CZ20012399A3 - Nové kationtové oxidační báze, jejich pouľití pro oxidační barvení keratinových vláken, barvicí prostředky a postupy barvení - Google Patents

Nové kationtové oxidační báze, jejich pouľití pro oxidační barvení keratinových vláken, barvicí prostředky a postupy barvení Download PDF

Info

Publication number
CZ20012399A3
CZ20012399A3 CZ20012399A CZ20012399A CZ20012399A3 CZ 20012399 A3 CZ20012399 A3 CZ 20012399A3 CZ 20012399 A CZ20012399 A CZ 20012399A CZ 20012399 A CZ20012399 A CZ 20012399A CZ 20012399 A3 CZ20012399 A3 CZ 20012399A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
alkyl
amino
methyl
ring
Prior art date
Application number
CZ20012399A
Other languages
English (en)
Inventor
Alain Lagrange
Eric Terranova
Original Assignee
L´Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L´Oreal filed Critical L´Oreal
Publication of CZ20012399A3 publication Critical patent/CZ20012399A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Description

Vynález se týká nových pyrazolových derivátů obsahujících alespoň jednu kationtovou skupinu Z, kde Z se zvolí kvarternizovaných alifatických řetězců, kde alifatické řetězce obsahují alespoň jeden kvartemizovaný nasycený kruh a alifatické řetězce obsahují alespoň jeden kvarternizovaný nenasycený kruh, jejich použití pro oxidační barvení keratinových vláken, barvících prostředků, které je obsahují a oxidačních barvících postupů, které je používají.
Dosavadní stav techniky
Je známé barvení keratinových vláken, a zvláště lidských vlasů barvícími prostředky, které obsahují oxidační prekurzory barviva, zvláště o-fenylendiaminy nebo p-fenylendiaminy, o-aminofenoly nebo p-aminofenoly nebo heterocyklické báze, obecně známé jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviva nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě zbarvené sloučeniny, které mohou v kombinaci s oxidačními látkami vyvolat oxidační kondenzaci, vedoucí k barevným sloučeninám a barvivům.
Je také známé, že odstíny získané pomocí těchto oxidačních bází mohou být obměňovány jejich kombinací s kopulačními činidly nebo barvícími modifikátory, kde posledně jmenované bývají vybrány zvláště z aromatických m-diaminů, m-aminofenolů, mdifenolů a určitých heterocyklických sloučenin.
Různorodost molekul použitých jako oxidační báze a spojovací činidla umožňuje získat bohatou paletu barev.
Nicméně tzv. „stálé“ barvení získané účinkem těchto oxidačních barev musí splňovat určité množství požadavků. Tedy nesmí mít žádné toxikologické účinky, musí umožňovat získat odstíny požadované intenzity a mít odolnost vůči vnějším činitelům (světlo, špatné počasí, mytí, trvalá ondulace, pocení nebo tření).
Barviva musí také umožnit zakrýt bílé vlasy a konečně být, jak je to jen možné, neselektivní, totiž umožnit dosáhnout co možná nejmenších změn ve zbarvení podél stejného keratinového vlákna, které může být různě citlivé (tj. poškozené) mezi jeho koncem a kořínkem.
Vynálezce právě nyní objevil, že nové pyrazolové deriváty obecného vzorce I definované dále, obsahující alespoň jednu kationtovou skupinu Z, kde Z se zvolí z kvartemizovaných alifatických řetězců, kde alifatické řetězce obsahují alespoň jeden kvarternizovaný nasycený kruh a alifatické řetězce obsahují alespoň jeden kvartemizovaný nenasycený kruh jsou nejen vhodné pro použití jako oxidační báze, ale také se mohou získat barviva, která mohou vytvářet silná zbarvení a která jsou velmi odolná vůči různým vlivům, kterým mohou být vlasy vystaveny.
Tyto objevy tvoří základ předkládaného vynálezu.
Prvním předmětem předkládaného vynálezu jsou nové sloučeniny obecného vzorce I dále, jejich adiční soli s kyselinou nebo bází a jejich možné tautomerní formy:
kde . Ri znamená atom vodíku; skupinu Z jak je definována dále; Ci-Có alkylovou skupinu; Ci-Ce trifluoralkylovou skupinu; Ci-Cg monohydroxyalkylovou skupinu; C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu; aryl(Ci-C6)alkylovou skupinu, kde arylová skupina může být zejména fenylová skupina nebo 5- nebo 6-členná aromatická heterocyklická skupina, například pyridylový kruh, imidazolylový kruh, furylový kruh, oxazolylový kruh; (CiC6)alkoxy(Ci-C6)alkylovou skupinu; (Ci-C6)alkylthio(Ci-C6)alkylovou skupinu; amino(CiC6)alkylkarbonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; N-Z-amino(Ci-C6)alkylkarbonyl(CiCfjalkylovou skupinu; N-(Ci-C6)alkylamino(Ci-C6)alkylkarbonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; N,N-di(Ci-C6)alkylamino(Ci-C6)alkylkarbonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; Ci-C6 aminosulfonylalkylovou skupinu; Ci-Ce N-Z-aminosulfonylalkylovou skupinu; N-(CiC6)alkylaminosulfonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; N,N-di(Ci-C6)alkylaminosulfonyl(CiCéjalkylovou skupinu;
. R2 a R3, které mohou být stejné nebo různé, znamenají skupinu -NHR4; hydroxylovou skupinu; atom halogenu; nitroskupinu; kyanoskupinu; karboxylovou skupinu; Cj-Cg alkylkarbonylovou skupinu; karboxyarylovou skupinu; karbamylovou skupinu; N-(CiCójalkylkarbamoylovou skupinu; N,N-di(Ci-C6)alkylkarbamoylovou skupinu; Narylkarbamoylovou skupinu; Ci-Cé alkoxyskupinu; aryloxyskupinu; Ci-Cď thioalkylovou skupinu; thioarylovou skupinu nebo jeden z významů uvedených shora pro Rj; je třeba vzít v úvahu, že alespoň jedna ze skupin R2 a R3 znamená skupinu -NHR4 nebo hydroxyskupinu; . R4 je atom vodíku; skupina Z jak uvedeno níže; Ci-C6 alkylová skupina; Ci-Cg monohydroxyalkylová skupina; C2-C6 polyhydroxyalkylová skupina; (Ci-C6)alkoxy(CiCójalkylová skupina; arylová skupina; benzylová skupina; kyan(Ci-C6)alkylová skupina; karbamyl(Ci-C6)alkylová skupina; N-(Ci-C6)alkylkarbamyl(Ci-C6)alkylová skupina; N,Ndi(Ci-C6)alkylkarbamyl(Ci-C6)alkylová skupina; thiokarbamyl(Ci-C6)alkylová skupina; CjCč trifluoralkylová skupina; Ci-Cé sulfoalkylová skupina; (CjrCójalkylkarboxy^iC6)alkylová skupina; (Ci-C6)alkylsulfinyl(Ci-C6)alkylová skupina; C1-C6 aminosulfonylalkylová skupina; Ci-Cň N-Z-aminosulfonylalkylová skupina; N-(CiC6)alkylaminosulfonyl(C 1 -Cňjalkylová skupina; N,N-di(C 1 -C6)alkylaminosulfonyl(C 1 Cójalkylová skupina; (Ci-Cě) aminoalkylová skupina; C1-C6 aminoalkylová skupina, ve které je amin substituovaný jednou nebo dvěma skupinami, které mohou být identické či odlišné, vybrané z Ci-Cď alkylu, Ci-Có monohydroxyalkylu, C2-C6 polyhydroxyalkylu, (CiCejalkylkarbonylu, Ci-Ce alkylsulfonylu, formylu a trifluor(Ci-C6)alkylkarbonylových skupin nebo skupinou Z; amin Ci-Ce aminoalkylové skupiny může být také substituován dvěma skupinami tvořícími, spolu s atomem dusíku uvedeného aminu, nasycený či nenasycený 5- či 6-členný kruh, který může obsahovat jeden či více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry, jako např. piperidin, morfolin, imidazol nebo oxazolový kruh;
. Z se vybere z nenasycených kationtových skupin obecných vzorců II a III dále, a nasycených kationtových skupin obecného vzorce IV dále:
— D
(III) (II) • · φ φ ·> ·
D
X' (IV) ve kterých:
. D je spojovací část, která představuje lineární nebo rozvětvený alkylový řetězec, výhodně obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, který může být přerušen jedním či více heteroatomy, jako např. atomy kyslíku, síry či dusíku, a který může být substituován jednou či více hydroxylovými nebo Ci-Có alkoxylovými skupinami, a který může nést jednu či více ketonových funkcí;
. členy kruhu E, G, J, L a M, které mohou být stejné či různé, představují atomy uhlíku, kyslíku, síry či dusíku;
. n je celé číslo mezi 0 a 4 včetně;
. m je celé číslo mezi 0 a 5 včetně;
. skupiny R, které mohou být stejné či různé, představují druhou skupinu Z, která je stejná jako, či odlišná od první skupiny Z, atom halogenu, hydroxylovou skupinu, Ci-Cc, alkylovou skupinu, Ci-C6 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu, nitroskupinu, kyanskupinu, kyan(Ci-C6)alkylovou skupinu, C1-C6 alkoxyskupinu, tri(CiC6)alkylsilan(Ci-C(5)alkylovou skupinu, amidoskupinu, aldehydovou skupinu, karboxylovou skupinu, (Ci-Cs)alkylkarbonylovou skupinu, thioskupinu, Ci-C6 thioalkylovou skupinu, CiCe alkylthioskupinu, aminoskupinu, aminoskupinu chráněnou (Ci-C6)alkylkarbonylem nebo C1-C6 alkylsulfonylovou skupinou; skupinu NHRO nebo NROR, ve které RO a R, které mohou být stejné či různé, představují C1-C6 alkylovou skupinu, Ci-Cg monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu;
. R5 znamená C1-C6 alkylovou skupinu, Ci-Cř monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu, kyan(Ci-C6)alkylovou skupinu, tri(Ci-C6)alkylsilan(CiCe)alkylovou skupinu, (Ci-C6)alkoxy(Ci-C6)alkylovou skupinu, karbamyl(Ci-C6)alkylovou skupinu, (Ci-C6)alkylkarboxy(Ci-C6)alkylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo druhou skupinu Z, která je stejná s nebo odlišná od první skupiny Z;
