CZ20011345A3 - Prostředek, obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor - Google Patents

Prostředek, obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor Download PDF

Info

Publication number
CZ20011345A3
CZ20011345A3 CZ20011345A CZ20011345A CZ20011345A3 CZ 20011345 A3 CZ20011345 A3 CZ 20011345A3 CZ 20011345 A CZ20011345 A CZ 20011345A CZ 20011345 A CZ20011345 A CZ 20011345A CZ 20011345 A3 CZ20011345 A3 CZ 20011345A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phlegmatizer
composition
cyclic ketone
ketone peroxide
cyclic
Prior art date
Application number
CZ20011345A
Other languages
English (en)
Inventor
Pieter Schuurman
Vries Bernhard De
Willem Koelewijn
Groot Johannes Jacobus De
Original Assignee
Akzo Nobel N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel N. V. filed Critical Akzo Nobel N. V.
Publication of CZ20011345A3 publication Critical patent/CZ20011345A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/32Hydrogen storage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Prostředek, obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká prostředku, obsahujícího cyklický ketonperoxid a flegmatizátor. Rovněž se týká použití takového prostředku v (ko)polymerizačních metodách a postupech modifikujících polymer.
Dosavadní stav techniky
O mnohých peroxidech je známo, že pro bezpečnou manipulaci a použití potřebují flegmatizaci inertním rozpouštědlem nebo ředidlem. Cyklické ketonperoxidy nejsou výjimkou. V kontextu předkládaného vynálezu jsou tato rozpouštědla a ředidla uváděna také jako flegmatizátory. Flegmatizátorem může být jediná sloučenina, nebo směs sloučenin. Cyklické ketonperoxidy jsou vhodné například k radikálové (ko)polymerizaci a k postupům modifikace polymerů. Cyklické ketonperoxidy mají dimerní, trimerní, tetramerní nebo vyšší oligomerní struktury.
Běžné cyklické ketonperoxidy, které splňují veškerá bezpečnostní ustanovení a mohou být skladovány, dopravovány a manipulovány přijatelným, bezpečným způsobem, mají nízký obsah aktivního kyslíku. Ovšem takové prostředky s nízkým obsahem peroxidu jsou nežádoucí, neboť jejich použití v postupech polymerizace a/nebo modifikace polymeru povede k vysokým hladinám zbytků nežádoucího inertního rozpouštědla nebo ředidla ve výsledném polymerním produktu a bude zvyšovat výdaje na přepravu a výrobu.
Dřívější patentová přihláška téhož přihlašovatele WO 98/33770 předkládá peroxidové prostředky ve směsi s alespoň dvěma flegmatizátory, majícími nezávisle na sobě teploty varu vyšší než 20°C. V příkladech 1 až 3 patentové přihlášky WO 98/33770 jsou popsány prostředky, obsahující cyklický methylethylketonperoxid ve směsích látky Primol® 352 (teplota 95% odpaření • *
- 2 477°C) a isododekanu (teplota varu, tj. t.v., 185°C), a mající obsah aktivního kyslíku 6 % hmotnostních. Prostředky s obsahem cyklického ketonperoxidu, mající vyšší obsah aktivního kyslíku, zde nejsou uvedeny nebo navrženy.
Zatímco prostředky s cyklickým ketonperoxidem, popsané ve WO 98/33770, mají přijatelné vlastnosti týkající se bezpečnosti, obsah aktivního kyslíku je stále poměrně nízký. Nadto není použití dvou různých flegmatizátorů přitažlivé s ohledem na zacházení s nimi a požadovanou registraci prostředků s duálním flegmatizátorem. Jinou nevýhodou je to, že použití nízkovroucích flegmatizátorů je v mnoha aplikacích nežádoucí vzhledem k obsahu těkavé organické sloučeniny v konečném produktu.
Ve srovnávacích příkladech A a B je ve WO 98/33770 ukázáno, že cyklické ketonperoxidové prostředky s jediným flegmatizátorem, buď v Primol®u 3 52 nebo v isododekanu, nejsou bezpečné. Obsah aktivního kyslíku v hodnotě 6 % hmotn. je nadto nežádoucně nízký. Proto v oboru přetrvává potřeba nových prostředků s ketonperoxidem.
