CZ115299A3

CZ115299A3 - Směsi nebo pasty

Info

Publication number: CZ115299A3
Application number: CZ991152A
Authority: CZ
Inventors: Paulus Theodorus Franciscus Maria Kraaijevanger; Klaas Jan Hendrik Kruithof; Jörgen Eiler Rassing; Reinhold Hecht; Lutz Hoppe
Original assignee: Akzo Nobel N. V.; Wolff Walsrode Ag
Priority date: 1998-04-01
Filing date: 1999-04-01
Publication date: 1999-10-13
Also published as: US6218448B1; NO991544L; HUP9900840A3; NO991544D0; PL332332A1; HU9900840D0

Description

Vynález se týká směsí nebo past na bázi esterů celulosy, pryskyřice jako pojivá a vody a popřípadě ještě změkčovadla, organického rozpouštědla, emulgátoru a/nebo zahuštovadla.

Dosavadní stav techniky

Směsi nebo pasty na bázi esterů celulosy již byly popsány například v EP-B-076 443 a EP-B-184 127.

Výrobky, popsané v těchto patentových spisech se užívají k lakování dřeva, kovu, syntetických materiálů, papírů, kůží, skla a filmů z plastické hmoty, jakož i všech povrchů, kde jsou požadovány směsi, prosté rozpouštědel.

Nevýhody vrstev, získaných při použití takových směsí jsou malá tvrdost a poměrně nízká odolnost k působení různých kapalin, například alkoholu, červeného vína, kávy a podobně.

Vynález si klade za úkol navrhnout směsi nebo pasty k vytváření povrchových vrstev se zlepšenými vlastnostmi, například vyšší tvrdostí a vyšší odolností k působení chemických látek.

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří směsi nebo pasty svrchu uvedeného typu, v nichž alespoň část pryskyřice, použité jako pojivo obsahuje acetalové skupiny s aminoskupinami.

·· ·· ···· ·· ·· • · · ·

Je nutno uvést, že již z EP-B-255 608 je známo, že prostředky pro vytváření povrchových vrstev, tvrzených teplem je možno získat tak, že se smísí sloučeniny s obsahem hydroxylových skupin s netěkavým zesítujícím činidlem s acetalovými funkčními skupinami, toto činidlo je možno připravit ze sloučeniny s volnou isokyanátovou skupinou působením acetalu s funkční hydroxylovou skupinou. Nevýhodou prostředků, popsaných v uvedeném patentovém spise je skutečnost, že prostředky je po nanesení nutno vytvrdit při poměrně vysoké teplotě. Další nevohodou je omezená dostupnost většího množství použitého hydroxyacetalu.

V EP-A-744 449 se rovněž popisují směsi nebo pasty na basi esterů celulosy a pryskyřice jako pojivá při tvorbě povlaků. K dosažení stálosti ve vodě je nutné použití polysiloxanové sloučeniny, kdežto ke tvorbě povrchové vrstvy s velmi dobrými vlastnostmi je nutno použít vodnou disperzi polyisokyanátu jako zesítujícího činidla.

Z uvedených důvodů je velmi překvapující, že nové směsi je možno vytvrdit v poměrně krátké době i při teplotě místnosti. Tato skutečnost má zásadní význam pro průmyslové povlékání substrátů, citlivých na působení tepla, například dřeva v případě nábytkového průmyslu. Použití povlaků, vytvrdítelných pouze při vyšších teplotách by v tomto odvětví vedlo k nepřijatelně vysokým nákladům, včetně nákladu na energii.

Z esterů celulosy, použitelných pro účely vynálezu je možno uvést estery typu dusičnanů a také estery na bázi acetobutyrátu a acetopropionátu.

Podle vynálezu bylo zjištěno, že velmi dobrých výsledků je možno dosáhnout v případě, že alespoň část pryskyřice je pozměněna převedením aminoskupiny v acetalu s aminoskupinami ·· ···· • · · · • · • · · jako funkčními skupinami působením volného isokyanátu, (meth) akrylátu,esterové skupiny nebo epoxidové skupiny v pojivové pryskyřici nebo působením nejméně difunkční sloučeniny s obsahem nejméně ječné volné isokyanátové, (meth)akrylátové, esterové, nebo epoxidové skupiny a skupiny, která je reaktivní alespoň v jedné skupině, přítomné v pryskyřici, která má být modifikována. Obvykle jde o hydroxylové skupiny, které jsou vysoce reaktivní například vzhledem k isokyanátovým skupinám nebo epoxyskupinám.