. R<5, R7 a R«, které mohou být stejné či různé, znamenají Ci-Cď alkylovou skupinu, Ci-Cď monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu, (Ci-C6)alkoxy(Ci
Cg)alkylovou skupinu, kyan(Ci-C6)alkylovou skupinu, arylovou skupinu, benzylovou skupinu, Cj-Ce amidoalkylovou skupinu, tri(Ci-C6)alkylsilan(Ci-C6)alkylovou skupinu nebo Ci-Cg aminoalkylovou skupinu, ve které je amin chráněn (Ci-Cgjalkylkarbonylovou nebo CiCg alkylsulfonylovou skupinou; dvě ze skupin Rg, R7 a Rg mohou spolu také tvořit, s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, nasycený 5- nebo 6-členný uhlíkatý kruh nebo kruh obsahující jeden či více heteroatomů jakými jsou např. pyrrolidinový kruh, piperidinový kruh, piperazinový kruh nebo morfolinový kruh, přičemž uvedený kruh může být nesubstituovaný či substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, Cj-Cg alkylovou skupinou, Cj-Cg monohydroxyalkylovou skupinou, C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinou, nitroskupinou, kyanoskupinou, kyan(Ci-Cg)alkylovou skupinou, Ci-Cď alkoxyskupinou, tri(CiC6)alkylsilan(Ci-C6)alkylovou skupinou, amidoskupinou, aldehydoskupinou, karboxylovou skupinou, keto(Ci-Cg)alkylovou skupinou, thioskupinou, Ci-Cg thioalkylovou skupinou, CiCg alkylthioskupinou, aminoskupinou či aminoskupinou chráněnou (Ci-Cgjalkylkarbonylovou či Ci-Cg alkylsulfonylovou skupinou; jedna ze skupin Rg, R7 a Rb může rovněž znázorňovat druhou skupinu Z, která je stejná jako nebo odlišná od první skupiny Z;
. R9 znamená Οι-Ce alkylovou skupinu; C1-C6 monohydroxyalkylovou skupinu; C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu; arylovou skupinu; benzylovou skupinu; Ci-Cg aminoalkylovou skupinu, Ci-C6 aminoalkylovou skupinu, ve které je amin chráněn (CiCgjalkylkarbonylovou či Cj-Cg alkylsulfonylovou skupinou; karboxy(Ci-C6)alkylovou skupinu; kyan(Ci-Cg)alkylovou skupinu; karbamyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; Ci-Cé trifluoralkylovou skupinu; tri(Ci-C6)alkylsilan(Ci-C6)alkylovou skupinu; Ci-Cg sulfonamidoalkylovou skupinu; (C]-C6)alkylkarboxy(Ci-C6)alkylovou skupinu; (CiC6)alkylsulfinyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; (Ci-C6)alkylsulfonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; (Ci-C6)alkylketo(Ci-C6)alkylovou skupinu; N-(Ci-C6)aIkylkarbamyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; N-(Ci-C6)alkylsulfonamido(Ci-C6)alkylovou skupinu;
. a a y jsou celá čísla rovnající se 0 nebo 1; s následujícími podmínkami:
- v nenasycených kationtových skupinách obecného vzorce (II):
- když a = 0, spojovací část D je připojena k atomu dusíku,
- když a = 1, spojovací část D je připojena k jednomu z členů kruhu E, G, J nebo L,
- y může mít hodnotu 1 pouze:
1) když členové kruhu E, G, J a L zároveň představují atom uhlíku a když je skupina R5 nesena atomem dusíku nenasyceného kruhu; nebo alternativně
2) když alespoň jeden ze členů kruhu E, G, J a L představuje atom dusíku, ke kterému je připojena skupina R5;
··· ·
- v nenasycených kationtových skupinách obecného vzorce III:
- když a = 0, spojovací část D je připojena k atomu dusíku,
- když a = 1, spojovací část D je připojena k jednomu ze členů kruhu E, G, J, L nebo M,
- y může mít hodnotu 1 pouze když alespoň jeden ze členů kruhu E, G, J, L a M znamená dvojmocný atom a když skupina R5 je nesena atomem dusíku nenasyceného kruhu;
- v kationtových skupinách obecného vzorce IV:
- když a = 0, poté je spojovací část připojena k atomu dusíku nesoucímu skupiny Ró až Rg,
- když a = 1, poté tvoří dvě ze skupin R^ až Rg, spolu s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, nasycený 5- nebo 6-členný kruh jak je definován shora a spojovací část D je nesena atomem uhlíku uvedeného nasyceného kruhu;
. X’ znamená jednomocný či dvojmocný anion a výhodně je vybrán z atomu halogenu jako např. chloru, bromu, fluoru či jodu, hydroxidu, hydrogensulfátu nebo Cj-Có alkylsulfátu jako např. methylsulfátu nebo ethylsulfátu;
přičemž je třeba vzít v úvahu, že počet kationtových skupin Z je roven nejméně 1.
Jak je uvedeno výše, zbarvení získaná oxidačním barvícím prostředkem obsahujícím jednu či více sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu jsou silná a poskytují širokou řadu barev. Kromě toho výborně odolají působení různých vnějších vlivů (světlo, špatné počasí, mytí, permanentní ondulace, pot, tření). Tyto vlastnosti jsou obzvláště cenné, především co se týče odolnosti zbarvení vůči působení světla, mytí, permanentní ondulaci a potu.
V obecném vzorci I shora, alkylové a alkoxy skupiny mohou být lineární nebo rozvětvené.
Mezi kruhy nenasycených skupin Z obecného vzorce II shora lze zmínit zejména např. pyrrolové, imidazolové, pyrazolové, oxazolové, thiazolové a triazolové kruhy.
Mezi kruhy nenasycených skupin Z obecného vzorce III shora lze zmínit zejména např. pyridinové, pyrimidinové, pyrazinové, oxazinové a triazinové kruhy.
Když jsou sloučeniny obecného vzorce I takové, že obsahují OH skupinu na jedné ze 3 nebo 5 polohy atomu dusíku a, je zde tautomerní rovnováha, kterou lze znázornit např. následujícím schématem:
··
Mezi sloučeniny obecného vzorce I výše, které lze zejména zmínit, patří :
- [3 -(4-amino-2,5 -dimethyl-2H-pyrazol-3 -ylamino)propyl]trimethylamoniumchlorid;
- [3 -(4-amino-2,5 -dimethyl-2H-pyrazol-3 -ylamino)propyl](2-hydroxyehtyl) dimethylamoniumchlorid;
- 3-[3-(4-amino-2,5 -dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamino)propyl]-1 -(2-hydroxyethyl)-3Himidazol-1 -iumchlorid;
- 3 -[(4-amino-2H-pyrazol-3 -ylkarbamoyl)methyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3-[2-(4,5-diamino-3-methylpyrazol-l-yl)ethyl]-l-methyl-3H-imidazol-l-iumchlorid;
- 3-[2-(4,5-diaminopyrazol-1 -yl)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- [2-(4,5 -diamino-3 -methylpyrazol-1 -yl)ethyl]trimethylamoniumchlorid;
- [2-(4,5-diaminpyrazol-1 -yl)ethyl]trimethylamoniumchlorid;
- [2-(4-amino-5-hydroxypyrazol-1 -yl)ethyl]trimethylamoniumchlorid;
- [2-(4-amino-5-hydroxy-3-methylpyrazol-l-yl)ethyl]trimethylamoniumchlorid;
- 3-[2-(4-amino-5-hydroxy-3-methylpyrazol-l-yl)ethyl]-l-methyl-3H-imidazol-l-iumchlorid;
- 3-[2-(4-amino-5-hydroxypyrazol-1 -yl)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3 -[2-(4,5 -diamino-1 -methyl- lH-pyrazol-3 -yl)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid, a jejich adiční soli s kyselinou nebo bází, a jejich možné tautomerní formy.
Mezi těmito sloučeninami obecného vzorce (I) jsou nejvýhodnější zejména tyto:
- [3-(4-amino-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamino)propyl]trimethylamoniumchlorid;
- [3-(4-amino-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamino)propyl](2-hydroxyethyl) dimethylamoniumchlorid;
- 3-[3-(4-amino-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamino)propyl]-1 -(2-hydroxyethyl)-3Himidazol-1 -iumchlorid;
- 3 - [(4-amino-2H-pyrazol-3 -ylkarbamoyl)methyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3 -[2-(4,5-diamino-3 -methylpyrazol-1 -y 1)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3-[2-(4,5-diamino-1 -methyl- lH-pyrazol-3-yl)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
a jejich adiční soli s kyselinou nebo s bází, a jejich možné tautomerní formy.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu se mohou snadno získat podle metod, které jsou známé ve stavu techniky:
- buď redukcí odpovídajících kationtových nitro nebo nitrososloučenin. V tomto případě se redukce na odpovídající primární aromatické aminy provede podle konvenčních metod (J. Lehmman v Houben-Weyl, „Methoden der Organischen Chemie“, díl IV/lc: Reduction I, str. 491-537, 1980). Metody, které jsou vhodné podle vynálezu zahrnují kovy, jako je Zn, Sn nebo
4 4· ♦ 44· • ♦ 4 44 · ··
Fe v kyselém prostředí, například vodná kyselina chlorovodíková nebo vodná kyselina octová, v přítomnosti nebo nepřítomnosti spolurozpouštědla, jako je methanol, ethanol nebo tetrahydrofuran. Katalytická hydrogenace je redukční metoda, která je výhodná podle vynálezu. Tato katalytická hydrogenace používá kovů, jako je palladium, platina nebo nikl. Je zvlášť výhodné, použít palladium na uhlí nebo Raney nikl nebo alternativně oxidy, jako je PtO2 v rozpouštědlech, jako je methanol, ethanol, tetrahydrofuran nebo ethylacetát, v přítomnosti nebo nepřítomnosti kyseliny, například kyseliny octové. Tyto katalytické reakce se mohou provést s kyselinou mravenčí v přítomnosti trialkylaminu, jako je triethylamin nebo s formiátem amonným místo plynného vodíku (S. Ram, RE Ehrenkaufer, Synthesis, 1988, 91).