Prostředky s cyklickými ketonperoxidy v jediném flegmatizátorů jsou shodou okolností dále známé z dřívější patentové přihlášky stejného přihlašovatele, WO 96/03397. Tato přihláška předkládá prostředky s obsahem cyklických methylethylketonperoxidů v isododekanu, pentadekanu (t.v. 270°C) a Primol®u 3 52. Ovšem tento dokument se netýká problému, řešeného v nynější patentové přihlášce, tj. prostředků s cyklickými ketonperoxidy, které jsou bezpečné a mají vysoký obsah aktivního kyslíku. Kromě toho je pentadekan příliš drahý, isododekan je příliš těkavý a použití Primol®u 352 představuje problém v manipulaci vzhledem ke zvýšené viskozitě prostředků, obsahujících tento flegmatizátor.
Je zaznamenáno, že WO 93/25615 popisuje možnost použití styrenového oligomeru jako flegmatizátor organických peroxidů. Neobsahuje však žádný
· • · W · 9 « * · · · • · *♦ ♦ • (· • · objev nebo návrh, jak použít styrenové oligomery k vytvoření prostředků s cyklickými ketonperoxidy o vysoké koncentraci aktivního kyslíku.
Rovněž je zaznamenáno, že patent FR 862974, zveřejněný v roce 1941, předkládá prostředky obsahující acetonperoxid a butanonperoxid, tj. methylethylketonperoxid, v plynovém oleji. Patent FR 862974 se také netýká technického problému nynější přihlášky vynálezu. Kromě toho nejsou prostředky s obsahem cyklických ketonperoxidů v ropných frakcích, jako je plynový olej, přitažlivé pro použití v polymerizaci a v postupech modifikace polymerů vzhledem ke skutečnosti, že obsahují aromatické sloučeniny, které budou zůstávat v konečném polymerním produktu během použití takového prostředku a zapříčiňovat nežádoucí chuť, zápach a barvu. Nadto by bylo obtížné, pokud ne nemožné, získat požadované schválení jejich použití v polymerní výrobě o potravinářské čistotě.
Neočekávaně bylo zjištěno, že použití flegmatizátorů se specifickou teplotou varu umožňuje formování bezpečných prostředků s obsahem cyklických ketonperoxidů, majících vysoký obsah aktivního kyslíku a splňujících veškeré dříve zmíněné požadavky při ekonomicky žádoucí ceně.
Podstata vynálezu
Prostředek podle předkládaného vynálezu se vyznačuje tím, že flegmatizátor má teplotu 95% odpaření v rozmezí od 220°C do 265°C.
V předkládané přihlášce se teplotou 95% odpaření míní teplota varu, při níž je 95% hmotnostních flegmatizátorů odpařeno, nebo v případě jediného rozpouštědla, jako je tetradekan, jde o teplotu varu této sloučeniny. Typicky se teplota 95% odpaření získá běžnými analytickými metodami jako je ASTM-D5399. Například pro směsi sloučenin, získané frakční destilací ropy, je teplota 95% odpaření často uváděna v příbalové informaci. Takové směsi jsou komerčně dostupné z různých zdrojů a za poměrně nízkou cenu. Například
- 4 Isopar® M, mající rozmezí teploty varu 208°C až 254°C a teplotu 95% odpaření 245°C, lze získat od firmy Exxon.
Teplota 95% odpaření s výhodou leží v rozmezí od 220°C do 260°C, ještě lépe od 225°C do 255°C a nejlépe od 235°C do 250°C.
V prostředku podle předkládaného vynálezu může být použito bud’ jednoho flegmatizátoru, nebo směsi flegmatizátorů, přičemž jediný flegmatizátor nebo směs flegmatizátorů splňují požadavek nároku 1, týkající se teploty 95% odpaření.
Pokud se použije směs flegmatizátorů, měly by být rozdíly mezi body varu menší než 20°C, s tím, že se v případě flegmatizátoru, sestávajícího ze směsi sloučenin, bere střed rozmezí teplot varu.
