CZ194696A3 - Process for preparing 4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorobenzenesulfonic acids - Google Patents

Process for preparing 4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorobenzenesulfonic acids Download PDF

Info

Publication number
CZ194696A3
CZ194696A3 CZ961946A CZ194696A CZ194696A3 CZ 194696 A3 CZ194696 A3 CZ 194696A3 CZ 961946 A CZ961946 A CZ 961946A CZ 194696 A CZ194696 A CZ 194696A CZ 194696 A3 CZ194696 A3 CZ 194696A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
reaction mixture
alkyl
acid
added
hydroxy
Prior art date
Application number
CZ961946A
Other languages
English (en)
Inventor
Ari Lokio
Markku Niemi
Elias Suokas
Original Assignee
Kemira Agro Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Agro Oy filed Critical Kemira Agro Oy
Publication of CZ194696A3 publication Critical patent/CZ194696A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
    • C07C303/06—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with sulfuric acid or sulfur trioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu přípravy 4-aJlkyl—f-g kyselin sulfonaci 4-alkyl-2-hydroxy-5v kyselé reakční kyseliny
-2-hydroxy-3,5-dichlorbenzensulfonových 3-alkyl-4-chlorfenolu a chlorací
-chlorbenzensulfonové kyseliny obsažené směsi.
4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorbenzensulfonové připravené podle předkládaného vynálezu jsou cennou surovinou pro přípravu fotografických chemikálií, v nichž je sulfonová skupina nahrazována nitro skupinou. Tuto lze provést známým postupem, přidáním substituční reakci kyseliny dusičné do chlorační reakční směsi bez nutnosti izolovat dichlorovaný meziprodukt.
Postup předkládaného vynálezu lze charakterizovat následujícím sledem reakcí:
Cl Cl Cl
3-alkyl-4-chlorf eno 1
4-alkyl-2-hydroxy-5chlorbenzensulfonová kysel i na
4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorbenzensulfonová kyselina
Alkyl je výhodně methyl, ethyl nebo isopropyl.
- 2 it ι
kyselinou
EP 473 464, se v organickém směsi přidá voda, chlorace
Dosavadní stav techniky
Postup sulfonace 3-alky1-4-chlorfenolu pomocí různých sulfonačních činidel je znám. Podle postupu uvedeného v US patentu 5 136 109 a odpovídající přihlášce sulfonace provádí chlorsulfonovou rozpouštědle a poté se do reakční
4-a1ky1-2-hydroxy-5-ch1orbenzensu1fonové kyseliny se provádí sloučeninou kyseliny chlorovodíkové a peroxidu vodíku s i bez katalyzátoru, aktivní chlór pro chloraci je v reakční směsi generován in šitu.
Sulfonaci lze rovněž provést nadbytkem kyseliny sírové, jak je popsáno v JP komplexem anhydridu kyseliny sírové, patentu 3 903 178. Použití chlóru a chloraci je předmětem různých publikací jako je přihláška EP 473 464, která porovnává různá chlorační činidla.
Výše uvedené postupy jsou funkční, koncentrované přihlášce 61-57536 a jak je popsáno v US sulfurylchloridu při ale mají některé chlorace prováděna elementárním chlórem je využita pouze polovina dostupného chlóru. Navíc vzniká jako vedlejší produkt ze sulfurylchloridu ekvivalentní množství chlorovodíku a oxidu siřičitého. Zpracování těchto plynů vyžaduje přítomnost zvláštního vybavení, protože je nelze volně vypouštět. Pokud je použit peroxid vodíku, nevznikají žádné vedlejší produkty, ale protože peroxid vodíku a kyselina chlorovodíková (v nadbytku) vodné roztoky, vnáší tento způsob do vyžaduje speciální vybavení pro nevýhody. Pokud je a sulfurylchloridem, jsou přidávány jako reakční směsi vodu a navíc bezpečnou práci s peroxidem vodíku. Žádný z výše uvedených postupů neřeší využití kyseliny sírové zbylé po sulfonaci.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález přináší způsob
4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorbenzensulionových sulfonaci 3-alkyl-4-chlorfenolu a
4-a.lkyl-2-hydroxy-5-chlorbenzensulfonové kyseliny vzniklé kyselé reakční směsi, při němž je efektivně využito pri pravý kyselin chloraci obsažené ve chlorační činidlo a při němž je rovněž využita kyselina sírová přítomná jako produkt sulfonace v reakční směsi.
