka (EPDM) recept 1 100,00 recept 2 • * • ·
- 22 pryžová moučka (NR/SBR) talový olej parafinový olej kyselina benzoová urychlovač CBS oxid zinečnatý kyselina stearová Dicumyl-peroxid (98 %-ní) IPPD karnaubský vosk
| 100,00 | |
| 6, 00 | 14,00 |
| 5, 00 | |
| 0,40 | |
| 2,50 | 2,50 |
| 1, 50 | 1,50 |
| 0, 70 | 0,70 |
| 1, 00 | 1,00 |
| 0,10 | 0,10 |
| 2,00 | 2,00 |
Průběh procesu nenastavuje se žádné chlazení a vyhřívání pokud není uvedeno něco jiného, nastaví se otáčky v závislosti na velikosti vsázky (v laboratoři 3000 ot./min., ve výrobě 600 ot./min.) pracovní operace teplota doba poznámka
1. do vyhřívaného mísícího při55 °C 0 min. zařízení se naplní pryžová moučka, oleje a kyselina benzoová
2. míchání nejvyšší rychlostí (600 resp. 3000 ot./min.) redukce reaktivity pryžového zrna, naruní povrchu pryže
3. přidání CBS, ZnO, KS, kaolinu a kyseliny stearové
4. míchání nejvyšší rychlostí (600 resp. 3000 ot./min.)
5. přidání peroxidu
6. pomalé míchání (600 ot./min.)
7. přidání IPPD
8. pomalé míchání (600 ot./min.)
9. přidání karnaubského vosku
10. velmi pomalé míchání (600 ot./min.)
11. přemístění směsi do chlazeného mísícího zařízení
12. ochlazení směsi v chlazeném mísicím zařízení
13. vyprazdňování při 65 °C kontakt °C kontakt °C kontakt
100 °C kontakt cca 115°C 10 min.
ukončení reakce °C 6 min.
celková doba míchání min
- 24 Charakteristika devulkanizátu
Vznikne sypký produkt, který má nepatrnou lepivost. Tato lepivost částic navzájem podmiňuje typický znak devulkanizátu, který se při vibracích projevuje zpožděným tečením. Podstatného zlepšení tekutosti, popřípadě sypkosti, materiálu se dosáhne přísadou 0,5 až 1,0 dílu vysokodisperzní hydrofilní kyseliny křemičité a/nebo kaolinu. Kromě toho se takto váže případně přítomná rušivá vlhkost.
V následujícím jsou v přímém porovnání uvedeny výsledky řady zkoušek EPDM-pryžového devulkanizátu, vyrobeného popsaným způsobem podle uvedených receptur, ve směsi s čerstvou EPDM směsí:
| fyzikální vlastnosti | varianty V80/20 (testmi. | dávkování 60/40 /DV)(testmi./DV) | 40/60 (testmi./DV) | 100 (tesmisch |
| pevnost do porušení (Mpa) | 6,76 | 6, 62 | 5, 67 | 5,7 |
| protažení do porušení (%) | 363 | 378 | 377 | 334 |
| tvrdost (°Shore A) | 62,4 | 60, 6 | 57,8 | 60, 6 |
| odrazová pružnost (%) | 34,1 | 36,2 | 35,53 | 31, 67 |
| reologické zkoušky (180 °C) | ||||
| ML | 9,0 | 9,6 | 11,0 | 7,8 |
| TS2 | 01:17 | 01:21 | 01:39 | 01:43 |
| T50 | 02:11 | 02:20 | 02:47 | 02:52 |
| T90 | 06:08 | 06:59 | 08:11 | 07:13 |
• · •· ·· ·· ···· · · • · · · · · · ··«· • · · ····· * · ·
| - 25 - | ···· ·· · · »· · · · · · · · | ||
| MH | 28, 5 | 25,7 | 24,2 24,2 |
| RH | 0,16 | 0, 12 | 0,07 0,1 |
| TRH | 01:47 | 01:52 | 02:07 02:28 |
| TPU | 159, 8 | 159, 8 | 161,0 159,8 |
| TPL | 159, 9 | 160,0 | 159,4 159,9 |
| zkušební | T = 180 °C | HZ = 20 min. D = 95 bar | |
| těleso | D = 6 mm | ||
| Příklad | provedení 4 | ||
| Předpis | pro výrobu jednostupňové | devulkanizátové směsi : |
Je možno vyrábět devulkanizátovou směs jednostupňové. Složka devulkanizátu se při tomto postupu smísením hcmogenizuje se složkou devulkanizátové směsi a mechanismus reakce devulkanizace a aktivace dvojitých vazeb probíhá během procesu vulkanizace devulkanizátové směsi.