Příklady flegmatizátorů, které se hodí pro použití v prostředku podle předkládaného vynálezu, zahrnují rovná i větvená uhlovodíková rozpouštědla jako je tetradekan, tridekan, Isopar® M, Exxsol® D80, Exxsol® Dl00, Exxsol® D100S, Soltrol® 145, Soltrol® 170, Varsol® 80, Varsol® 110, Shellsol® D100, Shellsol® D70, Halpasol® i 235/265, a směsi takových látek. Zvláště upřednostňovanými flegmatizátory jsou Isopar® M a Soltrol® 170. Ačkoli je to méně upřednostňováno, je možné také použít specifický podíl (frakci) styrenových oligomerů z WO 93/25615.
Prostředek s obsahem cyklického ketonperoxidu podle předkládaného vynálezu je typicky kapalinou při teplotě okolí, s peroxidem zcela rozpuštěným ve flegmatizátoru podle výběru.
Prostředky podle předkládaného vynálezu, jsou bezpečné, na rozdíl od prostředků s obsahem téhož cyklického ketonperoxidu se stejným obsahem aktivního kyslíku, u nichž je použit flegmatizátor, neodpovídající požadavku teploty 95% odpaření, jak je specifikován v tomto vynálezu. V tomto popisu
- 5 Φ φ
Φ «φ φ vynálezu se výrazem bezpečné myslí to, že prostředky podle tohoto vynálezu vyhovují následujícím testům:
- testu rychlého vyhoření (deflagrace),
- testu časového tlaku (deflagrace),
- Koenenově testu (ohřívání za daných omezení),
- testu v tlakové nádobě (ohřívání za daných omezení), a
- testu v nádobě tepelné exploze (ohřívání za daných omezení).
Vyhovět těmto testům znamená střední nebo nízké hodnocení v testech zahřívání za stanovených podmínek a hodnocení ne či ano, pomalu v deflagračních testech. Konečné hodnocení rizika, pro které se používá nejpřísnější z hodnocení ve kterémkoli z použitých testů, musí být střední nebo nízké.
Testy bezpečnosti a odpovídající kriteria jsou doloženy v United Nations Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, Manual of Tests and Criteria (Doporučení Spojených národů pro transport nebezpečného zboží, Manuál testů a kriterií), jak je vysvětleno níže v oddílu Příklady provedení vynálezu.
Typicky jsou cyklické ketonperoxidy, které lze formulovat podle tohoto vynálezu, představovány vzorci I až III:
(I) (II) (III)
- 6 ···· 9 9 9 * » • ·♦ · · ··< · 9 • · ·*· * · »«· a ·«· · · « · a a ··»· »« aa aa a· kde R1 až R6 jsou nezávisle zvolené ze skupiny, sestávající z vodíku, C[-C20 alkylu, C3-C^0 cykloalkylu, C6-C20 arylu, C7-C20 aralkylu a C7-C20alkarylu, přičemž tyto skupiny mohou zahrnovat rovné či větvené alkylové částice; a každý ze substituentů R1 až R6 může být volitelně sám substituován jednou skupinou nebo více skupinami, zvolenými z hydroxyskupiny, alkoxyskupiny, rovné nebo větvené alkylové skupiny, aryloxyskupiny, esterové skupiny, karboxylové skupiny, nitrilové skupiny a amidoskupiny.
Cyklické ketonperoxidy, které mají být začleněny do prostředku podle vynálezu, s výhodou sestávají z kyslíkových, uhlíkových a vodíkových atomů. Ještě lépe je cyklický ketonperoxid odvozen od rovných, větvených nebo cyklických C3-C13 , nejlépe pak C3-C7 ketonů, anebo C4-C20, či nejlépe C4-C7, diketonů. Použití ketonů vede k vytvoření cyklických ketonperoxidů o vzorcích I a II a použití diketonů k vytvoření cyklických ketonperoxidů o vzorci III.
Příklady vhodných cyklických ketonperoxidů pro použití podle předkládaného vynálezu zahrnuje peroxidy odvozené od acetonu, acetylacetonu, methylethylketonu, methylpropylketonu, methylisopropylketonu, methylbutylketonu, methylisobutylketonu, methylamylketonu, methylisoamylketonu, methylhexylketonu, methylheptylketonu, diethylketonu, ethylpropylketonu, ethylamylketonu, methyloktylketonu, methylnonylketonu, cyklopentanonu, cyklohexanonu, 2-methylcyklohexanonu, 3,3,5-trimethylcyklohexanonu, a směsí výše uvedených sloučenin.