Podle předkládaného vynálezu se chlorace provádí přidáním solí kyseliny chlorné a/nebo chlorečné do kyselé reakční směsi a kde je to nutné, ještě přidáním kyseliny chlorovodíkové nebo její soli. Chlorační činidlo je generováno v reakční směsi in šitu oxidačním účinkem kyseliny chlorné a/nebo chlorečné s využitím kyselosti reakční směsi a chlóru v oxidačním činidle. Pokud je použit chlorečnan, je v reakční směsi nutná přítomnost chloridových iontů. Chloridové ionty lze rovněž získat ze solí neutralizací kationtové části kyselinou, která je v reakční směsi přítomna v mírném nadbytku. Jako zdroj chloridových iontů tedy lze použít levný chlorid sodný, jehož chlor je použit pro chloraci a sodík neutralizuje kyselinu sírovou.
Jako chlorační činidla jsou s výhodou používány chlorečnan nebo chlornan sodný nebo draselný a do reakční směsi lze přidat jednu nebo několik z následujících solí: chlorid sodný, chlorid draselný, chlorid vápenatý, chlorid amonný a chlorid železitý.
Předkládaný vynález je dále podrobněji ilustrován na příkladech, které v žádném směru neomezují jeho rozsah. Izolace produktu, 4-a1ky1-2-hydroxy-3,5-dich1orbenzensulfonové kyseliny, se obvykle neprovádí, neboť lze nitraci provádět přímo v chlorační reakční směsi, a případná izolace by pouze snížila výtěžek. Pro analytické účely byl produkt izolován pouze v příkladech 2a a 12 a izolovaný produkt byl použit jako referenční sloučenina pro analýzu v ostatních příkladech. Výtěžek je vztahován k 3-alkyl-4-chlor fenolu. Všechny procentuální údaje jdou udávány v % hmotnostních, pokud není stanoveno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava výchozího materiálu (alkyl = ethyl) sulfonací oleem
3-Ethy1-4-ch1orfenol (47,0 g) byl rozpuštěn v 1,2-dichlorethanu (120 ml). Ke směsi bylo přidáno 30 % oleum (82 g) během 1 h při teplotě 20 - 25 °C. Směs byla míchána 2 h při této teplotě. Podle kapalinové chromatografické analýzy výchozí materiál obsahující připravenou sulfonovoti kyselinu byla v následujících reakcích.
zcela zreagoval. Reakční směs 4-ethyl-2-hydroxy-5-chlorbenzenpoužita jako výchozí materiál
Příklady 2a a 2b
Chlorace kyselinou chlorovodíkovou a chlorečnou solí
a) 3-Ethyl-4-chlorfenol (31,3 g) byl rozpuštěn v 1,2-dichlorethanu a sulfonován podle příkladu 1. K reakční směsí byla během 45 min přidána voda (20 ml), 30 % kyselina chlorovodíková (73 g) a 20 % roztok NaC103 (53 g) při 20 °C. Podle kapalinové chromatografické analýzy byla chlorace úplná. K reakční směsi byla dále přidána voda (50 ml), sraženina odfiltrována a promyta 1,2-dichlorethanem. Bylo získáno
26,6 g suché sraženiny, která obsahovala 81 % hmot. 4-ethyl-2-hydroxy-3,5-dichlorbenzensulfonové kyseliny, C13NMR (DMSO rozpouštědlo a reference 39,5): 12,2 (CH3); 24,7 (CHz); 121,4 (C-3); 122,3 (C-5); 125,3 (C-6); 130,4 (C-l); 141,2 (C-4) ; 148,7 (C-2); IR 3376, 1404, 125 1, 121 1, 1133, 1048,
1041 (a 1186 síran sodný). Zbytek sraženiny tvořil síran sodný.
