CZ20013070A3 - Polyalkenalkoholové polyalkoxyláty, způsob výroby a jejich pouľití v palivech a mazivech - Google Patents
Polyalkenalkoholové polyalkoxyláty, způsob výroby a jejich pouľití v palivech a mazivech Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20013070A3 CZ20013070A3 CZ20013070A CZ20013070A CZ20013070A3 CZ 20013070 A3 CZ20013070 A3 CZ 20013070A3 CZ 20013070 A CZ20013070 A CZ 20013070A CZ 20013070 A CZ20013070 A CZ 20013070A CZ 20013070 A3 CZ20013070 A3 CZ 20013070A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polyalkoxylates
- molecular weight
- radical
- polyalkylene
- fuel
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/18—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/24—Polyethers
- C10M145/26—Polyoxyalkylenes
- C10M145/36—Polyoxyalkylenes etherified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/106—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing four carbon atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/108—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups etherified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předložený vynález se týká speciálních po 1ya1kena1 koho 1ových po 1ya1koxy1átů, jejich použit í jako nosných olejů' pro detergenty a dispergátory v pa 1 i vových a mazacích směsích a koncentrátů aditiv paliv a maziv a samotné palivové a mazací směsi, které tyto po 1ya1kena1 koho 1 ové po 1ya1koxy1áty obsahují.
Posayadní.........stav.......techniky
Karburátory a sací systémy Ottových motorů, ale také vstřikovací systémy pro dávkování paliv, jsou v rostoucí míře zatěžovány znečištěními, které jsou způsobeny částicemi prachu ze vzduchu, nespálenými zbytky uhlovodíků ze spalovacího prostoru a plyny odvětranými z pláště klikového hřídele, vedenými do karburátoru.
K zabránění těmto nevýhodám se k palivu přidávají aditiva (detergenty) k udržení čistoty ventilů a karburátoru, respektive sacích systémů. Takovéto detergenty se zpravidla používají v kombinaci s jedním nebo více nosnými oleji. Nosné oleje mají přídavnou prací funkci, podporují a vyžadují často detergenty ve svém čistícím a čistotu udržujícím účinku a mohou tak přispívat k redukci potřebného množství detergentů. Jako nosné oleje se obvykle používají visko zní, vysoko vroucí a zejména thermostabi 1 ní tekutiny. Potahují teplé kovové povrchy, například sací ventily, tenkým filmem tekutiny a tím zabraňují nebo zpomalují vznik a uložení produktů rozkladu na kovových površí ch.
Často používanými nosnými oleji jsou například vysoko vroucí rafinované frakce minerálních olejů, ale také ·
4 «4 4444 • 4 4 4*44 4 ·♦ 4
4 · 4· · 44
444 44 4 · 4 44
44 «444 4 44
4444 44 ·4 ♦· ·♦44· synt he t i c ké tekutiny, jako olejovité adukty alkylenoxidů na alkoholech.
V EP-A 277 345 jsou popsány jako nosné oleje v pa 1 i vových a mazacích směsí c h adukty ethylenoxi du propylenoxidu a/nebo butylenoxidu na polybutyl- nebo po 1yisobutena1 koho 1 ech, přičemž na mol alkoholu může být mezi a 200 takovýmito jednotkami alkylenoxidů, avšak nesmí se překročit molární hmotnost po 1yisobutenu.
Nosné oleje známé za stavu techniky jsou však často jen omezeně snášenlivé s jinými ad i t i vy, takže může dojít k rozpadu směsi. Zpravidla vysoká vi skoz i ta těchto nosných olejů také vyvolává často problémy při formulaci . Zejména však nejsou schopny vypnut í ventil beze
Pod zbytku vypnut í odstranit nežádoucí efekt ztráta komprese na jednom když sí ny což je m ventilu se rozumí úplná nebo více válcích spalovacího motoru, není dále schopna ventily správně uzavírat.
způsobeno polymerovými usazeninami na dříku ve nt i 1 u .
Podstata........vynálezu
U k o 1 e rn nosné oleje mažacích směs Zejména mus účinnost jako předloženého d e t e r g e n t y pro í c h, které nemají í mít tyto nosné vyná1ezu proto a dispergátory uvedené problémy oleje p o k ud bylo připravit v pa 1 i vo výc h a stavu techniky.
možno přídavnou detergenty.
Proto byly nalezeny po 1 ya 1 kena 1 koho 1 ové po 1 ya 1 koxy 1 át.y obecného vzorce I
R”(CH2 )n~(O-A)m-OH (I) kde značí
R. od C2 - až Cso-alkenů odvozený polyalkenový radikál se st ředn í molární hmotností 300 až 5000,
A alkyl snové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku.