Rozhodující je při tomto nanášení jednotlivých složek směsi při výrobě po vrstvách.
výchozí materiál: technologické EPDM-pryžové odpady rozmělnění, velikost částic: 0 až 400 pm použité mísící zařízení: vyhřívané/chlazené mísící zařízení (firma Hentschel), celkový objem 200 1, využitý objem 160 1, hmotnost vsázky 65 kg (součinitel plnění cca 0,65) • · • ·
- 26 Receptury :
Složky (teoretické díly)
| recept 1 | recept 2 | |
| pryžová moučka (EPDM) | 100,00 | |
| pryžová moučka (NR/SBR) | 100,00 | |
| talový olej | 6, 00 | 14,00 |
| parafinový olej | 5,00 | |
| kyselina benzoová | 0,40 | |
| urychlovač CBS | 2,50 | 2,50 |
| oxid zinečnatý | 1,50 | 1,50 |
| kyselina stearová | 0,70 | 0,70 |
| EPDM v plynné fázi - 80 %-ní | 9,50 | |
| (pojivo) | ||
| saze (vázání vzduchu) | 0,40 | |
| NR-prášek nebo NR-latex (pojivo) | 6, 00 | |
| mletá síra (vulkaniz. prostředek | 1,50 | 2,00 |
| peroxid 98 %-ní (zdroj kyslíkových | 1, 00 | 1,00 |
| radikálů) | ||
| IPPD - ochrana proti stárnutí | 0, 10 | 0,10 |
| (lapač radikálů) |
| Průběh procesu | |||
| pracovní operace | teplota | doba | poznámka |
| 1. do vyhřívaného mísicího | cca50 °C | 0 min. |
zařízení se naplní pryžová moučka, oleje a kyselina benzoová
- 27 • · · * · · ·· · · · · · ····
| 2. míchání nejvyšší rychlostí (600 resp. 3000 ot./min.) | redukce reaktivity pryžovéh zrna, naru- ní povrchu pryže | |||
| 3. přidání urychlovače (CBS) ZnO a kyseliny stearové 4. míchání nejvyšší rychlostí (600 resp. 3000 ot./min.) | cca | 65 | °C | kontakt |
| 5. přidání síry 6. míchání nejvyšší rychlostí (600 resp. 3000 ot./min.) | cca | 70 | °C | kontakt |
| 7. přidání kaolinu a kyseliny křemičité 8. míchání nejvyšší rychlostí (600 resp. 3000 ot./min.) | cca | 75 | °C | kontakt |
| 9. přidání pojivá 10. pomalé míchání (1500 nebo 600 ot./min.) | cca | 85 | °C | kontakt |
11. přidání peroxidu a ASM cca 88 °C • · · · • · ·
- 28 ··· ·· ····
12. pomalé míchání kontakt (1500 nebo 600 ot./min.)
13. přemístění směsi do cca 90 °C 15 min.
chlazeného mísícího zařízení až 95°C
14. ochlazení směsi v chlazeném mísícím zařízení
13. vyprazdňování cca 45°C 8 min.
celková doba míchání min.
ukončení reakce
Příklad provedení 5
Na bázi devulkanizátu z EPDM-odpadů a čerstvé následujících podmínek vyrábějí a navzájem vstřikovacím litím získané tvarové výrobky :
pryže se za porovnáváj í výchozí materiál výchozí materiál devulkanizátová čerstvá pryž směs z EPDModpadů
- výroba krytů
- vstřikovací licí
- stroj Werner &
Pfleiderer GSP 400 VU
- vstřikovací forma se 6 dutinami
- bodový nálitek • # »·
- 29 - průměr 2,5 mm
| hmotnost vstřiku | 2780 g | 3150 g |
| teplota šneku/válce | 65 °C | 65 °C |
| teplota formy | 165 °C | 175 °C |
| doba vstřikování | 40 sek. | 40 sek. |
| tlak při vstřikování | 1080 bar | 1080 bar |
| doba vulkanizace | 350 sek. | 350 sek. |
| hodnocení výrobku | v pořádku | v pořádku |
Seznam použitých zkratek :
ASM prostředek na ochranu proti stárnutí
CBS (urychlovač)
N-cyklohexyl-2-merkaptobenzothiazolylsulfenamid
DCBS (urychlovač) di-cyklohexyl-2-merkaptobenzothiazolylsulfenamid
DPG difenylguanidin (urychlovač]
DVR zbylý tlak po tvarování
EPDM
IPPD ethylen-propylen-terpolymer (syntetická pryž)
N-izopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin (ASM např. 4010 NA)
KS kyselina křemičitá
MBT
2-merkaptobenzthiazol (urychlovač) »· • ·
- 30 • · ·· · · · 4 * · ···· · · · · · · · ··· ····· · · · ·»·· ·· ·· ··· »· ···*
NR
SBR
Thiuram zpomalovač vulkanizace
Nature-Rubber (přírodní pryž)
Styrol-Butadien-Rubber (syntetická pryž) tetrámethylenthiuramdisulfid (urychlovač) například kyselina benzoová
Výsledky zkoušek
ML Low-Mooney (nejnižší plasticita nebo hodnota napětí)
TS2 doba vulkanizace po 2 jednotkách nárůstu napětí nad minimum
T50 doba vulkanizace pro 50 % celkového nárůstu napětí
T90 doba vulkanizace pro 90 % celkového nárůstu napětí
MH High-Mooney (nejvyšší hodnota napětí pryže)
Zastupuje:
Ing.J.Chlustina
20.05.2002 fV 2002-/£57 ·· ·» ·· · * ·· • · · · * · · , , • · ····· » fe ····· ···« · ·· ·· ··· ·· ···
-34j. u urinů.