Příkladem nejméně difunkčních isokyanátů mohou být alifatické, cykloalifatické nebo aromatické di-, tri- nebo tetra isokyanáty, popřípadě ethylenicky nenasycené, například:

1,2-propylendiisokyanát, trlmethyldiisokyanát, tetraměthylendiisokyanát, 2,3-butylendiisokyanát, hexamethylendiisokyanát, oktamethylendiisokyanát, 2,2,4-trimethylhexamethylendiisokyanát, 2,4,4-trimethylhexamethylendiisokyanát, dodekamethylendiisokyanát, omega,omega'-dopropyletherdiisokyanát, 1,3-cyklopentandiisokyanát, 1,2-cyklohexandiisokyanát, 1,4-cyklohexyndiisokyanát, isoforondiisokyanát, 4-methyl-l,3-diisokyanátcyklohexan, trans-vinylidendiisokyanát, dicyklohexylmethan-4,4'-diisokyanát, toluendiisokyanát, 1,3-bis(isokyanát methyl)benzen, xylendiisokyanát, 1,5-dimethyl-2,4-bis(isokyanátmethyl)benzen, 1,5-dimethyl-2,4-bis( 2-isokyanátethyl)benzen, 1,3,5-triethyl-2,4-bis(isokyanátmethyl)benzen, 4,4'-diisokyanátdifenyl, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diisokyanátdifenyl, 4,4'-diisokyanátdifenylmethan, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisokyanát difenylmethan, diisokyanátnaftalen, adiční produkty dvou molekul diisokyanátů, například hexamethylendiisokyanátu nebo isoforondiisokyanátu s diolem, například ethylenglykolem, adiční produkty tří molekul hexamethylendiisokyanátu s jedR nou molekulou vody, dodávané pod obchodním názvem Desmodur N (Bayer), adiční produkt jedné molekuly trimethylolpropanu se 3 molekulami toluendiisokyanátu, dodávaný pod obchodním

Β Β ΒΒΒ· • Β ·· ΒΒ ΒΒ • · · ΒΒΒ Β Β Β Β

Β Β Β Β Β β Β Β Β Β Β

Β ΒΒΒ ΒΒ ΒΒ ΒΒΒ ΒΒΒ

ΒΒΒΒΒΒΒ Β Β • ••Β ΒΒ ΒΒ ΒΒ ΒΒ ΒΒ

- 4 názvem Desmodur L (Bayer), adiční produkt jedné molekuly trimethylolpropanu se 3 molekulami isoforondiisokyanátu, sloučeniny jako 1,3,5-triisokyanátbenzen a 2,4,6-triisokyanáttoluen a také adiční produkt jedné molekuly pentaerythritolu se 4 molekulami toluendlisokyanátu. S výhodou se užije alifatický nebo cykloalifatický di- nebo třiisokyanát, obsahující 8 až 36 atomů uhlíku.

Typické příklady sloučenin, obsahujících nejméně dvě akryloylové nebo methakryloylové skupiny zahrnují estery kyseliny (meth)akrylové s di-, tri- nebo polyvalentními polyoly včetně polyesterpolyolů a polyetherpolyolů, adiční produkty esterů kyseliny (meth)akrylové s obsahem hydroxylových skupin s polyolem na jedné straně s nejméně difunkčním isokyanátem na druhé straně a adiční produkty kyseliny (meth)akrylové s nejméně difunkční epoxysloučeninou.

Esterové sloučeniny, vhodné pro uvedené použití jsou estery polykarboxylových kyselin s alkoholy s nízkou teplotou varu. Jako příklad je možno uvést methyl-, ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, η-butyl-, sek.butyl- a terč.butylestery kyselin di-, tri- nebo tetrakarboxylových, jako kyseliny malonové, adipinové, dimerních mastných kyselin, kyseliny maleinové, fumarové, cyklohexan-1,2-dikarboxylové, ftalové, isoftalové, cyklohexan-1,3-dikarboxylové, cyklohexan-1,4-dikarboxylové, thiofen-1,5-dikarboxylové, trimelitové, ethylentetrakarboxylové, acetylendikarboxylové a propan-1,1,2,3 -tetrakarboxylové.