číslo až
200 s tím, že
-OH hmotnosti celé
9 •
• 999 ♦ 99 9 •9 *·
9· •· • 9 •9 •9 •9 •9 kyslík v oxa1ky1atovém
16,5 hmotn. % střední molekuly sloučenin I a •99 •· •9 •9 • 9· radikálu mo1árn í číslo 0 nebo 1.
Jako radikál přichází do úvahy rozvětvené uhlovodíkové skupiny nebo uhlovodíkové skupiny s přímým řetězcem, které jsou odvozeny od C2 ~ až C30 , zejména C3 ~ až C12--, především 63- až
Ce - alkenů. Jako typické alkeny se uvádí ethen, propen, buteny.
penteny, dodeceny.
hexeny, hepteny, okteny, noneny, deceny, undeceny a Zvláštní význam mají propen, n-buten a i sobuten.
Po 1ya1ken po 1ymsrací tvořící uhlovodíkový radikál R př i čemž těchto alkenů lze získat o 1 i go~ nebo respektive po 1ymer i zace koordi načni pomocí kationtové nebo je zpravidla (například oligo“, respektive po 1ymeri žací) vedena tak, že přerušení řetězce vede ke dvojné vazbě, která se dále může funkci ona 1 izovat na příslušný po 1ya1kena1 koho 1 .
R přednostně značí polybutylový nebo po 1yisobuty1ový střední odvozený z isobutenu a až 20 hmotn. % n-butenu se molární hmotností (Mn) 300 až 2500.
Zvláště přednostně značí
R polybutylový nebo po 1yisobutylový radikál se střední molární hmotností 350 až
1500 zejména 400 až 850, předevš í m
450 až 700. Přednostně je také sám vytvořen z isobutenových jednotek.
reaktivní popsáno
Radikál R může m polyisobutenu.
přednostně který se může být založen na zreagovat, vysoce jak j e
R-CH2-OH (n=1). V polybutenalkoholů pří pádě nebo hydroformy 1ací na n = 0 se vychází při polyisobutenalkoholů alkohol výrobě příslušných obvyk1e z p o 1y b u t e η ů nebo polyisobutenů s dvojnými vazbami, které se φφ φφφφ φφ φφ·· φ φ ♦ φφφφ φ ♦ • · φφφφφφ φ · · · · φ φ ·« φ φ φφ «φφφ φ* φφφφ φφ φφ ··♦♦ nachází převážně dále uvnitř v polymerovém řetězci (například v beta a gama poloze), tyto se potom zreagují obvykle buď ozonolýzou a následující redukcí nebo epoxidací a následující redukcí nebo hydroborací a následující hydrolýzou nebo halogenizací chlorem nebo bromem a následující alkalickou hydrolýzou v po 1y(iso)butena1 koho 1 ech.
Alkylenová skupina A se přednostně odvodí z příslušných alkylenoxidů jako ethylenoxid, propylenoxid,
1,2-butylenoxid a cis- nebo trans-2,3-butylenoxid. Může však také značit 1,3--pr opy 1 en , 1,4-butylen, 1,6-hexylen nebo 1,8-oktylen. A může rovněž představovat směs z různých uvedených skupin. Zvláště přednostně značí 1,2-propy 1enové skupiny, 1,2-butylenové skupiny a jejich směsi.
Spodní hranice pro stupeň m alkoxylizace se stanoví pomocí pravidla, že kyslík v oxalkylovém radikálu -A-(O-A)m-i-OH činí alespoň 16,5 hmotn. %e střední molární hmotnosti sloučenin I. Přednostní horní hranice pro m závisí na molekulové hmotě tohoto po 1ya1kena1 koho 1u. Obvykle však tato horní hranice leží u 100, zejména u 45, především u 35 a 1kylenoxidových jednotek.
Číslo m může být celé číslo v případě, že jde jen o jeden jediný druh molekuly, nebo zlomek v případě, že jde o směs různých (potom obvykle homo1ogických) druhů molekul ve sloučenině I.
V přednostním provedení je molekulová hmota oxa1ky1atového radikálu -A-(O~A)m-i-OH větší než molekul ová
hmotnost | základního po 1 ya 1 ke na 1 ko ho 1 u R-( CH2 ) n-OH. Molekulová |
hmotnost | oxa1kylatového radikálu -A-(0-A)m-1-OH činí zejména |
1,5 až 5 | násobek, zejména 2 až 4 násobek molekulové hmotnosti |
základního po 1 ya 1 kena 1 koho 1 u R~( CH2 )n-OH. Výpočet molekulové hmotnosti se vztahuje na střední molekulovou hmotnost.