- nebo redukcí odpovídajících kationtových azosloučenin (reduktivní štěpení). Redukce na odpovídající primární aromatické aminy se provede podle konvenčních metod (J. Lehmman v Houben-Weyl, „Methoden der Organischen Chemie“, díl IV/lc: Reductión I, str. 551-553, 1980; E.C. Taylor & Coll., J. Amer. Chem. Soc., 80, 421, 1958).
Tento redukční stupeň (příprava aromatického aminu) který poskytuje syntetizovanou sloučeninu ve své povaze jako oxidovatelnou sloučeninu (oxidační báze), která může nebo nemusí být dále převedena na sůl je obecné poslední fází syntézy.
Redukce se může provést dříve v sekvenci reakcí vedoucích k přípravě sloučenin obecného vzorce I a podle velmi dobře známých způsobů je nezbytné „chránit“ vytvořený primární amin (například acylací, benzensulfonací, atd.) a poté provést žádanou substituci nebo modifikaci (zahrnující kvarternizaci) a nakonec „odstranění chránící skupiny“ (obvykle v kyselém prostředí) z aminové funkce.
Po skončení syntézy se sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu mohou, je-li to nezbytné, získat metodami, které jsou známé ve stavu techniky, jako je krystalizace nebo destilace.
Dalším subjektem vynálezu je použití sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu jako oxidační báze pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken, jako jsou vlasy.
Vynález se dále týká prostředku pro oxidační barvení keratinových vláken a zejména lidských keratinových vláken, jako jsou vlasy, který se vyznačuje tím, že obsahuje jako oxidační bázi v prostředí vhodném pro barvení alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I podle vynálezu.
*· *· « · · * · ♦ » · «·* · · * * ·· · · · · • · « · * ♦ ·· *· *· ·· * · · • * • ··· • · ···· ··
Sloučenina obecného vzorce I podle vynálezu výhodně představuje přibližně od 0,0005 do 12 % hmotnostních ve vztahu k celkové hmotnosti barvícího prostředku, výhodněji od přibližně 0,005 do 6 % hmotnostních.
Prostředí, které je vhodné pro barvení (nebo podporu) se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla, k rozpuštění sloučenin, které se nedostatečně rozpouštějí ve vodě. Jako organická rozpouštědla se mohou použít například CjC4 alkanoly, jako je ethanol a izopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery, jako je 2butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether a monomethylerther a rovněž aromatické alkoholy, jako je benzylalkohol, nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.
Uvedená rozpouštědla mohou být přítomná v množství mezi 1 a 40 % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji v množství mezi 5 a 30 % hmotnostními.
pH barvícího prostředku podle vynálezu je obvykle mezi 3 a 12, výhodně mezi 5 a 11. Může být upraveno na žádanou hodnotu použitím okyselujících nebo alkalizujících činidel, obvykle používaných pro barvení keratinových vláken.
Z okyselujících činidel se uvádějí například anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny jako je kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina mléčná a kyselina sulfonová.
Z alkalizujících činidel se uvádějí například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy, jako je mono- di- a triethanolamin a jeho deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce V dále:
(V) kde W je propylenový zbytek, případně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo C1-C6 alkylovou skupinou; R10, R11, R12 a R13, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, C1-C6 alkyl nebo Cj-Có hydroxyalkylový zbytek.
Barvící prostředek podle předkládaného vynálezu může také obsahovat, vedle sloučeniny obecného vzorce I, definované shora, alespoň jednu další oxidační bázi vybranou z oxidačních bází konvenčně používaných pro oxidační barvení a z nich se zde uvádí zejména
p-fenylendiaminy, bis-fenylalkylendiaminy, p-aminofenoly, o-aminofenoly a heterocyklické báze jiné, než jsou sloučeniny obecného vzorce I.
Z p-fenylendiaminů, se zde uvádí například p-fenylendiamin, p-toluylendiamin, 2,6dimethyl-p-fenylendiamin, 2-P-hydroxyethyl-p-fenylendiamin, 2-n-propyl-p-fenylendiamin, 2-izopropyl-p-fenylendiamin, N-(P-hydroxypropyl)-p-fenylendiamin, N,N-bis(phydroxyethyl)-p-fenylendiamin, 4-amino-N-(P-methoxyethyl)anilin a p-fenylendiaminy, popsané ve francouzské patentové přihlášce FR 2 630 438 a jejich adični soli s kyselinami.
Z bis(fenyl)alkylendiaminů se uvádějí zejména N,N'-bis(P-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'aminofenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(P-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4Naminofenyl)ethylendiamin, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiamin, N,N'-bis(Phydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiamin, N,N'-bis(4methylaminofenyl)tetramethylendiamin a N,N'-bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino-3 methylfenyl)ethylendiamin a jejich adični soli s kyselinou.
Z p-aminofenolů se uvádějí zejména například p-aminofenol, 4-amino-3-methylfenol, 4-amino-3-fluorfenol, 4-amino-3-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methylfenol, 4-amino-2hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methoxymethylfenol, 4-amino-2-aminomethylfenol a 4amino-2-(P-hydroxyethylaminomethyl)fenol a jejich adični soli s kyselinou.
Z o-aminofenolů se uvádějí zejména například 2-aminofenol, 2-amino-5-methylfenol, 2-amino-6-methylfenol a 5-acetamido-2-aminofenol a jejich adični soli s kyselinou.
Z heterocyklických bází se uvádějí zejména například pyridinové deriváty, pyrimidinové deriváty a nekationtové pyrazolové deriváty.
Z pyridinových derivátů se uvádějí zejména sloučeniny popsané například v patentech GB 1 026 978 a GB 1 153 196, jako je 2,5-diaminopyridin, 2-(4-methoxyfenyl)amino-3aminopyridin, 2,3-diamino-6-methoxypyridin, 2-(P-methoxyethyl)amino-3-amino-6methoxypyridin a 3,4-diaminopyridin a jejich adični soli s kyselinami.
Z pyrimidinových derivátů se uvádějí zejména sloučeniny popsané například v v německém patentu DE 2 359 399 nebo v japonských patentech JP 88-169 571 a JP 9110659 nebo v patentové přihlášce WO 96/15765, jako je 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 4hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-dihydroxy-5,6diaminopyrimidin, 2,5,6-triaminopyrimidin, a pyrazolopyrimidinové deriváty, jako jsou ty, které jsou uvedeny v patentové přihlášce FR-A-2 750 048 a z nich se uvádí pyrazolo[l,5-
a]pyrimidin-3,7-diamin; 2,5-dimethylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin-3,7-diamin; pyrazolo[l,5a]pyrimidin-3,5 -diamin; 2,7-dimethylpyrazolo [1,5 -a]pyrimidin-3,5 -diamin; 3 -
• · · · · · · • · · · · · • · · · · · · • · · · · · • · · · · · · aminopyrazolo [1,5 -a]pyrimidin-7-ol; 3 -aminopyrazolo[ 1,5 -a]pyrimidin-5 -ol; 2-(3 aminopyrazolo [ 1,5 -a]pyrimidin-7-ylamino)ethanol, 2-(7-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3 ylamino)ethanol, 2- [(3 -aminopyrazolo [1,5 -a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)amino] ethanol, 2-[(7-aminopyrazolo[l,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol, 5,6dimethylpyrazolo [ 1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,6-dimethylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3,7diamin, 2,5,N7,N7-tetramethylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin-3,7-diamin a 3-amino-5-methyl-7imidazolylpropylaminopyrazolo[l,5-a]pyrimidin, jejich možné tautomemí formy a adiční soli s kyselinou.
Z nekationtových pyrazolových derivátů se uvádějí zejména sloučeniny popsané v patentech DE 3 843 892 a DE 4 133 957 a v patentových přihláškách WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 aDE 195'43 988, jako jsou 4,5-diamino-l-methylpyrazol, 3,4diaminopyrazol, 4,5 -diamino-1 -(4 '-chlorbenzyl)pyrazol, 4,5-diamino-1,3 -dimethylpyrazol, 4,5-diamino-3 -methyl-1 -fenylpyrazol, 4,5-diamino-1 -methyl-3 -fenylpyrazol, 4-amino-1,3dimethyl-5-hydrazinopyrazol, l-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-diamino-3 terč.butyl-1 -methylpyrazol, 4,5-diamino-1 -terc.butyl-3-methylpyrazozol, 4,5-diamino-1 -(βhydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-diamino-l-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-diamino-l-ethyl3 -(4 '-methoxyfenyl)pyrazol, 4,5 -diamino-1 -ethyl-3 -hydroxymethylpyrazol, 4,5 -diamino -3 hydroxymethyl-1 -methylpyrazol, 4,5-diamino-3 -hydroxymethyl-1 -izopropylpyrazol, 4,5diamino-3 -methyl-1 -izopropylpyrazol, 4-amino-5 -(2 '-aminomethyljamino-1,3dimethylpyrazol, 3,4,5-triaminopyrazol, 1-methyl-3,4,5-triaminopyrazol a 3,5-diamino-1methyl-4-methylaminopyrazol, 3,5-diamino-4-(P-hydroxyethyl)amino-l-methylpyrazol a jejich adiční soli s kyselinami.