Cyklické ketonperoxidy mohou být vyráběny tak, jak je popsáno ve WO 96/03397.
Prostředek podle předkládaného vynálezu s výhodou obsahuje cyklické ketonperoxidy o vzorcích I a II, ještě lépe pak především o vzorci II. Peroxidy o vzorci I jsou rovněž označovány jako dimery a peroxidy o vzorci II jako trimery. Tyto dimerní a trimerní struktury mohou být formovány tak, že se
- 7 • · * · ··· ·« ♦ ··♦ · ···♦ ♦· • · · · · « t 9 9 99 • · · · · · ··9 •999 99 99 99 999 vychází z jediného ketonu nebo ze směsi ketonů. S výhodou se používá jediný keton. Alternativně prostředek podle vynálezu obsahuje především cyklické ketonperoxidy o vzorci III.
Prostředek podle vynálezu typicky obsahuje cyklický ketonperoxid, mající hmotnostní poměr trimeru vůči dimeru od 60:40 do 99,99:0,01 vzhledem k celkové hmotnosti peroxidu. S výhodou je tento poměr od 80:20 do 99,95:0,05 a ještě lépe od 85:15 do 99,9:0,1, nejlépe pak od 93:7 do 99,9:0,1.
Prostředek podle předkládaného vynálezu může být připraven vytvořením cyklického ketonperoxidu ve flegmatizátoru podle vynálezu, nebo po svém připravení může být cyklický ketonperoxid rozpuštěn ve zvoleném flegmatizátoru. S výhodou se cyklický ketonperoxid vyrábí přímo ve flegmatizátoru podle předkládaného vynálezu. Výroba prostředku, majícího vysoký obsah aktivního kyslíku, je výhodná s ohledem na účinné použití reaktoru a reagujících látek.
Prostředek podle vynálezu může být dále naředěn zvoleným flegmatizátorem tak, aby vyhověl omezením pro skladování a transport, zejména v případě větších množství, která se skladují a převážejí v zásobnících a tancích pro větší objemy meziproduktů.
Pokud jsou cyklické ketonperoxidy vyráběny z výchozího vhodného ketonu, obvykle se vytváří směs peroxidů, která převážně sestává z trimerních a dimerních forem. Prostředky však mohou obsahovat také některé rovné, stejně jako některé tetramerní a vyšší oligomerní cyklické struktury. S výhodou cyklický ketonperoxid sestává hlavně z trimeru a dimeru ve výše definovaných množstvích.
Poměr jednotlivých forem, zejména poměr trimeru vůči dimeru, závisí hlavně na reakčních podmínkách během přípravy a osoba se znalostí oboru je odkazována na WO 96/03397 pro obvyklé varianty reakčních podmínek během • 4
přípravy, kterých lze použít k ovlivnění tohoto poměru. Pokud je to žádoucí, může být reakční směs rozdělena na jednotlivé sloučeniny cyklických ketonperoxidů. Ovšem pro vyvarování se pracných postupů čištění bude prostředek podle vynálezu typicky obsahovat kromě trimerních některé dimerní struktury, jak bylo definováno výše.
Výhoda některých prostředků nebo jednotlivých sloučenin může záviset na rozdílech fyzikálních vlastností nebo požadavků na použití peroxidů, např. stálosti při skladování, poločasu rozpadu vzhledem k teplotě, těkavosti, teplotě varu, rozpustnosti a podobně.
Prostředek podle předkládaného vynálezu může volitelně obsahovat určité přídavné látky, pokud tyto přídavné látky nemají významný záporný účinek na bezpečnost, možnost transportu a/nebo stálost při skladování uvedených prostředků. Jako příklady takových přídavných látek mohou být zmíněny: prostředky proti ozonovému stárnutí (antiozonanty), antioxidační činidla, činidla působící proti rozpadu, UV stabilizátory, pomocná činidla (koagens), fungicidy, antistatická činidla, pigmenty, barviva, spojovací činidla, činidla napomáhající rozptýlení, nadouvadla, maziva, provozní oleje a činidla napomáhající uvolnění z formy. Přídavné látky mohou být použity v obvyklých množstvích.