• · ·· 9999 • 4 ·· • 9 9·
9 · 9 9 ·♦ • 9 9 · · 9 99 · · · 9 99
99 99999
Po 1ya1kena1 koho 1ové po 1ya1koxy1áty I podle vynálezu lze vyrobit obvyklými postupy, například reakcí základních po 1ya1 ke na 1ko ho 1 ů R.~( CH2 ) n -OH s odpovídajícím množstvím alkylenoxidu za přítomnosti vhodných katalyzátorů, jako hydroxid draselný, přednostně v množství 0,01 až 1 hmotn.
zejména 0,05 až 0,5 hmotn. % hydroxidu draselného, vztaženo na množství očekávaného reakčního produktu. Typické reakční teploty činí 70 až 200 °C, zejména 100 až 160 °C. Tlak činí obvykle 3 až 30 bar. Reakční produkt se může zpracovat jako obvykle vyplyněním tekutých součástí ve vakuu a případně
Polyalkenalkoholové jsou vynikajícím způsobem po 1ya1koxy1áty vhodné jako
I podle vynálezu nosné oleje pro detergenty a
Zejména přednostně pa 1 i vových a pa 1 ivových směsích dispergenty v se používají v palivových pro Ottovy spalovací motory.
mazacích směsích.
směsích, zejména v
Obvyklými detergenty jsou například:
(a) Po 1yisobutenaminy, které se obdrží podle EP--A 244 616 hydroformy1ací vysoce reaktivních po 1yisobutenů a následnou reduktivní aminací amoniakem, monoaminy nebo polyaminem, jako di methylenaminopropylamin, ethylendiamin, di ethylentriamiη, triethylentetramin nebo tetraethylenpentamin.
(b) Poly(iso)butenaminy, které se obdrží chlorací polybutenů nebo po 1yisobutenů s dvojnými vazbami převážně v beta a gama poloze a následnou aminací amoniakem, monoamoniakem nebo shora uvedenými polyaminy.
(c) Po 1y(iso)butenaminy, které se obdrží oxidací dvojných vazeb v poly(iso)butenech vzduchem nebo ozonem na karbonylové nebo karboxylové sloučeniny a následnou • 0 aminací za redukčních (hydrogenačních) podmínek.
0000
0 0 0 ΦΦ <0 Φ 0000 ·<
0 0 0 00 0 ·
0 0 0 00 000 0 0 00 0000 *0 0000 ·· 00 ♦· *♦
ΦΦ 0 (d) Po 1yisobutenaminy, které se obdrží podle DE-A 1 96 20 262 z po 1yisobutenepoxidů reakcí s aminy a následnou dehydratizací a redukcí aminoa1 koho 1ů.
(e) Po 1yisobutenaminy obsahující případně hydroxylové skupiny, které se obdrží podle WO-A 97/03946 reakcí po 1yisobutenů se středním stupněm polymerizace P ~ 5 až 100 s dusíkem nebo směsemi z oxidů dusíku a kyslíku a následnou hydrogenací těchto reakčních produktů.
(f) Po 1yisobutenaminy obsahující hydroxylové skupiny, které se obdrží podle EP-A 476 485 reakcí po 1yisobutenepoxidů s amoniakem, monoaminy nebo shora uvedenými polyaminy.
(g) Po 1 yetherami ny, které se obdrží reakcí C2 - až C3 o ~-a 1 ka no-- ů, Cs ~ až C30 -a 1 kand i o 1 ů, mono- nebo d i-C2 - až C30-alkylaminů, Ci - až C30-a 1 ky 1 cyk 1 ohexano 1 ů nebo Ci ·- až C30~alkylfenolů s 1 až 30 moly ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu a/nebo butylenoxidu na hydroxylovou skupinu, respektive aminoskupinu a následnou redukční aminací s amoniakem, monoaminy něho shora uvedenými polyaminy, také jsou použitelné po 1yetheraminy s karbamatovou strukturou.
(h) Mannichenova báze po 1yisobutenů , která se obdrží podle
EP-A 831 141 reakcí polyisobutenem substituovaných fenolů s aldehydy a monoaminy nebo shora uvedenými polyaminy.
Obvyklé dispergátory jsou například imidy, amidy, estery a amonné soli a soli alkalických kovů anhydridu kyseliny po 1 y i sobut en j ant. ar o vé , které se používají zejména v mazacích olejích, částečně se však také používají jako detergenty v palivových směsích.