Pokud se použijí oxidační báze, pak výhodně představují 0,0005 až 12 % hmotnostních celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji 0,005 až 6 % hmotnostních této hmotnosti.
Oxidační barvící prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat alespoň jedno kopulační a/nebo alespoň jedno přímé barvivo, zejména k modifikaci odstínu nebo zvýšení lesku.
Kopulační činidla, která s mohou použít v oxidačních barvících prostředcích podle předkládaného vynálezu mohou být vybrána z kopulačních činidel obvykle používaných při oxidačním barvení a z nich se zde zejména uvádějí m-fenylendiaminy, m-aminofenoly, mdifenoly a heterocyklická kopulační činidla, jako jsou například indolové deriváty, indolenové deriváty, pyridinové deriváty a pyrazolony a jejich soli s kyselinami.
♦ · • · • φ φ φ φφφφ φφφφ η φφφφφφφ φφφ
1Ζ φ φφφ φφ φφ φφφ · · φ «φφφφφφφ «φφφ φφ φφ ·· ·· ··
Tato kopulační činidla jsou vybrána zejména ze souboru, který zahrnuje 2-methyl-5aminofenol, 5-N-(3-hydroxymethyl)amino-2-methylfenol, 3-aminofenol, 1,3dihydroxybenzen, l,3-dihydroxy-2-methylbenzen, 4-chlor-l,3-dihydroxybenzen, 2,4diamino-1 (P-hydroxyethyloxy)benzen, 2-amino-4-(P-hydroxyethylamino)-1 -methoxybenzen, 1,3-diaminobenzen, l,3-bis(2,4-diaminofenoxy)propan, sesamol, β-naftol, 6-hydroxyindol, 4hydroxyindol, 4-hydroxy-N-methylindol, 6-hydroxyindolin, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridin, lH-3-methylpyrazol-5-on a l-fenyl-3-methylpyrazol-5-on a jejich adiční soli s kyselinami.
Pokud se kopulační činidla použijí, pak výhodně představují 0,0001 až 10 % hmotnostních celkové hmotnosti barvícího prostředku, výhodněji 0,005 až 5 % hmotnostních této hmotnosti.
Obecně jsou adiční soli s kyselinami, které se mohou použít podle vynálezu (sloučeniny obecného vzorce I, adiční oxidační báze a kopulační činidla) vybrány zejména ze souboru, který zahrnuje hydrochloridy, hydrobromidy, sírany, citráty, sukcináty, tartaráty, laktáty a acetáty. Adiční soli s bází, které se mohou použít podle vynálezu (sloučeniny obecného vzorce I) se získají zejména s hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, vodným amoniakem nebo aminy.
Barvící prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat různé pomocné látky obvykle používané v prostředcích pro barvení vlasů, jako jsou aniontová, kationtová, neiontová, amfoterní nebo obojetné povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neiontové nebo obojetné polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovací činidla, antioxidanty, penetrační činidla, maskovací činidla, vonné látky, pufiy, dispergační činidla, kondicionéry, jako jsou například silikony, filmotvorná činidla, ochranná činidla a kalící činidla.
Dále je třeba uvést, že odborník může vybrat případně další sloučeniny tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem podle vynálezu nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny jejich přídavkem.
Barvící prostředek podle vynálezu může být v různých formách, například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů.
Další podstatou vynálezu je způsob barvení keratinových vláken, a zvláště lidských keratinových vláken, jako jsou vlasy, používající výše definovaný barvící prostředek.
Podle tohoto způsobu se alespoň jeden barvící prostředek, jak je definován shora, aplikuje na vlákna, barva se vyvine v kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH pomocí
• · · · · · · • ·· ··· · · • · · · · · · ·· · · ·· · · <
oxidačního činidla, které se přidá teprve v době použití k barvícímu prostředku, nebo které je přítomno v oxidačním prostředku aplikovaném současně nebo následně v oddělené podobě..
Podle obzvlášť výhodného provedení barvicího postupu podle vynálezu se výše popsaný barvící prostředek v době použití smíchá s oxidačním prostředkem, obsahujícím v médiu vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo přítomné v množství dostatečném k vyvinutí zbarvení. Získaná směs se aplikuje na keratinová vlákna a ponechá se působit přibližně 3 až 5 minut, s výhodou přibližně 5 až 30 minut a poté se vlákna opláchnou, umyjí se šamponem, opláchnou a vysuší.
Oxidační činidlo může být vybráno z oxidačních činidel běžně používaných při oxidačním barvení keratinových vláken a mezi nimi je možné uvést peroxid vodíku, peroxid močoviny, bromičnany alkalických kovů a peroxosoli, jako jsou peroxoboritany a peroxosírany, a enzymy, jako jsou peroxidázy, lakázy, tyrosinázy a oxidoreduktázy, z nichž se zejména uvádí pyranosoxidázy, glukósoxidázy, glyceroloxidázy, laktátoxidázy, pyruvátoxidázy a urikázy.
pH oxidačního prostředku obsahujícího výše uvedené oxidační činidlo je takové, že po smíchání s barvícím prostředkem je pH výsledného prostředku aplikováno na keratinová vlákna s výhodou přibližně mezi 3 a 12, ještě výhodněji mezi 5 a 11. pH může být nastaveno na požadovanou hodnotu pomocí výše definovaných kyselých nebo bázických činidel, obvykle používaných při barvení keratinových vláken.
Výše definovaný oxidační prostředek může také obsahovat různé výše definované pomocné látky, obvykle používané při barvení vlasů.
Prostředek, který se nakonec aplikuje na keratinová vlákna, může být dodáván v různých formách, jako například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jakékoliv jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských vlasů.
Dalším předmětem vynálezu je souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními nebo jakýkoliv balící systém s více odděleními, která v prvním oddělení obsahuje barvící prostředek jak je definován shora a v druhém oddělení obsahuje oxidační činidlo, definované shora. Tato zařízení mohou být opatřeny prostředky pro dodání žádané směsi na vlasy, jako je zařízení popsané ve FR-2 586 913 udělený přihlašovateli.
Příklady které následují jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.
Příklady provedení vynálezu • · • ··
Preparativní příklady
Preparativní příklad 1:
Syntéza dihydrochloridu 3-[3-(4-amino-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamin)propyl]-l-(2hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1 -iumchloridu
a) Příprava (2,5-dimethyl-4-nitro-2H-pyrazol-3 -yl)(3 -imidazol-1 -ylpropyl)aminu
0,88 g 5-chlor-l,3-dimethyl-4-nitro-lH-pyrazolu (Aldrich), 1 molární ekvivalent triethylaminu, 1,1 molárního ekvivalentu 3-imidazol-1-ylpropylaminu a 5 ml N,Ndimethylformamidu se vloží do 25 ml baňky se třemi hrdly a kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem, teploměrem a chladičem. Reakční směs prostředí se udržuje při teplotě okolo 105 °C 6 hodin. Rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Získá se černá kapalina, která se Čistí chromatografií na silikagelu (ethylacetát/methanol = 4/1). Získá se0,75g(2,5dimethyl-4-nitro-2H-pyrazol-3-yl)(3-imidazol-l-yl-propyl)aminu ve formě bílých krystalků ve výtěžku 56,7 %.
b) Příprava 3-(3-(2,5 -dimethyl-4-nitro-2H-pyrazol-3 -ylamin)propyl]-1 -(2-hydroxyethyl)-3Himidazol-l-ium chloridu
0,57 g (2,5-dimethyl-4-nitro-2H-pyrazol-3-yl)(3-imidazol-l-ylpropyl)aminu a 2,2 g 2chlor-ethanolu se vloží do 10 ml baňky se třemi hrdly a kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem, teploměrem a chladičem. Reakční směs se zahřívá při zpětném toku 2 hodiny. Rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Získá se 0,7 g 3-[3-(2,5-dimethyl-4-nitro-2Hpyrazol-3-ylamin)propyl]-l-(2-hydroxyethyl)-3H-imidazol-l-iumchloridu ve formě viskózní kapaliny, ve výtěžku 96 %.
c) Příprava dihydrochloridu 3-[3-(4-amin-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamino)propyl]-l-(2hydroxyethyl)-3H-imidazol-1 -iumchloridu
OH
7,9 g 3-[3-(2,5-dimethyl-4-nitro-2H-pyrazol-3-ylamino)propyl]-1 -(2-hydroxyethyl)3H-imidazol-l -iumchloridu získaného výše předcházejícím postupem, 150 ml methanolu a 0,97 g 5% palladium na aktivním uhlí obsahujícím okolo 50% vody se vloží do 500 ml hydrogenačního reaktoru. Tlak vodíku se upraví na 10 barů a teplota reakční směsi se upraví na 115 °C. Po 5 hodinách se katalyzátor odfiltruje přes celit více než 100 ml roztoku chlorovodíkového ethanolu při koncentraci 5 mol/litr. Rozpouštědlo se odpaří ve vakuu za použití lopatkové pumpy (0,1 baru). Získá se 6,5 g dihydrochloridu 3-[3-(4-amin-2,5dimethyl-2H-pyrazol-3 -ylamin)propyl] -1 -(2-hydroxyethyl)-3 H-imidazol-1 -iumchloridu v pevné formě, ve výtěžku 73 %.
Ή NMR analýza (dó-DMSO + CD3OD) je následující: 2,03 (m; 2H); 2,13 (s; 3H); 3,03 (t;
2H); 3,57 (s; 3H); 3,72 (t; 2H); 4,24 (t, 2H); 4,34 (t; 2H); 7,73 (dd; 1H); 9,33 (s; 1H).