Claims (1)
- Devulkanizát z rozmělněných pryžových odpadů, vyznačující se tím, že rozmělněné pryžové odpady jsou na svém povrchu šetrně devulkanizovány při zachování délky makromolekul elastomerní báze pryže, přičemž jsou rozrušeny a pro novou vulkanizaci aktivovány sírové můstky na povrchu rozmělněných pryžových odpadů.Devulkanizát podle nároku 1, vyznačující se tím, že devulkanizované pryžové odpady jsou přídavně aktivovány zdrojem kyslíkových radikálů.Devulkanizát podle nároku 2, vyznačující se tím, že zdrojem kyslíkových radikálů jsou peroxidy.Devulkanizát podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že přídavně aktivované a devulkanizované pryžové odpady jsou opatřeny lapačem radikálů.Devulkanizátová směs sestávající z devulkanizátu podle některého z nároků 1 až 4, vulkanizačního prostředku a pojivá a případných pomocných prostředků.Způsob výroby devulkanizátu z rozmělněných pryžových odpadů, vyznačující se tím, že se nabobtnává pryžová struktura povrchu zrna rozmělněných pryžových odpadů a takto předem připravené pryžové odpady se ve vyhřívaném a chlazeném směšovacím zařízení směšují s mechanicko chemicky redukční devulkanizační přísadou a ohřívají se přitom na výstupní telotu 105 až 150 °C a • · · · • 9 »· • · · • · následně ihned ochlazují.7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že pro nabobtnání pryžové struktury povrchu zrna se přidává talový olej a/nebo stávající polaritě elastomerni báze pryže přizpůsobené změkčovací oleje a/nebo organické kyseliny.8. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že ke směsi rozmělněných pryžových odpadů s devulkanizační přísadou se před dosažením výstupní teploty přidávají zdroje kyslíkových radikálů a případně lapače radikálů.9. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že devulkanizační přísada je tvořena směsí chemikálií, která sestává z aktivátoru vulkanizace, urychlovače vulkanizace, zpomalovače vulkanizace a případně změkčovacího oleje.10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že jako urychlovač vulkanizace se použije CBS nebo MBT/DPG nebo DCBS nebo Thiuram a jako aktivátor vulkanizace se použije oxid zinečnatý v kombinaci s kyselinou stearovou nebo zinkovou solí kyseliny stearové.11. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že jako zpomalovač vulkanizace se použije talový olej nebo organické kyseliny.12. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že jako zdroj kyslíkových radikálů se použije peroxid, popřípadě v kombinaci s lapačem radikálů.• · · ·Způsob výroby devulkanizační směsi, vyznačující se tím, vyrobený podle některého nebo více z vulkanizační prostředek, pojivo a prostředky se navzájem smísí a zrno rovnoměrně pokryje těmito přísadami.že devulkanizát nároků 6 až 12, případně pomocné devulkanizátu se14. Způsob výroby devulkanizační směsi, vyznačující se tím, že se nabotnává pryžová struktura povrchu zrn rozmělněných pryžových odpadů a takto předem připravené pryžové odpady se po vrstvách míšením povrství urychlovačem vulkanizace, aktivátorem vulkanizace, vulkanizačním prostředkem, pomocnými prostředky, pojivý, zdrojem kyslíkových radikálů a lapačem kyslíkových radikálů.15. Použití devulkanizátu podle některého nebo více z nároků 1 až 4 nebo 6 až 12 jako přísady do čerstvých pryžových směsí.16. Použití devulkanizátové směsi podle nároku 5 nebo 13 nebo 14 k výrobě odlitků vstřikovacím litím.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19950965 | 1999-10-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021751A3 true CZ20021751A3 (cs) | 2002-08-14 |
| CZ302953B6 CZ302953B6 (cs) | 2012-01-25 |
Family
ID=7926555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021751A CZ302953B6 (cs) | 1999-10-22 | 2000-10-21 | Zpusob výroby devulkanizátu z rozmelnených pryžových odpadu a zpusob výroby devulkanizacní smesi |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6924319B1 (cs) |
| EP (1) | EP1232205B1 (cs) |