9 99 9 9 9 9 9 9 ···
9 9 9 9 9 9 9 999
9 9 9 99 9 99
9 9 9 9 9 ♦ · · ·* φ · · 4 · 9 9 9 99
9999 99 99 99 99999
Jako další aditiva paliv pro Ottovy spalovací motory se mohou použít aditiva s inhibičním účinkem proti otěru ventilového sedla společně se sloučeninami I, přitom jsou zajímavá například aditiva obsahující například karboxylové skupiny nebo jejich soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako například kopolymery z C2 ~ C4O~-olefinů s anhydridem kyseliny maleinové s celkovou molekulovou hmotou 500 až 20000, jejichž karboxylové skupiny jsou zcela nebo částečně zreagovány na soli alkalických kovů nebo soli kovů alkalických zemin a zůstávající radikál karboxylových skupin s alkoholy nebo aminy, nebo aditiva obsahující skupiny kyseliny sulfonové nebo jejich solí alkalických kovů nebo solí kovů alkalických zemin, jako například soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin alkylesterů kyseliny su1fojantarové, jaké jsou popsány v EP-A 639 632. Taková aditiva paliv pro Ottovy spalovací motory s inhibici otěru ventilového sedla se mohou s výhodou použít také v kombinaci s obvyklými detergenty paliv jako po 1y( iso)butenaminy nebo po 1yetheraminy, jaké jsou popsány ve WO-A 87/01126.
Předmětem předloženého vynálezu jsou také koncentráty maz i v, které obsahuj í po 1ya1kena1 koho 1 o ve po 1ya1koxy1át y I podle vynálezu v množstvích 0,1 až 80 hmotn.
(V Ό r zejména 0,5 hmotn. %, vztaženo na celkové množství koncentrátu. Tyto koncentráty obsahuj í o bvykle také shora uvedené detergenty nebo dispergatory a obvyklé komponenty a pomocné prostředky a například alifatické a aromatické rovněž další k tomu rovněž rozpouštědla, uhlovodíky jako solventní
Další obvyklé komponenty a pomocné prostředky jsou inhibitory koroze, například na bázi k tvorbě filmu náchylných amonných solí organických karboxylových kyselin nebo heterocyk1 ických aromátů při ochraně proti korozi barevných k o vů, a nt i oxi d a n t y nebo stabilizátory, například na bázi ami nů
44 | «4 44 | • 4 | 44 | 44 | 4 | ||||
4 9 | • | 9 | 4 | ♦ | 4 | 4 | ♦ | 99 | |
• | • | • | 4 | 44 | 9 | 4 | • | ||
• | 4 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | • 4 | 4 | 4 | |
4 | 4 9 | • | 4 | 4 | • | • | • | 4 | |
··♦♦ | 44 | 44 | ♦ · | 44 | 444 |
jako p-fenylendiamin, dicyklohexylamin nebo jejich der i vátů, nebo fenolů jako 2,4~di-tert.-butylfenol
3,5-d i ~tert.-buty1-4-hydroxyf eny1prop i onováz antistatické prostředky, metaloceny jako nebo kyselina dému 1gátory, ferocen nebo methylcyk1opentadienylmangantri karbony1, prostředky ke zlepšení mazivosti (lubricidní aditiva), jako stanovené mastné kyseliny.
estery kyseliny a 1kenyljantarové, bis(hydroxya1kyl)mastné aminy, hydroxyacetamidy nebo ricinový olej a rovněž barviva (markéry). Někdy se také přidávají aminy ke snížení hodnoty pH
Jako další obvyklé komponenty a aditiva se uvádí také další obvyklé nosné oleje, například minerální nosné oleje (základní oleje), zejména s třídou viskozity Solvent Nautral (SN) 500 až 2000, syntetické nosné oleje na bázi olefinových polymerů s Mn - 400 až 1800, především na bázi polybutenů, nebo po 1yisobutenů (hydrogenované nebo nehydrogevané), po 1ya1fao1efinů nebo po 1yinterna1 o 1efinů.
Předmětem předloženého vynálezu jsou dále palivové a mazací směsi, zejména palivové směsi, především pálivé směsi pro Ottovy spalovací motory, které obsahují v účinném množství po 1ya1kena1 koho 1 ové po 1ya1koxy1áty I. Pod účinnými množstvími se rozumí zpravidla u palivových směsí 10 až 5000 hmotn. ppm, zejména 50 až 2000 hmotn. ppm, u mazacích směsí 0,1 až 10 hmotn. X, zejména 0,5 až 5 hmotn. %, vztaženo na celkové množství směsi. Palivové a mazací směsi obsahují obvykle vedle sloučenin .1 podle vynálezu jako nosné oleje shorji uvedené detergenty, respektive dispergátory a rovněž uvedené další pro to obvyklé komponenty a pomocné prostředky a rovněž rozpouštědla.