Běžně se budou takové přídavné látky přidávat k flegmatizovanému cyklickému ketonperoxidovému prostředku podle předkládaného vynálezu krátce před použitím prostředku v polymerizaci, nebo v postupu modifikace polymeru.
Prostředek podle předkládaného vynálezu s výhodou sestává zejména z cyklického ketonperoxidů a z flegmatizátoru. Prostředek výhodně obsahuje 5 až % hmotn., lépe 20 až 70 % hmotn. a nejlépe 30 až 50 % hmotn. cyklického ketonperoxidů vzhledem k celkové hmotnosti prostředku, přičemž zbytek představuje flegmatizátor.
• · <·· ·* ♦ · ··
• · • · • ·
·· • · ·
• · • ·
♦ ·· · ·· • · ·· • · ··
Prostředek podle předkládaného vynálezu má s výhodou obsah aktivního kyslíku vyšší než 6 a ještě lépe vyšší než 7 % hmotnostních. Pro skladování a převážení větších množství prostředku podle vynálezu může být nezbytné naředění prostředku zvoleným flegmatizátorem a tím snížení obsahu aktivního kyslíku v prostředku s cyklickým ketonperoxidem z přibližně 6 až 8 na asi 3 až 4 % hmotnostní.
Předkládaný vynález se rovněž týká použití těchto prostředků v radikálových (ko)polymerizačních postupech, postupech modifikování polymeru, jako je řízené zpracování deformačního chování polypropylenu, a v jiných reakcích zahrnujících peroxidy, jako jsou syntézy některých chemických látek. Při použití prostředků s cyklickým ketonperoxidem podle předkládaného vynálezu se do různých aplikací zavádí méně flegmatizátoru, což umožňuje větší přítomnost peroxidu v postupu, anebo vytváření polymerních produktů se zlepšenými vlastnostmi a obsahujících méně nečistot, pocházejících z použitého flegmatizátoru.
Předkládaný vynález je ozřejměn následujícími příklady.
Příklady provedení vynálezu
Prostředky obsahují ve všech příkladech cyklický methylethylketonperoxid (cyklický MEKP). Prostředek s cyklickým MEKP lze získat smísením nejprve 28,8 g methylethylketonu, určitého množství flegmatizátoru a 14,0 g 70% vodného roztoku kyseliny sírové při teplotě 40°C a následným přidáním 19,4 g 70 % vodného roztoku peroxidu vodíku v půběhu 15 minut. Po uplynutí 270 minut za teploty 40°C se organická vrstva oddělí, neutralizuje se 12,5 g 6% vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se použitím 1,0 g dihydrátu síranu hořečnatého a zfiltruje se.
• 4 • * • • · ·· 4· 4 4 4 4 *· 4 • 4 · 4· • 4 • 4
4 · «4 * 4 44 4 4 • 4 • 4 • ·
flegmatizátor/rozpouštědlo isododekan
Soltrol® 170 (od fy Philips Petroleum) Isopar® M (od fy Exxon)
Marcol® 52 (od fy Exxon)
Primol® 3 52 bílý olej (od fy Exxon)
95% odpaření či teplota varu(°C)
185
240
245
393
477
Celkový obsah aktivního kyslíku v prostředcích s cyklickým ketonperoxidem byl stanoven umístěním 50 ml ledové kyseliny octové do baňky s kulatým dnem o obsahu 250 ml, vybavené zabroušeným skleněným spojem, přívodní trubicí plynného dusíku, zahřívacím pláštěm a vzdušným chladičem o délce 70 cm. Kapalinou byl poté ponechán probublávat plynný dusík za jejího zahřívání až do varu. Po dvou minutách varu bylo přidáno 5 ml roztoku jodidu draselného o koncentraci 770 g/1 a do reakční směsi byl za míchání přidán také vzorek, obsahující přibližně 2 miliekvivalenty aktivního kyslíku. Poté byl připojen vzdušný chladič a obsah baňky byl rychle zahříván k varu a udržován při mírném varu po dobu 30 minut. Poté bylo chladičem k jeho opláchnutí přidáno 50 ml vody a chladič byl odstraněn. Reakční směs byla okamžitě titrována roztokem 0,1 N thiosulfátu sodného, dokud nezmizelo žluté zbarvení. Souběžně s touto titrací musí probíhat slepý pokus (blank). Celkový aktivní kyslík pak může být vypočítán odečtením objemu thiosulfátu sodného, použitého ve slepém pokusu, od množství použitého v titrací, a vynásobením této hodnoty normalitou roztoku thiosulfátu sodného a poté osmi sty a konečně vydělením hmotností peroxidového vzorku v miligramech.