| AT (1) | ATE408642T1 (cs) |
| AU (1) | AU2149001A (cs) |
| CA (1) | CA2426598C (cs) |
| CZ (1) | CZ302953B6 (cs) |
| DE (2) | DE50015365D1 (cs) |
| WO (1) | WO2001029121A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ298755B6 (cs) * | 2005-12-02 | 2008-01-16 | Kubánek@Vladimír | Způsob devulkanizace, nebo devulkanizace a následné vulkanizace odpadní pryže |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7250451B2 (en) * | 2004-03-09 | 2007-07-31 | American Rubber Technologies, Inc. | Recycled rubber processing and performance enhancement |
| US7767722B2 (en) | 2006-12-11 | 2010-08-03 | Green Source Energy Llc | Devulcanized rubber and methods |
| US8101812B2 (en) | 2007-09-20 | 2012-01-24 | Green Source Energy Llc | Extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials |
| US8404108B2 (en) | 2007-09-20 | 2013-03-26 | Green Source Energy Llc | Extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials and/or processing of hydrocarbon-containing materials |
| US8272442B2 (en) | 2007-09-20 | 2012-09-25 | Green Source Energy Llc | In situ extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials |
| US20090137690A1 (en) * | 2007-11-26 | 2009-05-28 | Semmaterials, L.P. | Delinked Polymer Modified Bitumen and Method of Producing Same |
| US8304458B2 (en) * | 2008-08-18 | 2012-11-06 | Innovert Investments A.L. Ltd | Method and chemical composition for reclaiming of cured elastomer materials |
| EP2406347A1 (en) * | 2009-03-13 | 2012-01-18 | Green Source Energy Llc | Extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials and/or processing of hydrocarbon-containing materials |
| CN101633744B (zh) * | 2009-08-27 | 2011-05-18 | 福建环科化工橡胶集团有限公司 | 一种环保型白色精细再生橡胶的生产方法 |
| EP2566672B1 (en) | 2010-05-04 | 2018-07-11 | Gary Brown | Method and system for treating elastomers and articles made therefrom |
| WO2012134266A2 (en) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Nexrubbertec Sdn Bhd | Product and process for recycling rubber |
| IL230638A0 (en) * | 2014-01-23 | 2014-04-30 | Ecotech Recycling Ltd | Rubber that works again and a method to create it |
| US9574069B2 (en) * | 2014-04-30 | 2017-02-21 | Lehigh Technologies, Inc. | Chemically functionalized renewed rubber composition |
| US9598564B2 (en) * | 2014-04-30 | 2017-03-21 | Lehigh Technologies, Inc. | Chemically functionalized renewed rubber composition |
| WO2018125987A1 (en) | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Appia, Llc | Method of recycling rubber |
| IL252542B (en) | 2017-05-28 | 2019-06-30 | Tyrec Ltd | A method to create a recycled thermoplastic masterbatch with improved green strength and adhesion |
| US11434353B2 (en) | 2019-02-12 | 2022-09-06 | Appia, Llc | Method and product of modifying vulcanized rubber |
| EP4116336A1 (en) | 2021-07-09 | 2023-01-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber product devulcanization method and product |
| WO2025202158A1 (en) * | 2024-03-25 | 2025-10-02 | Evonik Operations Gmbh | Devulcanized rubber and process for producing thereof |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2259110B1 (cs) * | 1974-01-30 | 1977-06-10 | Inst Fs Caoutchouc Auxil | |
| US4201732A (en) * | 1976-07-09 | 1980-05-06 | Pratt & Lambert, Inc. | Chemical milling of neoprene rubber |
| JPS54117594A (en) * | 1978-03-02 | 1979-09-12 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Preparation of reclaimed rubber |
| JPS5578031A (en) * | 1978-12-05 | 1980-06-12 | Daicel Chem Ind Ltd | Softening and reclamation of vulcanized rubber |
| JPS5641202A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-17 | Bridgestone Corp | Decomposition of vulcanized rubber |
| GB8529685D0 (en) * | 1985-12-02 | 1986-01-08 | Malaysian Rubber Producers | Reducing molecular weight of rubber |
| ES2139837T3 (es) * | 1994-06-25 | 2000-02-16 | Sekhar B C Sdn Bhd | Mejoras respecto a las recuperaciones de cauchos naturales y sinteticos. |