Preparativní příklad 2
Syntéza dihydrochloridu [3-(4-amin-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamin)propyl] (2hydroxyethyl)-dimethylamoniumchloridu
OH
a) Příprava [3-(2,5-dimethyl-4-nitro-2H-pyrazol-3-ylamin)propyl] (2-hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridu
0,5 g N-(2,5-dimethyl-4-nitro-2H-pyrazol-3-yl)-N',N'-dimethylpropan-l,3-diaminu a 2,2 g 2-chlorethanolu se vloží do 10 ml baňky se třemi hrdly a kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem, teploměrem a chladičem. Reakční směs se udržuje 2 hodiny při zpětném toku. Směs se ochladí na pokojovou teplotu a zředí 50 ml ethylacetátu. Sraženina se odfiltruje. Získá se 0,55 g [3-(2,5-dimethyl-4-nitro-2H-pyrazol-3-yl-amin)propyl] (2hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridu ve formě žlutých krystalků, při výtěžku 82 %.
b) Příprava dihydrochloridu [3-(4-amin-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamin)-propyl] (2hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridu
3,22 g dimethylamoniumchloridu, 150 ml methanolu a 0,42 g 5% palladia na aktivním uhlí, obsahujícího okolo 50% vody se vloží do 250 ml hydrogenačního reaktoru. Reaktor se vystaví tlaku vodíku 11,7 barů a teplota reakční směsi se upraví na 60 °C. Po 2 hodinách je tlak vodíku 8,3 barů. Katalyzátor se odfiltruje přes celit. Potom se nechá projít přes filtrát proud plynného chlorovodíku a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Získají se 3 g viskózní kapaliny, a zředí se 100 ml vody a poté suší vymrazováním. Získá se 1,54 g dihydrochloridu [3-(4-amin-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamin)propyl] (2hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridu (obsahujícího 1,3 mol vody) v pevné formě, ve výtěžku 40 %, jehož analýza, vypočtena pro ΟηΗίβΝ^Ο.Ο.ΣΗΟ. Ι,βΗίΟ (MW=388,15 g/mol) je následující:
Vypočteno: C, 37,09 %, H, 7,88 %, N, 18,03 %, O 9,48 %, Cl 27,43 %;
Nalezeno: C, 37,46 %, H, 7,88 %, N, 17,79 %, O, 9,68 %, Cl 26,85 %.
Aplikační příklady
Příklady 1 až 8 pro barvení v zásaditém prostředí
Byly připraveny následující barvící prostředky (obsah je uveden v gramech)
PŘÍKLAD 1 2 3 4 5 6 7 8
dihydrochlorid [3-(4-aminoi-2,5dimethyl-2H-pyrazol-3 -ylamino)propyl](2hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridu (sloučenina vzorce (I)) 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09
1,3-Dihydroxybenzen (kopulační činidlo) 0,33
3-Aminfenol (kopulační činidlo) - - 0,327 - - - - -
6-Hydroxyindol (kopulační činidlo) - - - 0,399 - - - -
5-N-(P-Hydroxyethyl)amino-2methylfenol (kopulační činidlo) 0,504
2,4-Diamino-l-(Phydroxyethyloxy)benzen dihydrochlorid (kopulační činidlo) 0,723
4-Hydroxyindol (kopulační činidlo) - - - - - - 0,399 -
3-Amino-2-chlor-6-methylfenol (kopulační činidlo) 0,48
Běžný nosič barviva č. 1 (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*)
Demineralizovaná voda qs 100g íoog 100g 100g 100g 100g 100g íoog
(*) Obecný nosič barviva č. 1
- 96% ethylalkohol g
- Disiřičitan sodný jako vodný roztok obsahující 35 % - Pentasodná sůl diethylentriaminopentaoctové kyseliny - 20% vodný amoniak 0,68 g 1,1 g 10,0 g
V době použití se každá se shora uvedených složek smísí, ve stejném váhovém poměru, s 20-objemy roztoku peroxidu vodíku (6%, hmotnostně) pH 3.
Získaná směs se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře permanentně zvlněných šedivých vlasů, obsahujících 90 % bílých vlasů. Kadeře se potom opláchnou, promyjí standardním šamponem, opět se opláchnou a suší.
Získané odstíny jsou uvedeny v následující tabulce:
Příklad pH barvení získaný odstín
1 10 ±0,2 světle popelavá violeť
2 10 ±0,2 slabě duhový, zlatě popelavý, lehce blond
3 10 ±0,2 popelavá violeť
4 10 ±0,2 popelavě kaštanová tmavá blond
5 10 ±0,2 fialově duhový světlý kaštan
6 10 ±0,2 hluboká zeleno-modrá
7 10 ±0,2 fialově popelavý kaštan
8 10 ±0,2 violeť
Příklady 9 až 12 barvení v neutrálním prostředí
Připravily se následující barvící prostředky (obsah v gramech):
Příklad 9 10 11 12
[3-(4-Amino-2,5-dimethyl-2H-pyrazol—3-ylamino)propyl] (2hydroxyethyl)-dimethylamonium chlorid - dihydrochlorid (sloučenina vzorce I) 1,09 1,09 1,09 1,09
5-N-P-Hydroxyethyl)amino-2-methylfenol (kopulační činidlo) 0,504 - - -
2,4-Diamino-l-(3-hydroxyethyloxy)benzen - dihydrochlorid (kopulační činidlo) 0,723
6-Hydroxyindol (kopulační činidlo) - - 0,399 -
4-Hydroxyindol (kopulační činidlo) - - - 0,399
Obecný nosič barviva č. 2 (**)
Demineralizovaná voda qs 100 g 100 g 100 g 100 g
(**) Obecný nosič 2:
- 96% ethanol 18 g
- K2HPO4/KH2PO4 (1,5 M71 M) 10 g
- Disiřičitan sodný 0,68 g
- Pentasodná sůl diethylentriaminpentaoctové kyseliny 1,1 g
V době použití se každá se shora uvedených složek smísí, ve stejném váhovém poměru, s 20-objemy roztoku peroxidu vodíku (6%, hmotnostně) pH 3.
Získaná směs se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře permanentně zvlněných šedivých vlasů, obsahujících 90 % bílých vlasů. Kadeře se potom opláchnou, promyjí standardním šamponem, opět se opláchne a suší
Získané odstíny jsou uvedeny v následující tabulce:
Příklad pH barvení získaný odstín
9 5,7 V 0,2 popelavá violeť
10 5,7 V 0,2 zelený
11 5,7 V 0,2 slabá violeť světlá blond
12 5,7 V 0,2 světle červená violeť
• 9 ·

Claims (22)

1,3-dihydroxybenzen, 2,4-diamino-1 -(P-hydroxyethyloxy)benzen, 2-amino-4-(Phydroxyethylamino)-l-methoxybenzen, 1,3-diaminobenzen, l,3-bis(2,4diaminofenoxy)propan, sesamol, β-naftol, 6-hydroxyindol, 4-hydroxyindol, 4-hydroxy-Nmethylindol, 6-hydroxyindolin, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridin, lH-3-methylpyrazol-5-on a l-fenyl-3-methylpyrazol-5-on a jejich adičních solí s kyselinou.
1) když členové kruhu E, G, J a L zároveň představují atom uhlíku a když je skupina R5 nesena atomem dusíku nenasyceného kruhu; nebo alternativně
*1 kde . Ri znamená atom vodíku; skupinu Z jak je definována dále; Cj-Cď alkylovou skupinu; Cj-Có trifluoralkylovou skupinu; Cj-Cď monohydroxyalkylovou skupinu; C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu; aryl(Ci-C6)alkylovou skupinu, kde arylová skupina může být zejména fenylová skupina nebo 5- nebo 6-členná aromatická heterocyklická skupina; (CjC6)alkoxy(Ci-C6)alkylovou skupinu; (Ci-C6)alkylthio(Ci-C6)alkylovou skupinu; amino(CiC6)alkylkarbonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; N-Z-amino(Ci-C6)alkylkarbonyl(CiC6)alkylovou skupinu; N-(Ci-C6)alkylamino(Ci-C6)alkylkarbonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; N,N-di(C 1 -C6)alkylamino(C] -C6)alkylkarbonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; C1 -Cé aminosulfonylalkylovou skupinu; Ci-Cé N-Z-aminosulfonylalkylovou skupinu; N-(CiC6)alkylaminosulfonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; N,N-di(Ci-C6)alkylaminosulfonyl(Ci-. Cójalkylovou skupinu;
. R2 a R3, které mohou být stejné nebo různé, znamenají skupinu -NHR4; hydroxylovou skupinu; atom halogenu; nitroskupinu; kyanoskupinu; karboxylovou skupinu; Ci -Cg alkylkarbonylovou skupinu; karboxyarylovou skupinu; karbamylovou skupinu; N-(CiC6)alkylkarbamoylovou skupinu; N,N-di(Ci-C6)alkylkarbamylovou skupinu; Narylkarbamylovou skupinu; Ci-Cé alkoxyskupinu; aryloxyskupinu; Ci-Cď thioalkylovou skupinu; thioarylovou skupinu nebo jeden z významů uvedených shora pro Ri; je třeba vzít v úvahu, že alespoň jedna ze skupin R2 a R3 znamená skupinu -NHR4 nebo hydroxyskupinu;
. R4 je atom vodíku; skupina Z jak uvedeno níže; C1-C6 alkylová skupina; Ci-Cň monohydroxyalkylová skupina; C2-C6 polyhydroxyalkylová skupina; (Ci-Ce)alkoxy(CiCejalkylová skupina; arylová skupina; benzylová skupina; kyan(Ci-Cé)alkylová skupina;
«· 44 ·· 44·♦
1. Sloučeniny obecného vzorce I dále, jejich adicní soli s kyselinou nebo bází a jejich možné tautomerní formy:
- [2-(4-amino-5-hydroxy-3 -methylpyrazol-1 -yl)ethyl]trimethylamoniumchlorid;
- [2-(4-amino-5-hydroxypyrazol-1 -yl)ethyl]trimethylamoniumchlorid;
- [2-(4,5-diaminpyrazol-1 -yl)ethyl]trimethylamoniumchlorid;
- [2-(4,5-diamino-3-methylpyrazol-l-yl)ethyl]trimethylamoniumchlorid;
2. Sloučeniny podle nároku 1, kde kruhy nenasycených skupin Z obecného vzorce II se zvolí z pyrrolových, imidazolových, pyrazolových, oxazolových, thiazolových a triazolových kruhů.