Obsah aktivního kyslíku v použitých necyklických peroxidech byl měřen umístěním 20 ml ledové kyseliny octové do baňky s kulatým dnem o obsahu 200 ml, vybavené zabroušeným skleněným spojem a přívodní trubicí plynného dusíku. Kapalinou byl poté ponechán probublávat plynný dusík za jejího zahřívání až do varu. Po dvou minutách byly přidány 4 ml roztoku jodidu draselného o koncentraci 770 g/1 a do reakční směsi byl za míchání přidán také vzorek, obsahující přibližně 1,5 miliekvivalentu aktivního kyslíku. Pak byla
- 11 ♦ · ♦· ·· ·· · ··♦· ··♦ « · ·· • *· · · ♦·· * · · ·♦ ··· · · · « · · · • · ♦ · · · · · · · ♦ ·♦· «· ·· ·· ·· ··· reakční směs ponechána stát alespoň 1 minutu při 25°C. Poté byla reakční směs titrována roztokem 0,1 N thiosulfátu sodného až do odbarvení, přičemž na konci reakce byly přidány 3 ml roztoku škrobu o koncentraci 5 g/1. Souběžně s touto titrací musí probíhat slepý pokus (blank). Celkový necyklický aktivní kyslík pak může být vypočítán tak, jak bylo posáno výše. Množství aktivního kyslíku cyklického ketonperoxidu se rovná celkovému množství aktivního kyslíku po odečtení necyklického aktivního kyslíku.
Postupy a kriteria, týkající se testu časového tlaku, testu rychlého vyhoření (deflagrace), Koenenova testu, testu v tlakové nádobě a testu v nádobě tepelné exploze jsou popsány v UN testu C.l, UN testu C.2, UN testu E.l, UN testu E.2 a UN testu E.4 v publikaci United Nations Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, Manual of Tests and Criteria, ST/SG/AC. 10/11/Rev. 1,, Spojené národy, New York a Ženeva, 1990.
Výsledky uvedené v tabulce 1 ukazují, že prostředky podle předkládaného vynálezu, tj. Příklady 1 a 2, mají požadované bezpečnostní vlastnosti, tj. konečné hodnocení rizika střední a vysoký obsah aktivního kyslíku 7,5 % hmotn. v Příkladu 2, zatímco prostředky, nesplňující rozmezí teploty 95% odpaření jak je zde stanoveno, tj. srovnávací Příklady A až C, nemají při obsahu aktivního kyslíku 6 % hmotnostních požadované bezpečnostní vlastnosti.
Zastupuje:
• *
Příklady 1 a 2 a srovnávací příklady A až C.
Tabulka 1. Hodnocení rizika flegmatizovaných prostředků s cyklickým MEKP.
) tlak roste moc rychle pro zachycení snímačem tlaku; vnitřní skleněná miska je roztříštěna, což je hodnoceno prudké riziko *) bráno nejpřísnější hodnocení z kteréhokoli testu, v němž je prokázán obsah aktivního kyslíku

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prostředek obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor, vyznačující se tím, že flegmatizátor má teplotu 95% odpaření, ležící v rozmezí od 220°C do 265°C.
  2. 2. Prostředek obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor podle nároku 1, vyznačující s e t i m, že rozmezí teploty 95% odpaření je od 235°C do 250°C.
  3. 3. Prostředek obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že prostředek obsahuje jediný flegmatizátor.
  4. 4. Prostředek obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor podle nároku 3, vyznačující se tím, že flegmatizátorem je uhlovodíkové rozpouštědlo.
  5. 5. Prostředek obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor podle nároku 4, vyznačující se tím, že uhlovodíkovým rozpouštědlem je Isopar® M nebo Soltrol® 170.