b) Voda (4 ml) a 37 % kyselina chlorovodíková (5 ml) byly přidány do reakční směsi (55 g) příkladu 1 při teplotě do 30 °C. Do reakční směsi byl postupně přidáván 7 % roztok KCIO3 (52,7 g) při teplotě 25 °C. Po 2,5 h zreagovalo 80 % hmot. výchozího materiálu. K reakční směsi byla přidána 37 % kyselina chlorovodíková (1,2 g) a míchání pokračovalo o
přes noc. Výtěžek 4-ethyl-2-hydroxy-3,5-dichlorbenzensulfonové kyseliny 97 % hmot.
Příklad 3
Chlorace chloridem sodným a chlorečnanem sodným
Voda (4 ml) a 20 % roztok NaCl (23,4 g) byly přidány do reakční směsi (55 g) příkladu 1 při teplotě do 30 °C. Směs byla zředěna vodou (20 ml). Dále byl přidán 20 % roztok NaC103 (21,3 g) při teplotě 30 °C. Po míchání přes noc při laboratorní teplotě byl výtěžek dichloro směsi 98 % hmot.
Příklad 4
Chlorace chloridem draselným a chlorečnanem draselným
Voda (4 ml) a 20 % roztok KC1 (29,8 g) a 7 % roztok KC103 (70 g) byly přidány do reakční směsi (55 g) příkladu 1 při teplotě 25 - 40 °C. Reakční směs se dobře nepromíchala a reagovala pomalu. Po míchání přes noc byl výtěžek 73 % hmot. K reakční směsi byla přidána 37 % kyselina chlorovodíková a míchání pokračovalo 3,5 h při 40 °C s výtěžkem dichloro směsi 92 % hmot.
Příklad 5
Chlorace chlornanem sodným
Voda (10 ml) a roztok chlornanu sodného (85 g) obsahující 10 % hmot. aktivního chlóru byly přidány do reakční směsi (55 g) příkladu 1 při teplotě 40 °C během 2 h. Brzy po zkončení přidávání byl výtěžek dichloro směsi 95 % hmot.
Příklad 6
Příprava výchozího materiálu (alkyl=ethyl) sulfonací kyselinou sírovou
3-Ethyl-4-chlorfenol (31,3 g) byl přidán do 98 % kyseliny sírové (118 g) a směs byla míchána 1,5 h při 30 °C. Dále byla ke směsi přidána voda (40 ml) a připravená
4-ethyl-2-hydroxy-5-chlorbenzensulfonová kyselina byla použita v následujících příkladech chlorace.
Příklad 7
Chlorace kyselinou chlorovodíkovou a chlorečnanem sodným % kyselina chlorovodíková (6,5 g) a 20 % roztok chlorečnanu sodného (9,3 g) byly přidány do sulfonačního roztoku (38 g) příkladu 6 během 2 h při teplotě 40 ° C. Po zkončení přidávání byl výtěžek 4-ethyl-2-hydroxy-3 ,5-dichlorbenzensulfonové kyseliny 94 % hmot.
Příklad 8
Chlorace chloridem sodným a chlorečnanem sodným % roztok chloridu sodného (15,7 g) a 20 % roztok chlorečnanu sodného (10 g) byly přidány do sulfonačního roztoku (38 g) příkladu 6 při teplotě 40 °C. Po 3 h byl výtěžek dichlor-deri vátu 95 % hmot.
Příklad 9
Chlorace chlornanem sodným
Voda (10 ml) a roztok chlornanu sodného (57 g) obsahující % aktivního chlóru byly přidány do sulfonační směsi (38 g) příkladu 6 při teplotě 40 °C během 2 h. Po 3 h byl výtěžek dich 1 or-deri vátu 94 % hmot.
