CZ20004821A3 - Způsob výroby kompozitních desek, za použití fenolformaldehydového pojiva - Google Patents

Způsob výroby kompozitních desek, za použití fenolformaldehydového pojiva Download PDF

Info

Publication number
CZ20004821A3
CZ20004821A3 CZ20004821A CZ20004821A CZ20004821A3 CZ 20004821 A3 CZ20004821 A3 CZ 20004821A3 CZ 20004821 A CZ20004821 A CZ 20004821A CZ 20004821 A CZ20004821 A CZ 20004821A CZ 20004821 A3 CZ20004821 A3 CZ 20004821A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
steam
mat
carpet
composite wood
amount
Prior art date
Application number
CZ20004821A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301447B6 (cs
Inventor
Brian Bonomo
Pete Walsh
Kelly Moehr
Alex Vergara
Michlle Merrell
Original Assignee
Masonite Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Masonite Corporation filed Critical Masonite Corporation
Publication of CZ20004821A3 publication Critical patent/CZ20004821A3/cs
Publication of CZ301447B6 publication Critical patent/CZ301447B6/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/04Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres from fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/08Moulding or pressing
    • B27N3/086Presses with means for extracting or introducing gases or liquids in the mat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/002Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

(57)Anotace:
Při způsobu výroby kompozitních desek se nejdříve tvaruje třískový koberec, obsahující dřevěné částice, upravené nevytvrzeným pomalu tvrdnoucím íenolformaldehydovým pojivém, kde toto pojivo má alkalitu nižší než 2,5 % a pl-l nižší než 10, dále se tento koberec zhutňuje, přivádí se množství páry do třískového koberce pod tlakem a v časovém úseku, postačujícím k vytvrzení pojivá, a nakonec se odvětrává přebytečný tlak z třískového koberce. Při zhutňování se například třískový koberec umístí do dutiny lisovací formy, vymezené mezi první a druhou lisovací deskou, dutina lisovací formy se utěsní a třískový koberec se zhutňuje posouváním alespoň jedné lisovací desky ke druhé. Při přivádění páry lze s výhodou postupovat tak, že se přivádí první množství páry do třískového koberce alespoň jedním otvorem pro přívod páry v první lisovací desce. První množství páry se přivádí pod tlakem v rozsahu 172 až 517 kPa a v časovém úseku v rozsahu 30 až 120 sekund. Dále se odvětrává první množství páry z třískového koberce alespoň jedním otvorem pro přívod páry v první lisovací desce tak, že přebytečný obsah vzduchu se vytlačuje z třískového koberce, dále se přivádí druhé množství páry do třískového koberce alespoň jedním otvorem pro přívod páry v první lisovací desce. Druhé množství páry se přivádí pod tlakem v rozsahu 689,5 až 1724 kPa a při teplotě, postačující k vytvrzení pojivá. Dále se odvětrává přebytečný tlak z třískového koberce před otevřením dutiny lisovací formy a nakonec se otevře dutina lisovací formy. Před zhutňováním lze také třískový koberec předehřívat.
-1W.2000- 482Í • 9 9 9 ······· • 9 9 99999 9 99 *9 999· · * 9 ·· • 99 99 9 9 99
9999 ·· ··· ··999
Způsob výroby kompozitních desek, za použití fenolformaldehydového pojivá
Oblast techniky
Vynález se obecně týká způsobu výroby kompozitních desek, jako jsou dřevotřískové desky, dřevovláknité desky, třískové desky nebo podobně, a zejména se týká způsobu výroby kompozitních desek, za použití fenol formaldehydového pojivá. Deska se vyrábí z dřevěných částic, třísek a/nebo vláken, upravených tvrditelnou nebo vytvrditelnou fenol formaldehydovou pryskyřicí.
Dosavadní stav techniky
Kompozitní dřevěné výrobky, jako jsou desky, se mohou vytvářet zhutňováním volných třískových koberců z lignocelulózových materiálů za tepla a tlaku, dokud jednotlivé lignocelulózové prvky k sobě vzájemně nepřilnou pro vytvoření pevného jako dřevěného výrobku. Lignocelulózové materiály mohou přebírat tvar dřevěných materiálů, jako jsou částice, třísky, vlákna a/nebo podobně, a bude pochopitelné, že tyto výrazy jsou zde použity se vzájemnou zaměnitelností. Materiály, vytvářející třískový koberec, se obvykle upravují pojivém, jako je pryskyřice, před použitím tepla a tlaku, ke zvýšeni přilnavosti těchto materiálů a zlepšení výsledných vlastností hotového výrobku.
Zhutňováni třískového koberce se obvykle provádí na lise. Běžný lis ke zhutňováni dřevěného kompozitního třískového koberce, upraveného pojivém, na speciálně vylisovaný tvar, jako je například deska, obsahuje dvě protilehlé lisovací desky, uspořádané ve vzájemném odstupu, pro vymezení dutiny lisovací formy. Alespoň jedna deska je ohřívána vedením tepla, jako pomocí elektrických ohřívacích vinutí nebo průchodem ohřívaného kapalného nebo plynného média, jako je pára, skrze obvody umístěné v tělese desky. Po dotyku s třískovým kobercem se převádí teplo z desky na třískový koberec vedením tepla. Tento způsob je znám jako lisování za tepla?
Močovino-formaldehydová (UF) pryskyřice nebo isokyanátová (MDI) pryskyřice představují typická pojiva,J která se vybírají k lisování kompozitních dřevěných výrobků za tepla, kvůli nižším vytvrzovacím teplotám, rozumně krátkým lisovacím cyklům a vynikajícím vlastnostem předávaným hotovému výrobku í v krátkých lisovacích cyklech. V nedávné době, kvůli nižším nákladům při použití, se obrátila pozornost na způsoby používající fenol formaldehydové (PF) pryskyřice. Avšak vlastnosti kompozitních výrobků, s pryskyřicemi PF, lisovaných za tepla jsou nižší než u výrobků s pryskyřicemi UF nebo MDI, a bylo zjištěno, že lisovací časy u pryskyřic PF jsou obvykle výrazně delší.