Pro palivové směsi podle vynálezu přichází do úvahy dále zejména kombinace palivových směsí pro Ottovy spalovací motory se směsí z polya1kena1 koho 1ových po 1ya1koxy1átů I, ·· ·· ··· ·· #· ♦ · ♦ · · · · ♦ · · ♦ ·♦ • · · · ·· ♦ <
· · · · ♦ · ♦ ·· 9· ··
po 1yisobutenaminových detergentů, zejména z uvedených skupin (a), ( b) , (c), nebo ( d) , a inhibitorů koroze a/nebo prostředků ke zlepšení mazivosti na bázi karboxylových kyselin nebo mastných kyselin, které mohou být k dispozici jako monomerní a/nebo d i měrní.
Po 1ya1kena1 koho 1 ové po 1ya1koxy1áty I podle vynálezu jsou schopny účinně zabránit vynutí ventilu, zejména u Ottových motorů. Jsou dále zpravidla dostatečně snášenlivé s jinými aditivy, takže nevznikají žádné efekty rozpadu směsi. Také jejich viskozita nezpůsobuje žádné problémy při formulaci.
V první řadě jako nosné oleje použitelné sloučeniny I vykazují rovněž účinek jako detergenty. Prokazují tak také při malé dávce vysoký příspěvek z hlediska detergenčního účinku a umožňují alespoň částečnou úsporu obvykle drahých detergentů.
Příklady.......pr o vede n í.........vyná l e z u
Výroba aduktů propylenoxidu nebo 1,2-butylenoxidu na polyisobutenalkoholu (Mn-550)
Z vysoce reaktivních po 1yisobutenů podle EP-A 277 345 po 1yformy 1ací vyrobený po 1yisobutena1 koho 1 se střední molární hmotností Mn-550 se zreagoval za obvyklých reakčních podmínek (katalýza hydroxidem draselným, reakční teplota 135 °C) s x moly propylenoxidu (PO), respektive 1,2-butylenoxidu (BO) na adukty charakterizované v dále uvedené tabulce.
Prověrka z hlediska použití
V motoru Mercedes Benz M 102 E byla provedena podle
CEC-methody F-05--A-93 prověrka čistoty sacího ventilu. Dále byl proveden ve VW motoru Wasserboxer podle CEC-methody
F-1 6-T-96 test lepení ventilu při trojnásobné velikosti
ΦΦ | • φφφ | • Φ | ΦΦ | ·· Φ | |||
Φ Φ | • | • | 9 | Φ Φ | • | • | 99 |
• | Φ | • | • | ΦΦ | • | Φ | |
♦ | |||||||
• | • · | • | 9 | • · | • | Φ | |
φφφφ | φφ | φφ | ΦΦ | 99 | 99 |
dávkování než je potřebné pro udržení čistoty sacího ventilu. Pro motorové testy bylo použito na trhu obvyklé palivo Eurosuper podle EN 228. U zde testovaných koncentrátů aditiv se jedná o složky aditiv, které obsahovaly jako detergent 60 hmotn. % obvyklého po 1yisobutenaminu podle EP-A 244 616 a rovněž 20 hmotn. % shora uvedených aduktů PO, respektive BO na po 1yisobutena1 koho 1u (Mn=550). Dávkování pro koncentráty činilo u testu pro čistotu sacího ventilu 600 mg/kg, při testu lepení ventilu 1800 mg/kg.
Ta bu1ka
příklad č . | množství x na a 1 koxy1enoxi d | mo1ární hmotnost o xa 1 ky 1 a tového rad i ká1u | poměr mo 1 á r n í hmotnost i o xa 1 ky 1 a ~ tového radikálu k alkoholu | p o d í 1 kyslí k u v oxa1 a 1ky1 βίο vém radikálu hmotn. % |
1 podle vynálezu | 25 mol PO | 1450 | 2,6: 1 | 20,0 |
2 podle vynálezu | 20 mol PO | 1 1 60 | 2,1 : 1 | 18,7 |
3 ke srovnán í | 10 mol PO | 580 | 1,05 : 1 | 14,2 |
4 ke srovnání | 10 mol BO | 720 | 1,3: 1 | 12,6 |
5 ke srovnání | 20 mol BO | 1140 | 2,6: 1 | 16,1 |
-11φφ φ-φφφ
ΦΦ Φφ 4» ·
4 4444 4« 4φ
ΦΦ ΦΦΦΦ ΦΦΦ φ ΦΦΦ 44 ΦΦφ 4 Φ
Φ ΦΦ φφφφ ΦΦ Φ ΦΦΦΦ ΦΦ ·· ΦΦ Φ· 4··
příklad č. | usazeniny v sacím ventilu (mg/vent i 1) | test lepení ventilu | ||||
1 | 2 | 3 | 4 | střední hodnota | ||
bez ad i t i va | 283 | 132 | 232 | 290 | 234 | |
1 podle vynálezu | 0 | 1 9 | 7 | 45 | 1 5 | existují |
2 podle vynálezu | - | - | - | - | - | existují |
3 ke s r o vnání | 3 | 20 | 1 8 | 3 | 1 1 | neexistují |
4 ke srovnání | 1 | 4 | 1 2 | 1 4 | 8 | neexistují |
5 ke srovnání | 2 | 22 | 0 | 24 | 1 5 | neexistují |
Jak .je patrné z uvedené tabulky vykazují složky aditiva srovnmatelně dobrý detergační účinek, avšak jen složky 1 a 2 aditiva podle vynálezu „jsou schopny účinně zabránit zalepování ventilu nebo vypnutí ventilu ve VW motoru
Wasserboxer.