Příklad 10
Chlorace chloridem vápenatým a chlorečnanem sodným % roztok chloridu vápenatého (20 g) a 20 % roztok chlorečnanu sodného (10 g) byly přidány do sulfonačního roztoku (38 g) příkladu 6. Teplota byla udržována do 40 °C. Po 2 h byl výtěžek dich1or-derivátu 92 % hmot.
Příklad 11
Referenční test s kyselinou chlorovodíkovou a chloristanem sodným
Voda (10 g) a 37 % kyselina chlorovodíková (7,9 g) byly přidány do reakční směsi (55 g) příkladu 1 při teplotě do 40 °C. Dále byl k reakční směsi přidán 8,7 % roztok chloristanu sodného (566,2 g, 0,04 mol) při 35 °C. Výchozí materiál při této teplotě po 2,5 h nezreagoval.
Příklad 12
Příprava výchozího materiálu (alkyl=methy1) a chlorace kyselinou chlorovodíkovou a chlorečnanem sodným
4-Chlor-3-methylfenol (28,8 g) byl rozpuštěn v 1,2-dichlorethanu (60 ml) a ke směsi přidáno 30 % oleum (57,7 g) během 2 h při teplotě 20 - 25 °C. Po 1 h míchání výchozí materiál zcela zreagoval a k reakční směsi byla přidána voda (20 ml) během 0,5 h a poté 30 % kyselina chlorovodíková (73 g) během 15 min při teplotě 20 °C. Dále byl k reakční směsi přidán 20 % roztok NaClO3 (53 g) během 70 min při 25 °C. Podle kapalinové chromatografické analýzy sulfonová kyselina zcela zreagovala a do reakční směsi byla přidána voda (50 ml), vysrážený produkt promyt 1 , 2-dichlorethanem a vodou a sraženina (27,4 g) byla překrystalizována z vody (165 ml). Čistota vysušené sraženiny byla více než 98 % (p_e NMR): C13NMR (DMSO rozpouštědlo a reference 39,5)· 17,8 (CHa);
122,1; 123,1; 125,2; 130,1; 136,2; 148,6 (uhlíkové atomy benzenového kruh’.;. IR: 3191, 1444, 1345, 12669, 1131, 1048,
749, 606.
PH’ lad 13 ťprava výchozího materiálu (alkyl=methy1) a chlorace chloridem hlinitým a chlorečnanem sodným
4-Chlor-3-methylfenol (7,2 g) byl rozpuštěn v 1,2-dichlorethanu (20 ml) a ke směsi přidáno 30 % oleum (13,7 g) během 1 h při teplotě 20 - 25 °C. Po 1 h míchání výchozí materiál zcela zreagoval a k reakční směsi byla přidána voda (20 ml) a chlorid hlinitý (3,1 g) během 30 min při teplotě 25 °C. Po 40 min míchání při 25 °C zreagovala intermediární sulfonová kyselina a byla přidána voda (50 ml). Vzniklé fáze byly rozděleny při 65 °C. Ve vodné fázi byl stanoven výtěžek 86 % hmot. s využitím referenčního vzorku z příkladu 12.
Příklad 14
Chlorace chloridem železitým a chlorečnanem sodným
4-Chlor-3-methylfenol (7,2 g) byl sulfonován a chlorován stejným postupem jako v příkladu 13, pouze chlorid hlinitý byl zaměněn za chlorid železitý (3,6 g). Výtěžek 92 % hmot.