Je tedy známé, že určité pryskyřice mající například vysokou vytvrzovací rychlost nebo vysokou vytvrzovací teplotu, poskytují kompozitní dřevěné výrobky s nižšími vlastnostmi, když se vyrábějí na běžných lisech lisováním za tepla. V patentovém spisu US 4,850,849 na jméno Hsu a kol. se vádí, že lisy podle dosavadního stavu techniky nejsou schopné vytvořit dostatečně vysoké teploty v rámci rozumného času, pro dosažení vytvrzení pojiv, jako je fenol formaldehydová pryskyřice.
• · · · ·· · · · · ·· ···· ··· ··· «· · ····· · ·
-3Dodatečně bylo ověřeno, že pomalý přenos tepla vedením tepla z běžné lisovací desky na třískový koberec, zejména na tlustý koberec, způsobuje teplotní rozdíly v tloušťce třískového koberce. Teplotní rozdíly mohou například způsobit, že pryskyřice a vlákna na povrchu nebo blízko povrchu třískového koberce, přiléhající k vyhřívané lisovací dece, jsou vystaveny nadměrnému teplu, zatímco materiály v jádru třískového koberce mohou být vystaveny nedostatečnému teplu. Teplotní rozdíly v tloušťce třískového koberce během vytvrzování na běžných lisech mohou tedy vést k nadbytečnému vytvrzení nebo k nedostatečnému vytvrzení částí tloušťky třískového koberce, což má za následek strukturální nebo estetické vady v hotovém výrobku. Pryskyřice s vysokými vytvrzovacími rychlostmi nebo s vysokými vytvrzovacími teplotami jsou obzvláště náchylné k negativnímu účinku při svém vytvrzování při rozdílech teplot v tloušťce třískového koberce. Z uvedených důvodů jsou fenol formaldehydové pryskyřice obecně považovány za nevhodné k výrobě tlustých, kompozitních deskových výrobků na běžném lise.
I když jsou také běžné lisy úspěšné při výrobě dřevovláknitých desek pouze za použití vedení tepla (lisováni za tepla), současné výrobní požadavky vyžadují kratší doby cyklu na lise a použití pryskyřic s vyšší vytvrzovací teplotou, k výrobě vysoce strukturovaných výrobků, s vyšší hustotou, a silnějších dřevovláknitých desek. Je známo, že tyto nevýhody běžných lisovacích desek mohou být překonány přiváděním nebo vstřikováním páry přímo do třískového koberce, skrze upravené lisovací desky, opatřené k tomuto účelu vstřikovacími otvory. To je obecně známo pod názvem „lisování se vstřikováním páry. Pára prochází ze vstřikovacích otvorů do mezilehlých (intersticiálních) prostorů mezi dřevěné částice, třísky a/nebo vlákna, tvořící třískový koberec, a tím přivádí teplo rychle a stejnoměrně dovnitř třískového koberce. Lisováni se vstřikováním páry má několik výhod. Lisování se vstřikováním
-4• · · · ·· · · · · · · • I» · · ··· · · ♦ • ·' · · · · · · 4 · páry urychluje vytvrzováni obvykle dimenzovaných desek, používajících běžné pryskyřice, a tak významně zkracuje lisovací cykly. Lisování se vstřikováním páry také umožňuje použití pryskyřic s vysokou teplotou vytvrzování, které nejsou obvykle vhodné k použití v běžném lisování, a které mohou být levnější, bezpečnější a/nebo jejich důsledkem může být výrobek s vyšší soudržností. A vstřikování páry umožňuje zhutňování a vytvrzování poměrně tlustých kompozitních desek, které se buď správně nevytvrdí v běžných lisech, nebo se nevytvrdí dost rychle, pro vytvoření výrobku s konkurenčně schopnými náklady. Vstřikování páry je tedy známé k rychlému vytvrzování kompozitního výrobku, ke zlepšení jakosti výrobku a ke zkrácení výrobního času pro dřevěné kompozitní výrobky, zejména výrobky o velké tloušťce.
Prospěch a výhody vstřikování páry mohou být významně zvýšeny zaváděním vstřikování do utěsněného lisu, t.j. do lisu s odizolovanou dutinou lisovací formy od okolní atmosféry. Toho se dá dosáhnout utěsněním obvodu této dutiny. Alternativně může být celý lis izolován v utěsněné komoře. Utěsněný lis významně snižuje nebo eliminuje ztrátu cenné páry a usnadňuje vstřikování páry do třískového koberce při zvýšených tlacích.
Vzhledem k pojivům, která se vytvrzují při mírných teplotách, jako je močovino-formaldehydová (UF) pryskyřice nebo isokyanátová (MDI) pryskyřice, pojivá z fenol formaldehydové pryskyřice vyžadují pro vytvrzování vysoké teploty, a proto vyžadují i delší lisovací cykly, k dosažení vytvrzeni v celé tloušťce profilu kompozitní desky. Protože doba lisovacího cyklu je považována za hlavní faktor ke stanovení ekonomického provozu výroby dřevěných kompozitních výrobků, pryskyřice vyžadující delší dobu lisovacího cyklu byly vyloučeny, kvůli delšímu času vyžadovanému k vytvrzeni pryskyřice. Předpokládalo se, že delší doba lisovacího cyklu, vyžadovaná pro vyšší
-5vytvrzovací teplotu pryskyřice, by mohla být vyrovnána rychlým ohřátím rychle tvrdnoucí pryskyřice vstřikováním páry, nebo předehřátím, následovaným vstřikováním páry, pro vytvrzování pryskyřice. Je však známo, že rychlé ohřátí, buď vysokotlakým vstřikováním páry nebo kombinací předehřátí a vysokotlakého vstřikování páry, způsobí předběžné vytvrzení u rychle tvrdnoucích pryskyřic.