2) když alespoň jeden ze členů kruhu E, G, J a L představuje atom dusíku, ke kterému je připojena skupina R5;
- v nenasycených kationtových skupinách obecného vzorce III:
- když a = 0, spojovací část D je připojena k atomu dusíku,
- když a = 1, spojovací část D je připojena k jednomu ze členů kruhu E, G, J, L nebo M,
- y může mít hodnotu 1 pouze když alespoň jeden ze členů kruhu E, G, J, L a M znamená dvojmocný atom a když skupina R5 je nesena atomem dusíku nenasyceného kruhu;
- v kationtových skupinách obecného vzorce IV:
- když a = 0, poté je spojovací část připojena k atomu dusíku nesoucímu skupiny Rg až Rg,
- když a = 1, poté tvoří dvě ze skupin Rg až Rg, spolu s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, nasycený 5- nebo 6-členný kruh jak je definován shora a spojovací část D je nesena atomem uhlíku uvedeného nasyceného kruhu;
. X znamená jednomocný či dvojmocný anion;
přičemž je třeba vzít v úvahu, že počet kationtových skupin Z je roven nejméně 1.
• φ φφ • φ ·
Φ··· ·· » · » φφ ·· ·· ·
- 3-(2-(4,5-diamino-1 -methyl-lH-pyrazol-3-yl)ethyl]-l -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid; a jejich adiční soli s kyselinou nebo s bází, a jejich možné tautomemí formy.
- 3-(2-(4,5-diamino-3-methylpyrazol-1 -yl)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3-[(4-amino-2H-pyrazol-3-ylkarbamoyl)methyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3 -[3 -(4-amino-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3 -ylamino)propyl]-1 -(2-hydroxyethyl)-3Himidazol-1 -iumchlorid;
- [3 -(4-amino-2,5 -dimethyl-2H-pyrazol-3 -ylamino)propyl](2-hydroxyethyl) dimethylamoniumchlorid;
- [3-(4-amino-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamino)propyl]trimethylamoniumchlorid;
- 3 -[2-(4,5 -diamino-1 -methyl-1 H-pyrazol-3 -yl)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid, a jejich adiční soli s kyselinou nebo bází, a jejich možné tautomemí formy.
- 3-[2-(4-amino-5-hydroxypyrazol-1 -yl)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3-[2-(4-amino-5-hydroxy-3-methylpyrazol-1 -yl)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3-[2-(4,5-diaminopyrazol-1 -yl)ethyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3-[2-(4,5-diamino-3-methylpyrazol-l-yl)ethyl]-l-methyl-3H-imidazol-l-iumchlorid;
- 3 -[(4-amino-2H-pyrazol-3 -ylkarbamoyl)methyl]-1 -methyl-3H-imidazol-1 -iumchlorid;
- 3 - [3 -(4-amino-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3 -ylamino)propylj-1 -(2-hydroxyethyl)-3Himidazol-1 -iumchlorid;
- [3 -(4-amino-2,5 -dimethyl-2H-pyrazol-3 -ylamino)propyl](2-hydroxyehtyl) dimethylamoniumchlorid;
- [3-(4-amino-2,5-dimethyl-2H-pyrazol-3-ylamino)propyl]trimethylamoniumchlorid;
3. Sloučeniny podle nároku 1, kde kruhy nenasycených skupin Z obecného vzorce III se zvolí z pyrimidinových, pyrazinových, oxazinových a triazinových kruhů.
4 4
444
4 4 » · · • 4 • · *· ·· «4 ·· • 4 a 4 4 4 ·· • · 4 · «·· • 4 4 4 4 4 *·· • · · 4 < * • 4·· 4* »·4*
4 *
4. Sloučeniny podle kteréhokoliv z předchozích nároků, kde dvě ze skupin Ró, R7 a Rg tvoří pyrrolidinový kruh, piperidinový kruh, piperazinový kruh nebo morfolinový kruh.
4 4 4 9 9 9999
5. Sloučeniny podle kteréhokoliv z předchozích nároků, kde X' se zvolí z atomu halogenu, hydroxidu, hydrogensulfátu a Ci-C6 alkylsulfátu.
6. Sloučeniny podle kteréhokoliv z předchozích nároků, které se zvolí ze souboru, který zahrnuje:
7. Sloučeniny podle nároku 6, které se zvolí ze souboru, který zahrnuje:
8. Sloučeniny podle kteréhokoliv z předchozích nároků, jejichž adiční soli s kyselinou se zvolí z hydrochloridů, hydrobromidů, sulfátů, citrátů, sukcinátů, tartarátů, laktátů a acetátů a adiční soli s bází se zvolí z těch, které se získají s hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, vodným amoniakem a aminy.
9 9 · β »1
9. Použití sloučenin obecného vzorce I, jak jsou definovány v kterémkoliv z nároků 1 až 8 jako oxidačních bází k oxidačnímu barvení keratinových vláken.
9 9
999 . členy kruhu E, G, J, L a M, které mohou být stejné či různé, představují atomy uhlíku, kyslíku, síry či dusíku;
. n je celé číslo mezi 0 a 4 včetně;
. m je celé číslo mezi 0 a 5 včetně;
. skupiny R, které mohou být stejné či různé, představují druhou skupinu Z, která je stejná jako, či odlišná od první skupiny Z, atom halogenu, hydroxylovou skupinu, Ci-Cg alkylovou skupinu, Ci-Có monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu, nitroskupinu, kyanskupinu, kyan(Ci-C6)alkylovou skupinu, Ci-Ce alkoxyskupinu, tri(CiC6)alkylsilan(Ci-C6)alkylovou skupinu, amidoskupinu, aldehydovou skupinu, karboxylovou skupinu, (Ci-C6)alkylkarbonylovou skupinu, thioskupinu, Ci-Cď thioalkylovou skupinu, CjCé alkylthioskupinu, aminoskupinu, aminoskupinu chráněnou (Ci-C6)alkylkarbonylem nebo Ci-Có alkylsulfonylovou skupinou; skupinu NHRO nebo NROR, ve které RO a R, které mohou být stejné či různé, představují Ci-Có alkylovou skupinu, Ci-Cé monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu;
. R5 znamená Ci-Có alkylovou skupinu, C1-C6 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu, kyan(Ci-C6)alkylovou skupinu, tri(Ci-C6)alkylsilan(CiCe)alkylovou skupinu, (Ci-CgjalkoxyfCi-CfOalkylovou skupinu, karbamyl(Ci-C6)alkylovou skupinu, (Ci-C6)alkylkarboxy(Ci-C6)alkylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo druhou skupinu Z, která je stejná s nebo odlišná od první skupiny Z;
. Re, R7 a Rg, které mohou být stejné či různé, znamenají Ci-Ce alkylovou skupinu, Ci-Cř monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu, (Ci-C6)alkoxy(CiCe)alkylovou skupinu, kyan(Ci-Ce)alkylovou skupinu, arylovou skupinu, benzylovou skupinu, Cj-Cň amidoalkylovou skupinu, tri(Ci-C6)alkylsilan(Ci-C6)alkylovou skupinu nebo C1-C6 aminoalkylovou skupinu, ve které je amin chráněn (Ci-C6)alkylkarbonylovou nebo CiCg alkylsulfonylovou skupinou; dvě ze skupin Rč, R7 a Rg mohou spolu také tvořit, s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, nasycený 5- nebo 6-členný uhlíkatý kruh nebo kruh obsahující jeden či více heteroatomů, přičemž uvedený kruh může být nesubstituovaný či substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, Ci-Cď alkylovou skupinou, Ci-Cf, monohydroxyalkylovou skupinou, C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinou, nitroskupinou, kyanoskupinou, kyan(Ci-C6)alkylovou skupinou, Ci-Ce alkoxyskupinou, tri(CiC6)alkylsilan(Ci-Ce)alkylovou skupinou, amidoskupinou, aldehydoskupinou, karboxylovou skupinou, keto(Ci-C6)alkylovou skupinou, thioskupinou, Cj-Cé thioalkylovou skupinou, CjCň alkylthioskupinou, aminoskupinou či aminoskupinou chráněnou (Ci-C6)alkylkarbonylovou ·♦ či Ci-Ce alkylsulfonylovou skupinou; jedna ze skupin Re, R7 a Rg může rovněž znázorňovat druhou skupinu Z, která je stejná jako nebo odlišná od první skupiny Z;
. R9 znamená Cj-Cg alkylovou skupinu; Cj-Cg monohydroxyalkylovou skupinu; C2-C6 polyhydroxyalkylovou skupinu; arylovou skupinu; benzylovou skupinu; Ci-Cg aminoalkylovou skupinu, Cj-Cg aminoalkylovou skupinu, ve které je amin chráněn (CiCójalkylkarbonylovou či Ci-Cg alkylsulfonylovou skupinou; karboxy(Ci-C6)alkylovou skupinu; kyan(Ci-Cg)alkylovou skupinu; karbamyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; Cj-Cg trifluoralkylovou skupinu; tri(Ci-C6)alkylsilan(Ci-C6)alkylovou skupinu; Ci-Cé sulfonamidoalkylovou skupinu; (Ci-C6)alkylkarboxy(Ci-C6)alkylovou skupinu; (CiC6)alkylsulfinyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; (Ci-C6)alkylsulfonyl(Ci-C6)alkylovou skupinu; (Ci-CgjalkylketoíOi-Cejalkylovou skupinu; N-(Ci-Cg)alkylkarbamyl(C]-Cg)alkylovou skupinu; N-(Ci-Cg)alkylsulfonamido(Ci-C6)alkylovou skupinu;
. a a y jsou celá čísla rovnající se 0 nebo 1; s následujícími podmínkami:
- v nenasycených kationtových skupinách obecného vzorce (II):
- když a = 0, spojovací část D je připojena k atomu dusíku,
- když a = 1, spojovací část D je připojena k jednomu z členů kruhu E, G, J nebo L,
- y může mít hodnotu pouze 1:
9 9
9 99
9 99
9 9 9 9 9 9 99
9999 44 ·♦ ♦· *♦ • 4