Přiklad 15
Chlorace kyselinou chlorovodíkovou a chlorečnanem sodným (alkyl = isopropyl)
3-Isopropyl-4-chlorfenol (17,1 g) byl rozpuštěn v 1 , 2-dichlorethanu (30 ml) a během 1 h přidáno 30 % oleum (27,5 g) při teplotě 20 - 25 °C. Podle kapalinové chromatografické analýzy výchozí materiál zcela zreagoval po h míchání. Během 20 min byla do reakční směsi přidána voda {10 ml) a během 10 min 30 % kyselina chlorovodíková (37 g) při 15 °C. Během další 1,5 h byl do reakční směsi přidán 20 % roztok NaC103 (26,5 g) při 25 °C. Podle kapalinové chromatografické analýzy sulfonová kyselina zcela zreagovala po 0,5 h míchání při 25 °C. K reakční směsi byla přidána voda (20 ml) a vysrážený produkt byl promyt 1 , 2-dichlorethanem a vodou. 2-Hydroxy-4-isopropyl-3,5-dichlorbenzensu1fonová kyselina, izolovaná jako sodná sůl, byla sušena přes noc při 23 °C a její čistota dosáhla 90 % (4,5 % hmotnostních Hz 0) podle NMR: C1 3 NMR (Ref. TMS 0,0) 19,1; 30,9; 121,7; 122,4;
126,5; 130,3; 143,4; 148,9.
IR: 3570, 3320, 1403, 1355, 1237, 1181, 1045, 674, 641, 607/
568, 540.
Příklad 16
Chlorace kyselinou chlorovodíkovou a chlorečnanem sodným (s příměsí 10 % hmot. NaCl)
3-Isopropyl-4-chlorfenol (17,1 g) byl rozpuštěn v 1 ,2-dichlorethanu (30 ml) a během 1 h přidáno 30 % oleum (26,7 g) při teplotě 20 - 25 °C. Po 2 h míchání výchozí materiál zcela zreagoval. Během 15 min byla do reakční směsi přidána voda (10 ml), reakční směs byla ochlazena a během 1 h přidána 30 % kyselina chlorovodíková (37 g). Během dalších min byl do reakční směsi, přidán 20 % roztok NaClO3 (27 g) při 25 °C, roztok obsahoval 0,53 g NaCl jako příměs (10 % hmot. vzhledem k NaClO3). Reakční směs byla míchána další 2 h při 25 °C. Množství připravené dichlor-sloučeniny bylo stanoveno s využitím produktu příkladu 15 jako standartu; výtěžek bez izolace byl 70 % hmot.
Jak naznačují testy, lze kyselinu chlorovodíkovou a její soli jako NaCl, KC1, CaCl2 , AICI3 a FeCl3 použít jako zdroj chlóru. Soli kyseliny chlorné a chlorečné jako NaOCl, NaOCl3 a KOC13 lze použít jako oxidující oxykyseliny chlóru. Chlorečnany, které obsahují chloridy jako příměsi, lze rovněž použít v postupech, kde sůl kyseliny chloristé NaC104 nereaguje i přes vysokou valenci chlóru.
Průmyslová využitelnost
Předkládaný vynález přináší nový postup sulfonace a chlorace 3-alkyl-4-chlorfenolu, vedoucí k přípravě 4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorbenzensulfonových kyselin, které jsou cennou surovinou pro přípravu fotografických chemikálií (v nichž je sulfonová skupina nahrazována nitro skupinou). Podle předkládaného vynálezu se chlorace provádí přidáním solí kyseliny chlorné a/nebo chlorečné do kyselé reakční směsi a kde je to nutné, ještě přidáním kyseliny chlorovodíkové nebo j e j i s o 1 i .

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy 4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorbenzensulionových kyselin sulfonací 3-alkyl-4-chlorfenolu a chlorací 4-alkyl-2-hydroxy-5-chlorbenzensulfonové kyseliny obsažené v kyselé reakční směsi, vyznačující se tím, že se chlorace provádí přidáním solí kyseliny chlorné a/nebo chlorečné do kyselé reakční směsi a kde je to nutné, ještě přidáním kyseliny chlorovodíkové nebo její soli.
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m , že jako chlorační činidlo je použit chlorečnan nebo chlornan sodný nebo draselný.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se tím, že navíc k soli kyseliny chlorečné je do kyselé reakční směsi přidána jedna nebo několik z následujících látek: NaCl, KC1, CaCl2, AICI3 a FeCl3 a HCl.