Je známo, že použití pomalu tvrdnoucí pryskyřice zabrání předběžnému vytvrzování pryskyřice ve výrobním zařízení, přizpůsobeném k úpravě dřevních vláken pryskyřicí před tvarováním třískového koberce pro zhutňování. V patentovém spisu 5,629,083 na jméno Teodorczyk je uvedeno tvarování kompozitních dřevěných výrobků s pomalu tvrdnoucím pojivém PF, k zabránění předběžnému vytvrzování v procesu vyfukování k nanášení pryskyřice na dřevní vlákna před vytvářením třískového koberce.
Časopisecké zveřejnění od Ernesta W.Hsu, o názvu „Praktické technologie lisování párou pro dřevěné kompozitní materiály, uvedené na sympoziu University státu Washington, International Particleboard/ Composite Materials, Pullman, Washington, 10. dubna 1991, uvádí, že pryskyřice vytvrzované při vysokých teplotách, jako jsou fenol formaldehydové pryskyřice, mohou být vytvrzovány v rozumném rozsahu lisovacích časů vstřikováním páry do utěsněného lisu. Výtah z konference, připsaný Ernestu W.Hsu, nazvaný „Porovnání dřevovláknitých desek, spojených pryskyřicemi PF a UF (1995), uvádí, lisovací časy pro dřevovláknité desky spojované fenol formaldehydovou pryskyřicí, mohou být výrazně sníženy, a tak mohou být srovnatelné s dřevovláknitými deskami spojovanými pryskyřicí UF, úpravou teplot vláknitého koberce, molekulární hmotnosti rozdělovaných pryskyřic PF a lisovacích parametrů.
-6Předehřátí dřevěného kompozitního třískového koberce je známé ke snížení lisovacího času a k zabránění předběžnému vytvrzování povrchových vrstev koberce v lisovacím cyklu. V patentovém spisu US 3,649,396 na jméno Carlsson je uvedeno předehřívání pomocí proudu vzduchu nasyceného párou na teplotu blízkou vytvrzovací teplotě pojivá, ke zkrácení lisovacího času, a k zabránění předběžnému vytvrzování povrchových vrstev třískového koberce v lise. Carlsson také uvádí, že při předehřívání se musí zabránit předběžnému vytvrzování.
V patentovém spise US 5,246, 652 na jméno Hsu a kol, je uvedeno, že dobré spojovací pevnosti fenol formaldehydového pojivá se může dosáhnout vstřikováním páry. V tomto patentovém spise US 5,24 6, 652 na jméno Hsu a kol. je uveden způsob výroby dřevěných kompozitních výrobků, spojených fenol formaldehydovou pryskyřicí, se zlepšenou odolností proti biologickým vlivům a proti požáru. Tento patentový spis US 5,246, 652 na jméno Hsu nerozlišuje mezi pomalu a rychle tvrdnoucími fenol formaldehydovými pryskyřicemi.
Navzdory tvrzení Hsu, že dobré spojovací pevnosti fenol formaldehydového pojivá se může dosáhnout vstřikováním páry, a že pryskyřice s vysokou vytvrzovací teplotou se mohou vytvrzovat v rozumném rozsahu lisovacích časů vstřikováním páry, bylo zjištěno, že použití fenol formaldehydových pryskyřic při lisování párou je obecně neuspokojivé, zejména v komerčním použití. Obecně neuspokojivé výsledky jsou přisuzovány nízké nebo nekonzistentní vnitřní spojovací pevnosti zhutněného výrobku (viz patentový spis US 5,217,665 na jméno Lim a kol.).
Jak bylo shora uvedeno, použití fenol formaldehydových pryskyřic je méně nákladné. Proto vzniká' potřeba vytvoření způsobu výroby kompozitních deskových výrobků, za použití fenol • 4 4 4 · · 4 4 4 4 · ·· ♦ · 4 · 4 · · · 4♦ 4 • · · ····· 4 ·· ·· 4 4 4 · 4 4 · 44 · 4 4 · 9 · 4·
4· 9999 9 9 99 9 999 99
-Ί formaldehydového pojivá v rozumných lisovacích časech tak, aby takové výrobky měly konzistentně vhodné vlastnosti, jako je například vysoká vnitřní spojovací pevnost, rozměrová stabilita, trvanlivost atd.
Podstata vynálezu
Tento vynález je zaměřen na způsob výroby kompozitních dřevěných desek, zejména vnějších jakostních desek, z dřevních vláken, upravených pomalu tvrdnoucím fenol formaldehydovým (PF) pojivém s nízkou alkalitou. Podle tohoto způsobu se nejdříve tvaruje třískový koberec obsahující dřevní vlákna, upravená pomalu tvrdnoucím fenol formaldehydovým (pojivém, s nízkou alkalitou, dále se tento upravený koberec předehřívá a dále se vytvrzuje a zhutňuje kombinací vysokotlakého vstřikování páry, tepla a tlaku lisovací desky. U tohoto vynálezu je zabráněno předběžnému vytvrzování, použitím pomalu tvrdnoucí pryskyřice
PF, zatímco se dosáhne krátkých lisovacích cyklů, vyrovnáním nízké rychlosti vytvrzování a vysoké vytvrzovací teploty pryskyřice PF rychlým přenosem tepla vysokotlakým vstřikováním páry. Lisovací cykly mohou být dále zkráceny předehřátím třískového koberce. Kompozitní desky se tedy mohou vyrábět v lisovacích cyklech, srovnatelných s deskami spojenými pryskyřicemi UF nebo MDI.