  6. 6. Prostředek obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že cyklickým ketonperoxidem je cyklický methylethylketonperoxid, mající hmotnostní poměr trimeru a dimeru od 93:7 do 99,99:0,01 vzhledem k celkové hmotnosti peroxidu.
  7. 7. Prostředek obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že prostředek obsahuje 20 až 70 % a lépe 30 až 50 % hmotnostních cyklického ketonperoxidu vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
    E
    ·· ·· »· 99 • · 9 • 9 9 ·· 9 999 * 9 • · 9 9 9 • · 9 • ···· • ·· 9 • 9 99 9 9 99 9 99 9
  8. 8. Prostředek obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že celkový obsah aktivního kyslíku je větší než 6 a s výhodou větší než 7 % hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
  9. 9. Použití peroxidového prostředku podle kteréhokoli z předcházejících nároků v postupech (ko)polymerizace a modifikace polymerů.
CZ20011345A 1998-10-16 1999-10-07 Prostředek, obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor CZ20011345A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98203483 1998-10-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20011345A3 true CZ20011345A3 (cs) 2001-10-17

Family

ID=8234227

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20011345A CZ20011345A3 (cs) 1998-10-16 1999-10-07 Prostředek, obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6358435B1 (cs)
EP (1) EP1121352B1 (cs)
JP (1) JP2002527583A (cs)
KR (1) KR20010080185A (cs)
CN (1) CN1154643C (cs)
AR (1) AR020845A1 (cs)
AT (1) ATE237609T1 (cs)
AU (1) AU758234B2 (cs)
BR (1) BR9914581A (cs)
CA (1) CA2347077A1 (cs)
CZ (1) CZ20011345A3 (cs)
DE (1) DE69907007T2 (cs)
ES (1) ES2197687T3 (cs)
HU (1) HUP0103779A3 (cs)
IL (1) IL142590A (cs)
MY (1) MY120260A (cs)
NO (1) NO20011868L (cs)
PL (1) PL347265A1 (cs)
RU (1) RU2224756C2 (cs)
TR (1) TR200101809T2 (cs)
WO (1) WO2000023434A1 (cs)
ZA (1) ZA200103078B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2224756C2 (ru) * 1998-10-16 2004-02-27 Акцо Нобель Н.В. Улучшенная флегматизация циклических пероксидов кетона
EP1186618A1 (en) * 2000-09-08 2002-03-13 ATOFINA Research Controlled rheology polypropylene heterophasic copolymers
EP1312617A1 (en) * 2001-11-14 2003-05-21 ATOFINA Research Impact strength polypropylene
US7252784B2 (en) * 2002-12-06 2007-08-07 Akzo Nobel N.V. Cyclic ketone peroxide formulations
KR101315873B1 (ko) * 2002-12-06 2013-10-08 아크조 노벨 엔.브이. 환형 케톤 퍼옥사이드 제제
CN104822752B (zh) 2012-12-05 2017-04-19 阿克佐诺贝尔化学国际公司 包含环酮过氧化物的母体混合物
CN104822751B (zh) 2012-12-05 2017-05-10 阿克佐诺贝尔化学国际公司 基于生物树脂的过氧化物母体混合物
BR112016019345B1 (pt) * 2014-03-11 2021-10-19 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Composição, processo para preparar uma composição de peróxido de cetona cíclica, composição de peróxido, e uso da composição
CN108586802A (zh) * 2018-05-28 2018-09-28 广州印田新材料有限公司 含有酯类减敏剂的稳定环酮过氧化物组合物的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR862974A (fr) 1940-01-18 1941-03-20 Bataafsche Petroleum Procédé pour la préparation de péroxydes de cétones aliphatiques et de combustibles liquides ayant une qualité d'ignition améliorée
GB1199722A (en) * 1966-08-16 1970-07-22 Laporte Chemical Ketone Hydroperoxides
US3649546A (en) 1967-05-15 1972-03-14 Norac Co Non-hazardous ketone peroxide polymerization initiators