44· karbamyl(Ci-C6)alkylová skupina; N-(Ci-C6)alkylkarbamyl(Ci-C6)alkylová skupina; N,Ndi(Ci-C6)alkylkarbamyl(Ci-C6)alkylová skupina; thiokarbamyl(Ci-C6)alkylová skupina; CiCe trifluoralkylová skupina; Ci-Ce sulfoalkylová skupina; (Ci-C6)alkylkarboxy(CiCó)alkylová skupina; (Ci-C6)alkylsulfinyl(Ci-C6)alkylová skupina; Cj-Cř aminosulfonylalkylová skupina; Ci-Ce N-Z-aminosulfonylalkylová skupina; N-(CjC6)alkylaminosulfonyl(C i -C6)alkylová skupina; N,N-di(C i -C6)alkylaminosulfonyl(C i C6)alkylová skupina; (Ci-Có) aminoalkylová skupina; Cj-Cg aminoalkylová skupina, ve které je amin substituovaný jednou nebo dvěma skupinami, které mohou být identické či odlišné, vybrané z Ci-Cé alkylu, Ci-Ce monohydroxyalkylu, C2-C6 polyhydroxyalkylu, (CiC6)alkylkarbonylu, C|-C6 alkylsulfonylu, formylu a trifluor(Ci-C6)alkylkarbonylových skupin nebo skupinou Z; amin Ci-Cé aminoalkylové skupiny může být také substituován dvěma skupinami tvořícími, spolu s atomem dusíku uvedeného aminu, nasycený či nenasycený 5- či 6-členný kruh, který může obsahovat jeden či více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;
. Z se vybere z nenasycených kationtových skupin obecných vzorců II a III dále, a nasycených kationtových skupin obecného vzorce IV dále:
(RA „ /(RA NX -G (-y. n<-Zg D— x-f 1 £E I x 1 . —D— - i ·: + ,h— x:
(Ί) (IH) \Ζ·
N--FL \
r8
X‘ (IV) ve kterých: . D je spojovací část, která představuje lineární nebo rozvětvený alkylový řetězec, výhodně obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, který může být přerušen jedním či více heteroatomy, jako atomy kyslíku, síry či dusíku, a kteiý může být substituován jednou či více hydroxylovými nebo Ci-Cč alkoxylovými skupinami, a který může nést jednu či více ketonových funkcí;
♦ · ♦· • ♦ · · • · · • «·· • · 9999 ·· ♦ 9♦ *··
9 4 4 4 4 4 99 9999
9 9 4 · 4444 99
10. Prostředek k oxidačnímu barvení keratinových vláken, vyznačující se tím, že obsahuje jako oxidační bázi, v médiu vhodném pro barvení, alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I jak je definována v kterémkoliv z nároků 1 až 8.
11. Prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že sloučenina(y) obecného vzorce I představuje(í) od 0,0005 do 12 % hmotnostních, vzhledem k celkové hmotnosti barvícího prostředku.
12. Prostředek podle nároku 11,vyznačující se tím, že sloučenina(y) obecného vzorce I představuje(í) od 0,0005 do 6 % hmotnostních, vzhledem k celkové hmotnosti barvícího prostředku.
13. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 10 až 12, vy z n a č uj í c í se tím, že obsahuje alespoň jednu další oxidační bázi, vybranou z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklických bází, jiných, než sloučenin obecného vzorce I.
··
14. Prostředek podle nároku 13,vyznačující se tím, že další oxidační báze představuje(í) od 0,0005 % do 12 % hmotnostních, vzhledem k celkové hmotnosti barvícího prostředku.
15. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků lOaž 14, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jedno kopulační činidlo a/nebo alespoň jedno přímé barvivo.
16. Prostředek podle nároku 15, vyznačující se tím, že kopulační činidlo(a) se zvolí z m-fenylendiaminů, m-aminofenolů, m-difenolů a heterocyklických kopulačních činidel a jejich adičních solí s kyselinou.
17. Prostředek podle nároku 16, vyznačující se tím, že kopulační činidlo(a) se zvolí ze souboru, který zahrnuje 2-methyl-5-aminofenol, 5-N-(p-hydroxyethyl)amino-2methylfenol, 3-aminofenol, 1,3-dihydroxybenzen, l,3-dihydroxy-2-methylbenzen, 4-chlor-
18. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 15ažl 7, vyznačující se tím, že kopulační činidlo(a) představuje(í) 0,0001 až 10 % hmotnostních vzhledem k celkovému množství barvícího prostředku.
19. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků lOažl 8, vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou se zvolí z hydrochloridů, hydrobromidů, sulfátů, citrátů, sukcinátů, tartarátů, laktátů a acetátů.
20. Způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že se alespoň jeden barvící prostředek, jak je definován v kterémkoliv z nároků 10 až 19 aplikuje na tato vlákna a barva se vyvine v kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH pomocí oxidačního činidla, které se přidá teprve v době «φ *· ··· φ · · « · · · · · ··· ··· ♦ · ·· · « · φ ··· · · · · ♦ · · ·· • · · ·4 · · ·· ···« ·· ·· ·· *· ·*· použití k barvícímu prostředku, nebo které je přítomno v oxidačním prostředku aplikovaném současně nebo následně v oddělené podobě.
21. Způsob podle nároku 20, v y z n a č u j í c í se t i m, že oxidační činidlo se zvolí z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a peroxosoli, jako jsou peroxoboritany a peroxosírany, a enzymů.
22. Souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními, která v prvním oddělení obsahuje barvící prostředek jak je definován v kterémkoliv z nároků 10 až 19 a v druhém oddělení obsahuje oxidační prostředek.
CZ20012399A 1999-01-19 2000-01-14 Nové kationtové oxidační báze, jejich pouľití pro oxidační barvení keratinových vláken, barvicí prostředky a postupy barvení CZ20012399A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9900505A FR2788521B1 (fr) 1999-01-19 1999-01-19 Nouvelles bases d'oxydation cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20012399A3 true CZ20012399A3 (cs) 2002-01-16

Family

ID=9540987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012399A CZ20012399A3 (cs) 1999-01-19 2000-01-14 Nové kationtové oxidační báze, jejich pouľití pro oxidační barvení keratinových vláken, barvicí prostředky a postupy barvení

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6660046B1 (cs)
EP (1) EP1147090B1 (cs)
JP (2) JP3779157B2 (cs)
KR (1) KR100549031B1 (cs)
CN (1) CN1283629C (cs)
AT (1) ATE310731T1 (cs)
AU (1) AU766440B2 (cs)
BR (1) BR0008896A (cs)
CA (1) CA2359092C (cs)
CZ (1) CZ20012399A3 (cs)
DE (1) DE60024229T2 (cs)
ES (1) ES2254129T3 (cs)
FR (1) FR2788521B1 (cs)
HU (1) HUP0200544A2 (cs)
PL (1) PL353921A1 (cs)
WO (1) WO2000043367A1 (cs)
ZA (1) ZA200105108B (cs)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10038029A1 (de) * 2000-08-02 2002-02-14 Henkel Kgaa Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern
FR2817551B1 (fr) * 2000-12-06 2005-07-01 Oreal Nouveaux derives de diaminopyrazole et leur utilisation en teinture d'oxydation des fibres keratiniques
FR2827601B1 (fr) 2001-07-18 2005-07-29 Oreal Composes derives de diaminopyrazole substitues par un radical aminoalkyle ou aminoalcenyle et leur utilisation en teinture d'oxydation des fibres keratiniques
US6905522B2 (en) 2002-02-12 2005-06-14 L'oreal S.A. Dye composition comprising an oxidation base of the diaminopyrazole type, a cationic oxidation base and a coupler
DE10354584A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-30 Wella Ag Kationische Diaminopyrazole, ein Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
PL1550656T3 (pl) 2003-12-01 2009-09-30 Oreal Skondensowane pochodne 4-5-diamino-N,N-dihydro-pirazol-3-onu do zastosowania w kompozycji do farbowania włókien keratynowych
DE102004020501A1 (de) * 2004-04-26 2005-11-10 Henkel Kgaa Verwendung von Organosilikon-Copolymeren in Haarfärbemitteln
US7041142B2 (en) * 2004-10-12 2006-05-09 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Two step hair coloring compositions delivering deeper, long-lasting color
FR2886136B1 (fr) 2005-05-31 2007-08-10 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant au moins un derive de diamino-n,n-dihydro- pyrazolone et un colorant d'oxydation cationique
ES2433131T3 (es) 2005-08-30 2013-12-09 Basf Se Colorantes que contiene un grupo tiol
US8026260B2 (en) * 2005-11-03 2011-09-27 Merck Sharp & Dohme Corp. Histone deacetylase inhibitors with aryl-pyrazolyl-motifs
FR2893027B1 (fr) * 2005-11-09 2010-12-17 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant au moins un derive 3-amino pyazolopyridine cationique
MX2008015854A (es) 2006-06-13 2009-02-23 Ciba Holding Inc Tintes tricationicos.