Claims (8)
- Po 1ya1 ke na 1koho 1 ové po 1ya1koxy1áty obecného vzorceR.-( CH2 ) n-( O-A)m-OH ( I) kde značíR značí polybutylový nebo po 1yisobutylový radikál odvozený z isobutenu a až 20 hmotn. % n-butenu se střední molární hmotností 400 až 850,A 1,2-propylen a/nebo 1,2-butylen, m číslo až 45 s tím, že kyslík v oxa1ky1atovém radikálu -A-(O-A)m-i-OH činí alespoň 16,5 hmotn. % střední molární hmotosti celé molekuly sloučenin I a n číslo 0 nebo 1.
- 2. Po 1ya1kena1 koho 1ové po 1ya1koxy1áty I podle nároku 1, vyznačující se tím, že molekulová hmota oxa 1 kyl atového radikálu -A~(O~A)m-1 ~0H je větší než molekulová hmota základního po 1ya1kena1 koho 1u R-(CH2)n-OH.
- 3. Po 1ya1kena1 koho 1ové po 1ya1koxyláty I podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že molekulová hmota oxa1ky1atového radikálu -A-(0~A)m-1 -OH činí 1,5 až 5 násobek molekulové hmoty základního po 1ya1kena1 koho 1u R-(CH2)n-OH.
- 4. Způsob výroby po 1ya1kena1 koho 1ových po 1ya1koxy1átů obecného vzorce I podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se po 1 ya 1 kena 1 koho 1 y vzorce R-(CH2)n-0H, ve kterém mají Ran shora uvedené významy, zreagují s odpovídajícím množstvím alkyienoxidu za přítomnosti vhodných katalyzátorů.
- 5. Způsob výroby po 1ya1kena1 koho 1ových po 1ya1koxylátů I podle nároku 4, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti 0,01 až 1 hmotn. % hydroxidu draselného,.Upravené nároky • 4 ···♦ ·· ·· ·· · • · · · · · ♦ ·«·♦ • · ·»·· ··· • ········· · • ·· · · · · · ♦ · ···· ·· ·· ·· ·· ··· vztaženo na množství očekávaného reakčního produktu při 70 až 200 °C a tlaku 3 až 30 bar..
- 6. Použití po 1ya1kena1 koho 1ových po 1ya1koxylátů I podle nároků 1 až 3 jako nosných olejů pro detergenty a dispergátory v palivových a mazacích směsích.
- 7. Koncentráty palivových a mazacích aditiv, obsahující po 1ya1kena1 koho 1ové po 1ya1koxyláty I podle nároků 1 až 3 v množstvích 0,1 až 80 hmotn. %.