Podle tohoto vynálezu se vyrábí dřevěná kompozitní deska z třískového koberce vytvarovaného z dřevních vláken, upravených pomalu tvrdnoucím fenol formaldehydovým (PF) pojivém s nízkou alkalitou. Koberec se vytvrzuje a zhutňuje v lisovacím cyklu, zahrnujícím předehřívání, následované vstřikováním páry.
-8Dřevní vlákna vyrobená běžným způsobem se upravuji nevytvrzenou pomalu tvrdnoucí fenol formaldehydovou pryskyřicí s nízkou alkalitou. Příklady vhodných, komerčně dostupných pryskyřic zahrnují pryskyřice GP99C28 a GP58C38, vyráběné společností Georgia Pacific Co., Atlanta, Georgia. Obzvláště pryskyřice GP58C38 vykazuje dobré výsledky.
V přednostním provedení má pryskyřice vytvrzovací teplotu 380° C. Vytvrzovací teplota pryskyřice je však ovlivněna proměnnými zahrnujícími, aniž by na ně byly omezeny, typ upravovaného materiálu, velikost . částic, tloušťku koberce, obsah vlhkosti, atd. V souvislosti s tímto vynálezem, pomalu tvrdnoucí pryskyřice je pryskyřice, která má dobu gelování ve vařící vodě delší než 20 minut. Doba gelování ve vařící vodě je určena standardním testem pro pryskyřici, kterým se měří rychlost vytvrzování pryskyřice při 212°F (100°C) . Doba gelování ve vařící vodě se používá ke stanovení relativní rychlosti vytvrzování různých typů pryskyřice nebo různých sloučenin pryskyřice. Rychlost vytvrzování specifické pryskyřice je však ovlivněna vnějšími faktory, zahrnujícími materiály, na něž je použita, tloušťku pryskyřicového povlaku, tloušťku vytvrzovaného výrobku, vlhkost, atd. Pomalu tvrdnoucí pryskyřice PF by tedy mohla mít dobu gelování ve vařící vodě o něco nižší než 20 minut. V přednostním provedení je doba gelování ve vařící vodě v rozsahu 20 až 60 minut.
Tato pryskyřice má zejména alkalitu nižší než 2,5 %, k vytvoření vlastností nižšího absorbování vody u výsledné kompozitní desky. Tato pryskyřice má pH nižší než 10.
Lignocelulózový materiál upravený pryskyřicí se vytvaruje do vláknitého koberce. Vláknitý koberec se přivede do lisu, přizpůsobeného pro vstřikování páry. Lis je zejména takového
-9• 4 44 · « 44··44 · 4 4 ······
4 « 4 444444 • · · 44 · 4 4 4 4· 4444 44 44 4 44 444 typu, majícího dutinu lisovací formy, vymezenou mezi dvěma protilehlými lisovacími deskami. Lisovací desky se ohřívají na teplotu vyšší, než je vytvrzovací teplota pryskyřice. Dodatečně je alespoň jedna z těchto lisovacích desek uzpůsobena k umožnění vstřikování páry.
Vláknitý koberec se zejména předehřeje na teplotu 212°F (100°C) nebo více, k zabránění kondenzování následné páry použité v koberci. Vláknitý koberec se může předehřát, například vystavením koberce horkému plynu, jako je pára, v předehřívací komoře, před přivedením koberce do lisu. Alternativně se může koberec přivádět do dutiny lisovací formy a může se předehřívat vystavením páře nebo vedením tepla z lisovacích desek, vytvářejících dutinu lisovací formy.
V první předehřívací operaci v lise zůstane lis otevřený, zatímco se přivádí nízkotlaká pára do spodní části koberce, dokud horní povrch koberce nedosáhne teploty 212° F (100°C), což vyznačuje proniknutí páry tloušťkou koberce. Alternativně se utěsní dutina lisovací formy a koberec je vystaven udržovacímu časovému úseku, zatímco se přivádí teplo z lisovacích desek do koberce k převedení vlhkosti v koberci na páru. Následným odvětráním tlaku páry, vytvořeného v koberci, se z koberce vytlačuje přebytečná vlhkost a vzduch a zajistí se, že teplo prostupuje rovnoměrně tloušťkou koberce, zejména ke zvýšení teploty koberce alespoň na 212° F (100°C).
V dalším alternativním předehřívacím způsobu se utěsní dutina lisovací formy a koberec je vystaven rázu nízkotlaké páry, například 50 psi (345 kPa). Opět se následným odvětráním tlaku páry, vytvořeného v koberci, se z koberce vytlačuje přebytečná vlhkost a vzduch a zajistí se, že teplo přiváděné nízkotlakou párou prostupuje rovnoměrně tloušťkou koberce, zejména ke zvýšení teploty koberce alespoň na 212° F (100°C).
4 4 4 · · · · · ·4 4 • · · · · · · · «· • · · 4 4 4···· • · 4 4 4 · · ··
4· 444« 44 444 4444·
Po tomto počátečním předehřívání koberce následuje, v utěsněném a uzavřeném lise, cyklus vstřikování vysokotlaké páry, postačující k vytvrzení pryskyřice PF. Ve výhodném provedení se pára přivádí při tlaku 200 psi (1379 kPa) po dobu 50 až 90 sekund k ohřátí koberce na teplotu 380°F (193°C). Pára se však může přivádět při tlaku 100 psi (689, 5 kPa) nebo vyšším, po dobu 30 až 120 sekund. Koberec se může zhutňovat pod tlakem před vstřikováním, během vstřikování nebo po vstřikování vysokotlaké páry. Časování průběhu zhutňování pod tlakem vzhledem ke vstřikování vysokotlaké páry se volí pro dosažení požadovaného profilu hustoty v celé tloušťce desky. Rovnoměrného profilu hustoty se dosáhne vstřikováním páry do koberce, před uzavřením lisu. Profilu hustoty, vykazujícího povrchy s vysokou hustotou na jádru s nízkou hustotou, se dosáhne vstřikováním páry po úplném zhutnění koberce. Řízením časování průběhu vstřikování páry vzhledem k časování tlaku se může dosáhnout jakéhokoliv počtu profilů hustoty.