FR2902328B1 (fr) 2006-06-20 2008-08-08 Oreal Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1h,5h-pyrazolo 1,2-a pyrazol-1- one, le 6-chloro 2-methyl 5-amino phenol et un meta-aminophenol substitue
FR2902327B1 (fr) 2006-06-20 2008-08-08 Oreal Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1h,5h-pyrazolo 1,2-a pyrazol-1- one, la para-phenylenediamine ou la para-toluenediamine et un meta-aminophenol substitue
FR2902323B1 (fr) 2006-06-20 2008-08-08 Oreal Procede pour la teinture predictible des fibres keratiniques par application d'une composition contenant un derive diamino-n,n-dihydro-pyrazolone et d'une composition fondamentale ou a reflets dores
FR2909282B1 (fr) 2006-11-30 2009-01-16 Oreal Composition de coloration de ph acide comprenant la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1h,5h-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, une para-phenylenediamine, un meta-aminophenol et un agent oxydant
FR2909281B1 (fr) 2006-11-30 2009-01-16 Oreal Composition de coloration de ph acide comprenant la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1h, 5h-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, un coupleur, un agent tensio-actif particulier et un agent oxydant
FR2910282B1 (fr) 2006-12-21 2009-06-05 Oreal Composition de teinture directe comprenant un tensio-actif cationique, un bioheteropolysaccharide, un tensio-actif amphotere ou non ionique et un colorant direct
FR2910281B1 (fr) 2006-12-21 2009-10-16 Oreal Composition de teinture d'oxydation comprenant un tensio-actif cationique, un bioheterooolysacchardie, un tensio-actif amphotere ou non ionique et un precurseur de colorant
US7850742B2 (en) * 2008-05-16 2010-12-14 The Procter & Gamble Company Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing said compounds, and use thereof
JP5357598B2 (ja) * 2009-03-30 2013-12-04 株式会社住化分析センター アミン類の分析方法
US8337569B2 (en) 2009-07-15 2012-12-25 Basf Se Polymeric hair dyes
EP2606095B1 (en) 2010-08-17 2016-10-12 Basf Se Disulfide or thiol polymeric hair dyes
MX336046B (es) 2011-02-22 2016-01-07 Procter & Gamble Composiciones para teñido oxidativo que comprenden un 1-hexil/heptil-4,5-diaminopirazol y un naftalen-1-ol y derivados de estos.
JP2014510053A (ja) 2011-02-22 2014-04-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー １−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール及びベンゼン−１，３−ジアミン及びその誘導体を含む酸化的染色組成物
US8444712B2 (en) 2011-02-22 2013-05-21 The Procter & Gamble Company Oxidative dyeing compositions comprising an 1-hexyl/heptyl-4,5-diaminopyrazole and a benzo[1,3]dioxol-5-ylamine and derivatives thereof
US8444714B2 (en) 2011-02-22 2013-05-21 The Procter & Gamble Company Oxidative dyeing compositions comprising an 1-Hexy1/Hepty1-4,5-diaminopyrazole and a benzene-1,3-diol and derivatives thereof
WO2013058817A1 (en) 2011-02-22 2013-04-25 The Procter & Gamble Company Oxidative dyeing compositions comprising an 1-hexyl/heptyl-4,5-diaminopyrazole and a m-aminophenol and derivatives thereof
CN103379939B (zh) 2011-02-22 2016-12-07 宝洁公司 包含1‑己基/庚基‑4,5‑二氨基吡唑和吡啶及其衍生物的氧化性染色组合物
US8444709B2 (en) 2011-02-22 2013-05-21 The Procter & Gamble Company Oxidative dyeing compositions comprising an 1-hexyl/heptyl-4,5-diaminopyrazole and a 2-aminophenol and derivatives thereof
EP2628731B1 (en) 2012-02-16 2014-04-23 The Procter and Gamble Company 1-Hexyl-1H-pyrazole-4,5-diamine hemisulfate, and its use in dyeing compositions
EP2628730B1 (en) 2012-02-16 2017-12-06 Noxell Corporation Telescoping synthesis of 5-amino-4-nitroso-1-alkyl-1h-pyrazole salts
EP2970142B1 (en) * 2013-03-15 2019-06-19 Materials Modification Inc. Functionalized ionic liquids and their applications
RU2680068C2 (ru) 2013-09-02 2019-02-14 Л'Ореаль Способ окрашивания кератиновых волокон с применением катионных стириловых дисульфидных красителей и композиция, содержащая указанные красители

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE626050A (cs) 1962-03-30
DE1492175A1 (de) 1965-07-07 1970-02-12 Schwarzkopf Gmbh Hans Verfahren zum Faerben von lebenden Haaren
US4003699A (en) 1974-11-22 1977-01-18 Henkel & Cie G.M.B.H. Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
DE2359399C3 (de) 1973-11-29 1979-01-25 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Haarfärbemittel
FR2586913B1 (fr) 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
FR2630438B1 (fr) 1988-04-25 1990-08-24 Oreal Nouvelles p-phenylenediamines, leur procede de preparation, composition tinctoriale les contenant et procede de teinture correspondant
JP2526099B2 (ja) 1988-07-07 1996-08-21 花王株式会社 角質繊維染色組成物
DE3843892A1 (de) 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
DE4133957A1 (de) 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
DE4234885A1 (de) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Verfahren zur Herstellung von 4,5-Diaminopyrazol-Derivaten, deren Verwendung zum Färben von Haaren sowie neue Pyrazol-Derivate
DE4234887A1 (de) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE4440957A1 (de) 1994-11-17 1996-05-23 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel
FR2733749B1 (fr) 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19543988A1 (de) 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate
FR2748274B1 (fr) * 1996-05-03 1998-06-12 Oreal Nouveaux diamino pyrazoles, leur synthese, compositions de teinture des fibres keratiniques les contenant, procede de teinture des fibres keratiniques
FR2750048B1 (fr) 1996-06-21 1998-08-14 Oreal Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200105108B (en) 2002-05-03
KR20010108095A (ko) 2001-12-07
ES2254129T3 (es) 2006-06-16
ATE310731T1 (de) 2005-12-15
DE60024229T2 (de) 2006-07-13
CN1344255A (zh) 2002-04-10
JP2005325135A (ja) 2005-11-24
US6660046B1 (en) 2003-12-09
FR2788521B1 (fr) 2001-02-16
FR2788521A1 (fr) 2000-07-21
BR0008896A (pt) 2002-01-15
HUP0200544A2 (en) 2002-08-28
KR100549031B1 (ko) 2006-02-02
DE60024229D1 (de) 2005-12-29
AU3054400A (en) 2000-08-07
CA2359092C (fr) 2007-07-03
JP3779157B2 (ja) 2006-05-24
PL353921A1 (en) 2003-12-15
EP1147090B1 (fr) 2005-11-23
CA2359092A1 (fr) 2000-07-27
WO2000043367A1 (fr) 2000-07-27
AU766440B2 (en) 2003-10-16
CN1283629C (zh) 2006-11-08
JP2002535312A (ja) 2002-10-22
EP1147090A1 (fr) 2001-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20012399A3 (cs) Nové kationtové oxidační báze, jejich pouľití pro oxidační barvení keratinových vláken, barvicí prostředky a postupy barvení
US6099593A (en) Compositions for dyeing keratin fibers containing pyrazolo(1,5-a)pyrimidine derivatives and dyeing processes
JP3023098B2 (ja) 新規な３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及びそれを含有するケラチン繊維染色用組成物並びにそれを用いた染色方法
US6528650B2 (en) Cationic 4-hydroxyindoles, their use for the oxidation dyeing of keratinous fibers, dyeing compositions, and methods of dyeing
US6340371B1 (en) Cationic ortho-phenylenediamines, their use for the oxidation dyeing of keratin fibers, dye compositions and dyeing processes
US20030019051A9 (en) Composition for dyeing keratin fibers which contain at least one diaminopyrazole, dyeing process, novel diaminopyrazoles and process for their preparation
JP2006022113A (ja) 新規なカチオン性酸化ベース、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、染色組成物及び染色方法
US6783557B1 (en) Cationic oxidation bases, their use for the oxidation dyeing of keratin fibres, dyeing compositions and dyeing methods
JP2004515495A (ja) ジアミノピラゾール誘導体及びケラチン線維の酸化染色におけるその使用
US6383230B1 (en) Cationic monobenzenic dyes, their use for the oxidation-dyeing of keratin fibers, dye compositions and dyeing processes
US6475247B1 (en) Naphthalene cationic coupler for oxidation dyeing of keratin fiber
US6455737B1 (en) Cationic a -acylaminophenols, their use as coupler for oxidation dyeing, compositions containing them, and dyeing methods
US6537329B1 (en) Cationic 2-sulphonylaminophenols, their use as couplers for oxidation dyeing, compositions containing them and dyeing methods
JP3696096B2 (ja) グアニジン鎖を含む新規な酸化ベース、その調製方法、ケラチン繊維の酸化染色へのその使用、染色組成物及び染色方法
MXPA01007244A (en) Novel cationic oxidation bases, their use for dyeing keratin fibres, dyeing compositions and dyeing methods
CZ320899A3 (cs) Nové kationtové 4-hydroxyindoly, jejich použití pro oxidační barvení keratinových vláken, barvící přípravky, způsoby barvení a barvící zařízení
MXPA99008445A (en) 4-hydroxyindoles kationic and their use for oxidation dyeing of keratinous fibres