US3649548A (en) 1967-05-15 1972-03-14 Norac Co Non-hazardous ketone peroxide polymerization initiators
US3925417A (en) * 1970-06-29 1975-12-09 Story Chem Corp Tricyclohexylidene peroxide and dicyclohexylidene peroxide and method of producing the same
US3833491A (en) * 1973-03-02 1974-09-03 C Kennedy Production of macrocyclic compounds
CA2134967A1 (en) 1992-06-10 1993-12-23 Duane B. Priddy Oligomers of styrene as flegmatizers for organic peroxides
EP0771330B1 (en) * 1994-07-21 1999-03-03 Akzo Nobel N.V. Modification of (co)polymers with cyclic ketone peroxides
JP3794701B2 (ja) * 1994-07-21 2006-07-12 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 環状ケトン過酸化物処方
AR001122A1 (es) * 1995-03-06 1997-09-24 Akzo Nobel Nv Procedimiento de polímerizacion que utiliza una composición de peróxidos (co)polímero funcionalizadoobtenido por el proceso y uso de una composición de peróxidos
KR20000069953A (ko) 1997-02-03 2000-11-25 샬크비즈크 피이터 코르넬리스 안정성을 갖는 퍼옥시드 조성물
RU2224756C2 (ru) * 1998-10-16 2004-02-27 Акцо Нобель Н.В. Улучшенная флегматизация циклических пероксидов кетона

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0103779A2 (hu) 2002-01-28
TR200101809T2 (tr) 2002-01-21
PL347265A1 (en) 2002-03-25
IL142590A0 (en) 2002-03-10
NO20011868L (no) 2001-06-11
IL142590A (en) 2004-08-31
ZA200103078B (en) 2002-07-12
BR9914581A (pt) 2001-11-06
ATE237609T1 (de) 2003-05-15
DE69907007T2 (de) 2004-01-29
CN1154643C (zh) 2004-06-23
AU758234B2 (en) 2003-03-20
JP2002527583A (ja) 2002-08-27
EP1121352B1 (en) 2003-04-16
RU2224756C2 (ru) 2004-02-27
CN1326451A (zh) 2001-12-12
AU1038200A (en) 2000-05-08
WO2000023434A1 (en) 2000-04-27
DE69907007D1 (de) 2003-05-22
ES2197687T3 (es) 2004-01-01
KR20010080185A (ko) 2001-08-22
NO20011868D0 (no) 2001-04-11
CA2347077A1 (en) 2000-04-27
HUP0103779A3 (en) 2004-06-28
EP1121352A1 (en) 2001-08-08
MY120260A (en) 2005-09-30
AR020845A1 (es) 2002-05-29
US6358435B1 (en) 2002-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20011345A3 (cs) Prostředek, obsahující cyklický ketonperoxid a flegmatizátor
AU5143496A (en) Cyclic ketone peroxides as polymer initiators
EP0147207B1 (en) Disinfectants
JP2871124B2 (ja) 安全な過酢酸組成物
JP4154339B2 (ja) 弱黄変スコーチ抑制組成物
MXPA01003838A (es) Flegmatizacion mejorada de peroxidos de cetona ciclicos
US5691462A (en) Stabilized vinyl ether composition
KR101089113B1 (ko) 저장 안정성 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물
DE69701591T2 (de) Stabilisierung von organischen Peroxiden mit Alpha-hydroxyalkylperoxiden
CN117279885A (zh) 含有用于降低和稳定黄度指数的添加剂的不饱和酯
US6054625A (en) Heteropolyacids as catalysts for a synthesis of ketone peroxides
US9234087B2 (en) Preparation for initiating radical reactions
US2741625A (en) Tertiary alkyl derivatives of n,n&#39;-dialkyl-1,4-benzoquinone dimine
US4977240A (en) Unsaturated alkyd-containing organic peroxide composition
TW200427677A (en) Improved cyclic ketone peroxide compositions
US20230312450A1 (en) Colorless monochloroacetic acid and the method of preparation thereof
CA1057894A (en) Manufacture of polyvinylpyrrolidone
US3428689A (en) Peroxy compounds
DE1618578C (cs)
HU215546B (hu) Eljárás klór-acetanilid-származékok előállítására
JPH10195046A (ja) クメンヒドロペルオキシドの変色を抑制する組成物及びその抑制方法
DE1059665B (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Allylalkohol und einer vinylaromatischen Verbindung