Po zhutnění koberce a vytvrzení pryskyřice se utěsněný lis odvětrá k uvolnění tlaku páry vytvořeného ve zhutněném a vytvrzeném koberci. Lis se otevře a kompozitní deska se vyjme.
V běžném lise byl známým způsobem vyroben vzorek desky o tloušťce půl palce (12,7 mm) a v utěsněném lise, za použití pryskyřice PF, byl vyroben vzorek způsobem podle vynálezu. Srovnání vlastností je sumarizováno dále v Tabulce 1. V pravém sloupci této tabulky jsou uvedeny normy Američan Hardboard Association (Americká asociace lisovaných dřevovláknitých desek).
-119999 • 9 9·
99 <99
9999
9 9999 • 9 9 • 9 9 9 9
Tabulka 1 bobtnáni při
Utěsněné lisováni
Běžné lisování < 30 % hodinovém vaření < 15 %
absorpce vody
během 24 hodin < 10 % < 10
bobtnání měřené
24 hodin < 5 % < 5
měrná hmotnost
(g/cm3) 80 90
lisovací čas (minut) 3 6
požadované zvlhčování ne ano
bez odporu ano ne
MOR psi 5000 5000
MOE psi 250 250
Američan Hardboard
Assotiation žádné < 12 % < 8 % > 1800
Uvedené „bobtnání při 1 hodinovém vaření je test použitý vynálezci ke stanovení poměrné trvanlivosti výrobku kompozitní desky, vypočítáním procentuálního poměru změny tlouštěk desky po ponoření 1 palce (25,4 mm) 12 palcového (305 mm) vzorku desky do vařící vody po dobu 1 hodiny. Po vyjmutí z vařiči vody se měří tloušťka vzorku desky a porovnává se s tloušťkou vzorku desky před vařením. Rozdíl mezi těmito měřeními se použije k výpočtu procentuálního poměru změny.
Výsledky srovnávacích údajů v Tabulce 1 ukazují, že vzorek utěsněného vylisovaného výrobku, vyrobený s pryskyřicí PF podle tohoto vynálezu vykazuje výrazně zlepšené (nižší) bobtnání při vaření a odolnost proti hnilobě, nižší měrnou hmotnost (hustotu), snížení nebo eliminování zvlhčování po lisování, a výrazně kratší lisovací čas.
-12Snížení nebo eliminováni zvlhčování po lisování je důležitou výhodou tohoto vynálezu proti běžnému lisování. Je známé, že kolísání obsahu vlhkosti kompozitního deskového výrobku po výrobě způsobuje nežádoucí rozměrové změny, jako je například lineární roztažení nebo vybouleni výrobku. Během typického konečného použití při vystavení povětrnosti výrobky nabírají a ztrácejí vlhkost, na základě faktorů okolního prostředí, jako například vzdušná vlhkost, déšť, sucho, atd.
Pro zabránění nežádoucích rozměrových změn při konečném použití a vystavení povětrnosti se kompozitní deskové výrobky zvlhčují po běžných způsobech výroby, ke zvýšení průměrného obsahu vlhkosti výrobku, na úroveň vhodnou pro jednotlivou geografickou nebo klimatickou oblast, za účelem minimalizace kolísání obsahu vlhkosti. Zvlhčování po lisování zvyšuje obsah vlhkosti kompozitních deskových výrobků. Zvlhčování po lisování je obzvláště důležité pro výrobky, vyráběné běžným lisováním lisovacími deskami za tepla, kterým se v podstatě všechna vlhkost „vyvaří během lisování, a tak opouštějí lis téměř s 0 % vlhkostí.
Ideální obsah vlhkosti kompozitního deskového výrobku by měl obvykle být 7 % (v rozsahu 2 %) v oblasti se suchým prostředím a 12 % nebo více v oblasti s vlhkým prostředím. Jak bylo shora uvedeno, desky vyrobené podle tohoto vynálezu, mají obsah vlhkosti 4 až 8 %. Tedy desky, vyrobené podle tohoto vynálezu, jsou obzvláště vhodné pro vnitřní-nebo vnější použití v široké oblasti klimatu, s malým nebo žádným zvlhčením po lisování. Použití uvažovaná pro tyto deskové výrobky zahrnují, aniž by byla na ně omezena, ostřižené desky, ohrazení, obložení, podlahu, součásti oken a dveří, základy skříní v nábytkářském průmyslu, palety a kontejnery, vnitřní bednění a vybavení mlýnů, ornamentální výrobky, jako jsou balkóny, ·· 4 4 4 ♦ · · · ·· · · • · 4 · · · · · ·· · • 4 4 · · ··· 4 ·· • · · · · · · ··
44'···· ·· ··· ·····
-13okenice a stěnové panely a stěnové systémy. Je pochopitelné, že je možno předpokládat množství dalších použití, i když nebyla speciálně uvažována.