- 8. Palivové a mazací směsi, obsahující v účinných množstvích po 1ya1kena1 koho 1ové po 1ya1koxyláty I podle nároků 1 až 3.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19908262A DE19908262A1 (de) | 1999-02-25 | 1999-02-25 | Polyalkenalkohol-Polyalkoxylate und deren Verwendung in Kraft- und Schmierstoffen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20013070A3 true CZ20013070A3 (cs) | 2001-12-12 |
Family
ID=7898904
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20013070A CZ20013070A3 (cs) | 1999-02-25 | 2000-02-10 | Polyalkenalkoholové polyalkoxyláty, způsob výroby a jejich pouľití v palivech a mazivech |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6533830B1 (cs) |
EP (1) | EP1157086B1 (cs) |
JP (1) | JP5015378B2 (cs) |
KR (1) | KR20010111494A (cs) |
AR (1) | AR027168A1 (cs) |
AT (1) | ATE307863T1 (cs) |
AU (1) | AU755276B2 (cs) |
BR (1) | BR0008541A (cs) |
CA (1) | CA2363664A1 (cs) |
CZ (1) | CZ20013070A3 (cs) |
DE (2) | DE19908262A1 (cs) |
EE (1) | EE04618B1 (cs) |
ES (1) | ES2249252T3 (cs) |
HU (1) | HUP0200031A3 (cs) |
IL (1) | IL144740A0 (cs) |
MX (1) | MX227465B (cs) |
MY (1) | MY121528A (cs) |
NO (1) | NO20014100L (cs) |
NZ (1) | NZ514224A (cs) |
PL (1) | PL350619A1 (cs) |
SK (1) | SK11802001A3 (cs) |
TR (1) | TR200102446T2 (cs) |
WO (1) | WO2000050543A1 (cs) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19916512A1 (de) * | 1999-04-13 | 2000-10-19 | Basf Ag | Polyalkenalkohol-Polyetheramine und deren Verwendung in Kraft- und Schmierstoffen |
DE10003105A1 (de) * | 2000-01-25 | 2001-07-26 | Basf Ag | Kraftstoff-Wasser-Emulsionen, enthaltend Emulgatoren auf Polyisobuten-Basis |
US20030131527A1 (en) * | 2002-01-17 | 2003-07-17 | Ethyl Corporation | Alkyl-substituted aryl polyalkoxylates and their use in fuels |
DE10361504A1 (de) * | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Basf Ag | Kraft- und Schmierstoffadditiv-Konzentrate, enthaltend mindestens ein Anthrachinon-derivat als Markierungsstoff |
EP1591466A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of a polyether composition |
EP1705234A1 (de) * | 2005-03-24 | 2006-09-27 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von Detergens-Additiven zur Verhinderung oder Verringerung der Bildung von Ablagerungen in den Einspritzsystemen von direkteinspritzenden Dieselmotoren |
EP2513158B1 (en) * | 2009-12-18 | 2023-08-09 | Chevron Oronite Company LLC | Carbonyl-ene functionalized polyolefins |
US8920524B2 (en) | 2009-12-18 | 2014-12-30 | Chevron Oronite Company Llc | Polyisobutenyl alcohols and fuel compositions |
US8673275B2 (en) | 2010-03-02 | 2014-03-18 | Basf Se | Block copolymers and their use |
EP2542206B1 (de) | 2010-03-02 | 2015-05-13 | Basf Se | Blockcopolymere und deren verwendung |
US20110218295A1 (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-08 | Basf Se | Anionic associative rheology modifiers |
GB201003579D0 (en) | 2010-03-04 | 2010-04-21 | Croda Int Plc | Friction reducing additive |
CN106536694A (zh) * | 2014-05-19 | 2017-03-22 | 路博润公司 | 羟基官能化无灰添加剂 |
WO2017097685A1 (de) | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Basf Se | Neue alkoxylate und deren verwendung |
ES2936411T3 (es) | 2016-11-23 | 2023-03-16 | Basf Se | Refrigerantes para sistemas de refrigeración de vehículos eléctricos con pilas de combustible y/o baterías que contienen derivados azólicos e inhibidores de corrosión adicionales |
CN110088253B (zh) | 2016-12-15 | 2022-03-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 作为燃料添加剂的聚合物 |
WO2022263244A1 (en) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | Basf Se | Quaternized betaines as additives in fuels |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1097696A (en) | 1964-05-08 | 1968-01-03 | Rohm & Haas | Oxygenated derivatives of olefin polymers |
DE3611230A1 (de) * | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen |
DE3700363A1 (de) * | 1987-01-08 | 1988-07-21 | Basf Ag | Kraft- oder schmierstoffzusammensetzung und verwendung von polybutyl- oder polyisobutylderivaten in denselben |
US4877416A (en) | 1987-11-18 | 1989-10-31 | Chevron Research Company | Synergistic fuel compositions |
JP3034163B2 (ja) * | 1994-04-12 | 2000-04-17 | 三井化学株式会社 | ポリオキシアルキレンポリオールならびにその製造方法 |
DE19830818A1 (de) * | 1998-07-09 | 2000-01-13 | Basf Ag | Propoxilat enthaltende Kraftstoffzusammensetzungen |