| JPH0841107A (ja) * | 1994-06-25 | 1996-02-13 | Sti K Polymers Sdn Bhd | 使用済みの加硫エラストマー材料の再生方法及び再生用組成物 |
| JP3517500B2 (ja) * | 1995-11-10 | 2004-04-12 | 花王株式会社 | 解重合天然ゴムの製造方法 |
| US6380269B1 (en) * | 1999-06-09 | 2002-04-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Surface devulcanization of cured rubber crumb |
-
2000
- 2000-10-21 WO PCT/DE2000/003734 patent/WO2001029121A1/de not_active Ceased
- 2000-10-21 CA CA 2426598 patent/CA2426598C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-21 DE DE50015365T patent/DE50015365D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-21 EP EP20000984853 patent/EP1232205B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-21 CZ CZ20021751A patent/CZ302953B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-10-21 AT AT00984853T patent/ATE408642T1/de active
- 2000-10-21 DE DE10052450A patent/DE10052450A1/de not_active Withdrawn
- 2000-10-21 AU AU21490/01A patent/AU2149001A/en not_active Abandoned
- 2000-10-21 US US10/111,223 patent/US6924319B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ298755B6 (cs) * | 2005-12-02 | 2008-01-16 | Kubánek@Vladimír | Způsob devulkanizace, nebo devulkanizace a následné vulkanizace odpadní pryže |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1232205B1 (de) | 2008-09-17 |
| AU2149001A (en) | 2001-04-30 |
| WO2001029121A1 (de) | 2001-04-26 |
| DE10052450A1 (de) | 2001-04-26 |
| DE50015365D1 (de) | 2008-10-30 |
| CZ302953B6 (cs) | 2012-01-25 |
| ATE408642T1 (de) | 2008-10-15 |
| EP1232205A1 (de) | 2002-08-21 |
| CA2426598A1 (en) | 2003-04-22 |
| CA2426598C (en) | 2010-05-25 |
| US6924319B1 (en) | 2005-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20021751A3 (cs) | Devulkanizát z rozmělněných pryľových odpadů, devulkanizátová směs, způsob jejich výroby a jejich pouľití k opětnému přidání do čerstvých směsí a k výrobě odlitků vstřikovacím litím | |
| EP0931809B1 (en) | Rubber composition and method for producing the same | |
| CA2791956C (en) | Method and apparatus for regenerating vulcanized rubber | |
| US6590042B1 (en) | Recycled rubber processing and performance enhancement | |
| US7250451B2 (en) | Recycled rubber processing and performance enhancement | |
| US20220403146A1 (en) | Reclaimed material for manufacturing shoes and method of producing reclaimed rubber by processing recycled shoe material waste | |
| EP3514200A1 (en) | A method of devulcanizing a rubber vulcanizate | |
| Sun et al. | Continuous ultrasonic devulcanization: Comparison of carbon black filled synthetic isoprene and natural rubbers | |
| EP4240792B1 (en) | Devulcanizing additive, relative method of devulcanization and devulcanized product | |
| Joseph et al. | Incorporation of devulcanised rubber in fresh rubber compounds: Impact of filler correction on vulcanisate properties | |
| Thitithammawong et al. | The use of reclaimed rubber from waste tires for production of dynamically cured natural rubber/reclaimed rubber/polypropylene blends: Effect of reclaimed rubber loading | |
| KR100867417B1 (ko) | 폐 고무 분말의 탈황처리 및 악취제거 장치 및 방법 | |
| Dierkes et al. | Regeneration and devulcanization | |
| Ishiaku et al. | Cure characteristics and vulcanizate properties of blends of a rubber compound and its recycled DE-VULC | |
| RU2216555C2 (ru) | Композиционный материал для совмещения резиновой крошки с ингредиентами резиновых смесей | |
| Rakhman | Blends Comprised Waste Tires and Reinforcing Carbon Black: Effect of Mixing Sequence on Processing and Physical Properties | |
| US20250257183A1 (en) | Method of Functionalising an Elastomeric Material and the Use Thereof in Rubber Formulations | |
| JP2024163786A (ja) | ゴム組成物 | |
| PL243946B1 (pl) | Sposób wytwarzania modyfikowanych regeneratów gumowych | |
| CZ2005752A3 (cs) | Zpusob prípravy vulkanizacních smesí devulkanizací odpadní pryze |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20151021 |