I když výhodná provedení vynálezu byla uvedena pro účely vysvětlení, odborníci v oboru ocení, že je možné mnoho dodatků, úprav a náhrad, aniž dojde k vybočení z rozsahu a myšlenky vynálezu, jak je definováno v přiložených nárocích.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    1. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku, vy- značující tím, že se nejdříve tvaruje třískový koberec obsahující dřevěné částice upravené nevytvrzeným pomalu tvrdnoucím fenol formaldehydovým pojivém, kde toto pojivo má alkalitu nižší než 2,5 % a pH nižší než 10, dále se tento koberec zhutňuje, dále se přivádí množství páry do třískového koberce pod tlakem a v časovém úseku, postačujícím k vytvrzení pojivá, a nakonec se odvětrává přebytečný tlak z třískového koberce.
  2. 2. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku, vyznačující se tím, že se nejdříve tvaruje třískový koberec obsahující dřevěné částice upravené nevytvrzeným pomalu tvrdnoucím fenol formaldehydovým pojivém, kde toto pojivo má alkalitu nižší než 2,5 % a pH nižší než 10, dále se tento třískový koberec umístí do dutiny lisovací formy, vymezené mezi první a druhou lisovací deskou, dále se tato dutina lisovací formy utěsní, dále se tento třískový koberec zhutňuje posouváním alespoň jedné z první a druhé lisovací desky ke druhé z první a druhé lisovací desky, dále se přivádí množství páry do třískového koberce alespoň jedním otvorem pro přívod páry, přičemž uvedené množství páry se přivádí pod tlakem a v časovém úseku, postačujícím k vytvrzení pojivá, dále se odvětrává přebytečný tlak z třískového koberce před otevřením dutiny lisovací formy, a nakonec se otevře dutina lisovací formy.
  3. 3. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku, vyznačující se tím, že se nejdříve tvaruje třískový koberec obsahující .dřevěné částice upravené ·· ♦· ·ι ···· ··« ··♦ · ·· · ♦ · · · · ·♦· · ·9 • · ···· 9 9 9 9· · ·· 9 · 9 9 99 • 9 ···· ·9 ·«· ·«··« nevytvrzeným pomalu tvrdnoucím fenol formaldehydovým pojivém, kde toto pojivo má alkalitu nižší než 2,5 % a pH nižší než 10, dále se tento třískový koberec umístí do dutiny lisovací formy, vymezené mezi první a druhou lisovací deskou, dále se tato dutina lisovací formy uzavře, dále se tento třískový koberec plně zhutňuje posouváním alespoň jedné z první a druhé lisovací desky ke druhé z první a druhé lisovací desky do konečné stlačené polohy, dále se přivádí první množství páry do třískového koberce alespoň jedním otvorem pro přívod páry, v první lisovací desce, kde uvedené první množství páry se přivádí pod tlakem v rozsahu 25 až 75 psi - 172 až 517 kPa a v časovém úseku v rozsahu 30 až 120 sekund, dále se odvětrává uvedené první množství páry z třískového koberce uvedeným alespoň jedním otvorem pro přívod páry v první lisovací desce tak, že přebytečný obsah vzduchu se vytlačuje z třískového koberce, dále se přivádí druhé množství páry do třískového koberce alespoň jedním otvorem pro přívod páry v první lisovací desce, kde uvedené druhé množství páry se přivádí pod tlakem v rozsahu 100 až 250 psi - 689,5 až 1724 kPa a při teplotě, postačující k vytvrzení pojivá, dále se odvětrává přebytečný tlak z třískového koberce před otevřením dutiny lisovací formy, a nakonec se otevře dutina lisovací formy.
  4. 4. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku, vyznačující se tím, že se nejdříve tvaruje třískový koberec obsahující dřevěné částice upravené nevytvrzeným pomalu tvrdnoucím fenol formaldehydovým pojivém, kde toto pojivo má alkalitu nižší než 2,5 % a pH nižší než 10, dále se tento třískový koberec předehřívá, dále se tento třískový koberec zhutňuje v dutině lisovací formy a nakonec se přivádí množství páry do třískového koberce pod tlakem a při teplotě a v časovém úseku, postačujícím k vytvrzení pojivá.
  5. 5. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 4, vyznačující se tím, že po vytvrzení pojivá se odvětrává přebytečný tlak z třískového koberce.
  6. 6. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 4, vyznačující se tím, že před zhutněním třískového koberce se utěsní dutina lisovací formy.
  7. 7. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 6, vyznačující se tím, že po zhutnění třískového koberce se odvětrává dutina lisovací formy.
  8. 8. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 4, vyznačující se tím, že krok předehřívání zahrnuje krok vystavení třískového koberce páře v předehřívací komoře.
  9. 9. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 4, vyznačující se tím, že krok předehřívání zahrnuje krok umístění třískového koberce do dutiny lisovací formy a přivádění množství páry do třískového koberce.
  10. 10. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 9, vyznačující se tím, že uvedené množství páry se přivádí při zvýšeném tlaku.
  11. 11. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 9, vyznačující se tím, že uvedené množství páry se přivádí při tlaku nižším než 100 psi - 689,5 kPa.
  12. 12. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 9, vyznačující se tím, že uvedené množství páry se přivádí při tlaku 50 psi - 345 kPa.
    ·» ···· ··99
    9 9 9· · 9 9 9 99
    9 9 9 9 9 999 ·«
    9 9 9 9 9 9 9 9 99 • 9 9 9 9 9 99 ·· ···· 99 999 *··
  13. 13. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 4, vyznačující se tím, že uvedené množství páry se přivádí při tlaku stejném nebo vyšším než 100 psi - 689,5 kPa a v časovém úseku 30 až 120 sekund.
  14. 14. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 4, vyznačující se tím, že uvedené množství páry se přivádí při tlaku 200 psi - 1379 kPa, a v časovém úseku 50 až 90 sekund.