    PA' •8·
CZ961946A 1995-07-05 1996-07-01 Process for preparing 4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorobenzenesulfonic acids CZ194696A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI953320A FI953320A (fi) 1995-07-05 1995-07-05 Menetelmä 4-alkyyli-2-hydroksi-3,5-diklooribentseenisulfonihappojen valmistamiseksi

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ194696A3 true CZ194696A3 (en) 1997-01-15

Family

ID=8543739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ961946A CZ194696A3 (en) 1995-07-05 1996-07-01 Process for preparing 4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorobenzenesulfonic acids

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5684183A (cs)
EP (1) EP0752418B1 (cs)
JP (1) JPH0920748A (cs)
AT (1) ATE183999T1 (cs)
CZ (1) CZ194696A3 (cs)
DE (1) DE69604025T2 (cs)
FI (1) FI953320A (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106631920B (zh) * 2016-11-17 2018-11-13 贵州大学 一种2-羟基-4-甲基苯磺酸的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE287932C (cs) *
DE491220C (de) * 1927-03-13 1930-02-25 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Chlorierungsprodukten aus 1, 3-Dimethylbenzol-4-sulfonsaeure
JPS6157536A (ja) * 1984-08-28 1986-03-24 Fuji Photo Film Co Ltd ２−ニトロ−４，６−ジクロル−５−エチルフエノ−ルの製造法
DE69110377T2 (de) * 1990-08-28 1995-10-26 Taoka Chemical Co Ltd Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-3-alkyl-6-nitrophenol.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0752418A1 (en) 1997-01-08
DE69604025D1 (de) 1999-10-07
US5684183A (en) 1997-11-04
FI953320A0 (fi) 1995-07-05
JPH0920748A (ja) 1997-01-21
EP0752418B1 (en) 1999-09-01
FI953320A (fi) 1997-01-06
DE69604025T2 (de) 1999-12-16
ATE183999T1 (de) 1999-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cremlyn Chlorosulfonic acid
JP4498744B2 (ja) 無害な臭素化試薬の製造
US4970337A (en) Process for the preparation of trifluoromethanesulphonyl chloride
CZ194696A3 (en) Process for preparing 4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorobenzenesulfonic acids
FR2541677A1 (fr) Procede de preparation du chlorure de 4-chlorobenzene sulfonyle
Yoshimura et al. Diphenyl N-halosulfilimines: Preparation, decomposition, and reactions with nucleophiles
JPS59155341A (ja) 弗素化ニトロアルカンの製法
MXPA96002606A (en) Method for preparing acids 4-alkyl-2-hydroxy-3,5-dichlorobencensulfoni
US3248423A (en) Process for preparing alkyl sulfonyl chlorides
JPH10158202A (ja) ジフェニルエタン臭素化物の製造方法
US4943358A (en) Oxidation process
JP2590246B2 (ja) ３‐トリフルオロメチルベンゼンスルホニルクロリド類の製造方法
US6274714B1 (en) Method for producing 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonyl chloride
CN116283547B (zh) 芳香族化合物的卤代方法
US3923802A (en) Process for preparing metal salts of dichloroisocyanuric acid
EP1208076B1 (en) Process for the preparation of alkanoyloxy-benzenesulfonic acids and salts thereof
SU1097592A1 (ru) Способ получени монобромксилолов
JP6520588B2 (ja) スルホニルブロマイド化合物類の製造方法
JPS6117812B2 (cs)
JPS61109745A (ja) ２，４，５‐トリクロロフエノールの製造法
RU2159764C1 (ru) Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида
JP4053685B2 (ja) ３級炭素塩素化炭化水素の製造方法
RU2601752C1 (ru) Способ бромирования ксилолов в кольцо
US4141912A (en) Process for the preparation of polyhalobenzylic disulfooxonium compounds
Oae et al. The Alkaline Ethanolyses of Chlorophenyldiphenylsulfonium Halides, Chlorophenyl Phenyl Sulfones and Chloronitrobenzene in Aqueous Ethanol