-
1999
- 1999-02-25 DE DE19908262A patent/DE19908262A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-02-10 HU HU0200031A patent/HUP0200031A3/hu unknown
- 2000-02-10 IL IL14474000A patent/IL144740A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-02-10 PL PL00350619A patent/PL350619A1/xx unknown
- 2000-02-10 WO PCT/EP2000/001071 patent/WO2000050543A1/de active IP Right Grant
- 2000-02-10 AT AT00914080T patent/ATE307863T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-10 EE EEP200100456A patent/EE04618B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-02-10 JP JP2000601107A patent/JP5015378B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-10 SK SK1180-2001A patent/SK11802001A3/sk unknown
- 2000-02-10 CA CA002363664A patent/CA2363664A1/en not_active Abandoned
- 2000-02-10 AU AU35523/00A patent/AU755276B2/en not_active Ceased
- 2000-02-10 ES ES00914080T patent/ES2249252T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-10 KR KR1020017010850A patent/KR20010111494A/ko active IP Right Grant
- 2000-02-10 BR BR0008541-3A patent/BR0008541A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-02-10 DE DE50011452T patent/DE50011452D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-10 CZ CZ20013070A patent/CZ20013070A3/cs unknown
- 2000-02-10 NZ NZ514224A patent/NZ514224A/en unknown
- 2000-02-10 EP EP00914080A patent/EP1157086B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-10 US US09/926,046 patent/US6533830B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-10 TR TR2001/02446T patent/TR200102446T2/xx unknown
- 2000-02-11 MY MYPI20000481A patent/MY121528A/en unknown
- 2000-02-25 AR ARP000100809A patent/AR027168A1/es unknown
-
2001
- 2001-08-23 NO NO20014100A patent/NO20014100L/no unknown
- 2001-08-23 MX MXPA01008544 patent/MX227465B/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19908262A1 (de) | 2000-08-31 |
PL350619A1 (en) | 2003-01-27 |
AU755276B2 (en) | 2002-12-05 |
MX227465B (en) | 2005-04-27 |
AR027168A1 (es) | 2003-03-19 |
NO20014100D0 (no) | 2001-08-23 |
BR0008541A (pt) | 2001-11-06 |
WO2000050543A1 (de) | 2000-08-31 |
AU3552300A (en) | 2000-09-14 |
US6533830B1 (en) | 2003-03-18 |
SK11802001A3 (sk) | 2002-05-09 |
EE200100456A (et) | 2002-12-16 |
ES2249252T3 (es) | 2006-04-01 |
IL144740A0 (en) | 2002-06-30 |
MXPA01008544A (es) | 2002-01-01 |
MY121528A (en) | 2006-01-28 |
NO20014100L (no) | 2001-10-25 |
ATE307863T1 (de) | 2005-11-15 |
DE50011452D1 (de) | 2005-12-01 |
EE04618B1 (et) | 2006-04-17 |
NZ514224A (en) | 2003-05-30 |
JP2002537479A (ja) | 2002-11-05 |
HUP0200031A2 (hu) | 2002-04-29 |
CA2363664A1 (en) | 2000-08-31 |
JP5015378B2 (ja) | 2012-08-29 |
TR200102446T2 (tr) | 2002-01-21 |
KR20010111494A (ko) | 2001-12-19 |
HUP0200031A3 (en) | 2003-08-28 |
EP1157086A1 (de) | 2001-11-28 |
EP1157086B1 (de) | 2005-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1331217B1 (en) | Alkyl-substituted cresol polyalkoxylates and their use in fuels | |
ES2311051T3 (es) | Alquilfenoles alcoxilados y su empleo en combustibles y lubrificantes. | |
CZ20013070A3 (cs) | Polyalkenalkoholové polyalkoxyláty, způsob výroby a jejich pouľití v palivech a mazivech | |
JP5312051B2 (ja) | 多核フェノール性化合物の安定剤としての使用 | |
US6800103B2 (en) | Secondary amine mannich detergents | |
RU2337116C2 (ru) | Полиалкенаминовая композиция, предназначенная в качестве присадки для топлива или смазочного материала, способ ее получения, состав топлива, состав смазочного материала и набор присадок, содержащий композицию, и применение композиции в качестве присадки для топливных составов или составов смазочных материалов | |
KR100649460B1 (ko) | 프로폭실레이트를 함유하는 연료 조성물 | |
JPH1060460A (ja) | 吸気弁付着物量を最小限にする添加剤およびそれの使用 | |
PL198793B1 (pl) | Kompozycja dodatków do paliw i jej zastosowanie | |
MXPA04008390A (es) | Mezclas aditivas para sustancias combustibles, para gasolinas, con desempeno ivd sinergico. | |
JPH07179869A (ja) | 燃料油添加剤組成物及び燃料油組成物 | |
US6548461B1 (en) | Polyalkene alcohol polyetheramines and their use in fuels and lubricants | |
EP1591466A1 (en) | Preparation of a polyether composition | |
CA1341005C (en) | Fuel compositions and lubricating oil compositions containing very long chain alkylphenyl poly(oxyalkylene) aminocarbamate | |
WO1997044415A1 (en) | Gasoline detergent compositions |