  15. 15. Způsob výroby kompozitního dřevěného výrobku podle nároku 4, vyznačující se tím, že uvedené množství páry se přivádí při tlaku a v časovém úseku, postačujícím k ohřátí koberce na teplotu 380° F - 193° C.
CZ20004821A 1998-06-23 1999-06-23 Zpusob výroby kompozitního dreveného výrobku CZ301447B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/103,188 US5993709A (en) 1998-06-23 1998-06-23 Method for making composite board using phenol formaldehyde binder

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20004821A3 true CZ20004821A3 (cs) 2001-08-15
CZ301447B6 CZ301447B6 (cs) 2010-03-03

Family

ID=22293850

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20004821A CZ301447B6 (cs) 1998-06-23 1999-06-23 Zpusob výroby kompozitního dreveného výrobku

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5993709A (cs)
EP (1) EP1105268B1 (cs)
JP (1) JP4417561B2 (cs)
KR (1) KR100473602B1 (cs)
CN (1) CN1125712C (cs)
AR (1) AR018932A1 (cs)
AT (1) ATE477896T1 (cs)
AU (1) AU747066B2 (cs)
BR (1) BR9911851A (cs)
CA (1) CA2335209C (cs)
CZ (1) CZ301447B6 (cs)
DE (1) DE69942693D1 (cs)
HU (1) HUP0102480A3 (cs)
ID (1) ID28199A (cs)
MY (1) MY135739A (cs)
NO (1) NO20006629L (cs)
NZ (1) NZ508375A (cs)
PL (1) PL191324B1 (cs)
RU (1) RU2213656C2 (cs)
WO (1) WO1999067070A1 (cs)
ZA (1) ZA200006940B (cs)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6479127B1 (en) 1999-10-12 2002-11-12 J.M. Huber Corporation Manufacture of multi-layered board with a unique resin system
US6572804B2 (en) 2000-10-18 2003-06-03 Borden Chemical, Inc. Method for making building panels having low edge thickness swelling
US20030090022A1 (en) * 2000-10-06 2003-05-15 James Randall Method and apparatus for making building panels having low edge thickness swelling
US20050156348A1 (en) * 2000-10-06 2005-07-21 Randall James W. Method and apparatus for making building panels having low edge thickness swelling
US20050054807A1 (en) * 2003-09-05 2005-03-10 Weyerhaeuser Company Low-nitrogen content phenol-formaldehyde resin
US7141195B2 (en) * 2003-09-05 2006-11-28 Weyerhaeuser Co. Process for making engineered lignocellulosic-based panels
US20060128886A1 (en) * 2004-12-14 2006-06-15 Winterowd Jack G Low-nitrogen content phenol-formaldehyde resin
US20060208385A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-21 Ahmet Ceritoglu Process for manufacturing a solid door from a fiber plate (board) using a molding press
KR20210016069A (ko) 2005-07-26 2021-02-10 크나우프 인설레이션, 인크. 접착제 및 이들로 만들어진 물질
US20070102113A1 (en) * 2005-11-04 2007-05-10 Ainsworth Lumber Co., Ltd. Methods of manufacturing engineered wood products
US20070111019A1 (en) * 2005-11-04 2007-05-17 Ainsworth Lumber Co., Ltd. Methods of manufacturing engineered wood products
CN100371151C (zh) * 2007-01-24 2008-02-27 王秀宝 在木制百叶窗帘片上形成纹理的方法
EP2108026A1 (en) 2007-01-25 2009-10-14 Knauf Insulation Limited Composite wood board
US20100086726A1 (en) 2007-01-25 2010-04-08 Roger Jackson Mineral fibre board
EP3795546A1 (en) 2007-01-25 2021-03-24 Knauf Insulation GmbH Binders and materials made therewith
EP2142355A4 (en) * 2007-03-30 2012-08-01 Ind Composites Engineering Pty Ltd IMPROVEMENTS IN OR IN CONNECTION WITH THE CURING OF POLYMER COMPOSITES
CA2683706A1 (en) 2007-04-13 2008-10-23 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
US20090077924A1 (en) * 2007-09-21 2009-03-26 Ainsworth Lumber Co., Ltd. Methods of manufacturing engineered wood products
PL2349663T3 (pl) * 2008-10-21 2017-10-31 Uniboard Canada Inc Wytłaczane jednowarstwowe płyty wiórowe i sposoby ich wytwarzania
EP2462169B1 (en) 2009-08-07 2019-02-27 Knauf Insulation Molasses binder
WO2011138459A1 (en) 2010-05-07 2011-11-10 Knauf Insulation Carbohydrate binders and materials made therewith
KR102023264B1 (ko) 2010-05-07 2019-11-04 크나우프 인설레이션, 인크. 탄수화물 폴리아민 결합제 및 이를 이용하여 제조된 물질
EP2576882B1 (en) 2010-06-07 2015-02-25 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
US20140186635A1 (en) 2011-05-07 2014-07-03 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
CN102672789B (zh) * 2012-06-14 2015-07-22 宁波中加低碳新技术研究院有限公司 一种耐久木竹质纤维素类复合材料
CN102756414B (zh) * 2012-06-29 2014-03-12 宁波大世界家具研发有限公司 一种木纤维异形模压件的制造设备及制造方法
GB201214734D0 (en) 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
PL2928936T3 (pl) 2012-12-05 2022-12-27 Knauf Insulation Sprl Spoiwo
CN103737695B (zh) * 2013-12-11 2016-03-23 彭万喜 一种木纤维先进复合材制造方法
MX376796B (es) 2014-02-07 2025-03-07 Knauf Insulation Inc Artículos no curados con estabilidad en almacén mejorada.
GB201408909D0 (en) 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201412709D0 (en) 2014-07-17 2014-09-03 Knauf Insulation And Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
CN104589451A (zh) * 2014-11-04 2015-05-06 浙江红高梁木业有限公司 一种新型强化复合地板的制备新方法
CN104589452A (zh) * 2014-12-23 2015-05-06 安徽友顺木业有限公司 一种手工雕花家具的制作工艺
GB201517867D0 (en) 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
GB201610063D0 (en) 2016-06-09 2016-07-27 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201701569D0 (en) 2017-01-31 2017-03-15 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
GB201804907D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Composite products
GB201804908D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Binder compositions and uses thereof
CN110228118B (zh) * 2019-05-27 2021-01-15 蚌埠学院 环保木门制作工艺
CN113246256B (zh) * 2021-05-25 2022-11-04 济南采明实业有限公司 一种超高密度大厚度纤维板的生产方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2480851A (en) * 1947-02-05 1949-09-06 Us Sheetwood Company Method for rapid manufacture of sheet lumber
US3649396A (en) * 1970-01-22 1972-03-14 Motala Verkstad Ab Method of making rigid particle boards or the like
CA1075140A (en) * 1976-09-23 1980-04-08 Donald W. Nyberg Method and apparatus for consolidating particle board
US4394019A (en) * 1981-04-17 1983-07-19 Antfamco, Inc. Oil drilling game board
US4393019A (en) * 1981-11-30 1983-07-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of pressing reconstituted lignocellulosic materials
US4514532A (en) * 1981-12-28 1985-04-30 Masonite Corporation Modified phenol-formaldehyde resin and the production thereof
US4517147A (en) * 1984-02-03 1985-05-14 Weyerhaeuser Company Pressing process for composite wood panels
CA1255470A (en) * 1985-05-15 1989-06-13 Karl Walter Process for making a composite wood panel
US4961795A (en) * 1986-09-03 1990-10-09 Borden, Inc. Composition and process for bonding lignocellulosic material
DE3736151C2 (de) * 1986-11-14 1996-11-14 Held Kurt Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Holzwerkstoffplatten
US4897314A (en) * 1988-03-09 1990-01-30 Forintek Canada Corp. Phenol formaldehyde adhesive for bonding wood pieces of high moisture content and composite board and veneers bonded with such adhesive
US4850849A (en) * 1988-04-29 1989-07-25 Forintek Canada Corp. Apparatus for steam pressing compressible mat material
DE3914106A1 (de) * 1989-04-28 1990-10-31 Siempelkamp Gmbh & Co Verfahren und anlage zur kontinuierlichen herstellung von spanplatten, faserplatten u. dgl.
US4937024A (en) * 1989-06-26 1990-06-26 Borden, Inc. Method for bonding lignocellulosic material with gaseous esters
DE9007567U1 (de) * 1990-05-11 1992-09-10 G. Siempelkamp Gmbh & Co, 4150 Krefeld Preßanlage für die Herstellung von Spanplatten, Faserplatten und ähnlichen Preßgutplatten
US5202403A (en) * 1992-01-15 1993-04-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Lignin modified phenol-formaldehyde resins
US5217665A (en) * 1992-02-25 1993-06-08 Borden Inc. Phenol formaldehyde steam pressing of waferboard
US5246652A (en) * 1992-06-05 1993-09-21 Forintek Canada Corp. Method of making wood composites treated with soluble boron compounds
US5629083A (en) * 1994-11-21 1997-05-13 Masonite Corporation Method of manufacturing cellulosic composite and product thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CA2335209C (en) 2005-08-23
HUP0102480A2 (hu) 2001-11-28
ATE477896T1 (de) 2010-09-15
NO20006629L (no) 2001-02-23
KR20010053125A (ko) 2001-06-25
HUP0102480A3 (en) 2001-12-28
NZ508375A (en) 2002-08-28
BR9911851A (pt) 2001-03-20
CA2335209A1 (en) 1999-12-29
PL345069A1 (en) 2001-12-03
RU2213656C2 (ru) 2003-10-10
HK1038719A1 (en) 2002-03-28
MY135739A (en) 2008-06-30
ZA200006940B (en) 2001-06-06
AU4836299A (en) 2000-01-10
CN1306470A (zh) 2001-08-01
DE69942693D1 (de) 2010-09-30
ID28199A (id) 2001-05-10
JP4417561B2 (ja) 2010-02-17
CN1125712C (zh) 2003-10-29
EP1105268A4 (en) 2003-05-07
JP2002518223A (ja) 2002-06-25
WO1999067070A1 (en) 1999-12-29
EP1105268B1 (en) 2010-08-18
CZ301447B6 (cs) 2010-03-03
AR018932A1 (es) 2001-12-12
US5993709A (en) 1999-11-30
EP1105268A1 (en) 2001-06-13
KR100473602B1 (ko) 2005-03-07
NO20006629D0 (no) 2000-12-22
PL191324B1 (pl) 2006-04-28
AU747066B2 (en) 2002-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20004821A3 (cs) Způsob výroby kompozitních desek, za použití fenolformaldehydového pojiva
CZ301435B6 (cs) Zpusob výroby kompozitního dreveného výrobku
AU4985999A (en) Method for steam pressing composite board having at least one finished surface
WO2008027390A2 (en) Method of sealing a porous fibrous substrate, and door skins, produced by the method
JPH03506001A (ja) 平坦な樹脂成形品を作製するための方法と該方法で使用されるプリフオーム
MXPA00012802A (en) Method for making composite board using phenol formaldehyde binder
CZ200167A3 (cs) Způsob výroby kompozitních desek, majících alespoň jeden hotový povrch, lisováním párou
HK1038719B (en) Method for making composite wood product
HK1039469B (en) A method for making a composite wood product
MXPA00012801A (en) Method for steam pressing composite board having at least one finished surface

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19990623