Jako příklad nejméně difunkčních pevných nebo kapalných epoxidových sloučenin je možno uvést di- nebo polyglycidylethery (cyklo)alifatických nebo aromatických hydroxysloučenin, například ethylenglykolu, glycerolu, cyklohexandiolu, mononukleárního di- nebo polyvalentního fenolu, bis·· ···· fenoly, jako bisfenol-A a bisfenol-F a polynukleární fenoly, dále glycidylethery mastných kyselin, například o 6 až 24 atomech uhlíku, glycidyl(meth)akrylát, epoxysloučeniny, obsahující isokyanurátové skupiny, epoxidovaný polybutadien, hydantoinové epoxypryskyřice, epoxypryskyřice, získané epoxidací alifatických a/nebo cykloalifatických alkenů, jako dipentendioxid, dicyklopentadiendioxid a vinylcyklohexendioxid a pryskyřice s obsahem glycidylových skupin, například polyestery nebo polyurethany, obsahující jednu nebo větší počet glycidylových skupin v molekule nebo směsi takových epoxidových pryskyřic.

Velmi dobrých výsledků je možno dosáhnout při použití l-amino-4,4-dialkoxybutanu o 1 až 4 atomech uhlíku v alkoxyskupině jako acetalu s funkční aminoskupinou.

Vhodnými pojivovými pryskyřicemi jsou všechny pryskyřice, které jsou kompatibilní s použitými estery celulosy. Jako příklady vhodných pryskyřic je možno uvést polyestery, epoxidové pryskyřice, polyethery, polyurethany, aminopryskyřlce, jako melaminformaldehyd a pryskyřice na basi močoviny a formaldehydu, pryskyřice s blokovanými isokyanátovými skupinami a akrylové nebo vinylové polymery.

Pro účely vynálezu jsou vhodné zejména směsi nebo pasty, kde je funkční částí pojivové pryskyřice alkydová pryskyřice. V zásadě však je k tomuto účelu možno užít i další svrchu uvedené pryskyřice. Pryskyřice je považována za pryskyřici s požadovanou funkční skupinou nejen v tom případě, kdy je acetal s funkční aminoskupinou na pryskyřici kovalent ně vázán, avšak také v případě, že je pryskyřice smísena se sloučeninou, získanou převedením aminoacetalové sloučeniny působením difunkční sloučeniny, jako diisokyanátu, diakrylátového esteru, diesteru nebo epoxidu a výsledný diacetal se smísí se svrchu uvedenou pryskyřicí.

·· ····

Výhodné jsou směsi nebo pasty, v nichž je pojivo alespoň z části tvořeno alkydovou pryskyřicí s funkčními skupinami. Tato alkydová pryskyřice může být tvořena jedinou sloučeninou nebo je možno použít směs několika alkydových pryskyřic včetně pryskyřic s funkčními skupinami.

Část alkydové pryskyřice je popřípadě možno oxidativně zpracovat zařazením nenasycených alifatických sloučenin, z nichž alespoň část je vícenásobně nenasycená. Nenasycenými alifatickými sloučeninami jsou s výhodou nenasycené alifatické monokarboxylové kyseliny, zvláště polynenasycené alifatické monokarboxylové kyseliny. Jako příklad mononenasycených mastných kyselin je možno uvést kyselinu myristoolejovou, palmitoolejovou, olejovou, gadoolejovou, erukovou a ricinolejovou. S výhodou se užijí mastné kyseliny, obsahující konjugované dvojné vazby, například dehydratovaná kyselina z ricinového oleje a/nebo mastné kyseliny z dřevného oleje. Dalšími monokarboxylovými kyselinami, které je možno použít, jsou kyselina tetrahydrobenzoová a hydrogenovaná nebo nehydrogenovaná kyselina abietová nebo její isomer. V případě potřeby je možno uvedené monokarboxylové kyseliny použít zcela nebo z části ve formě triglyceridů, například ve formě rostlinného oleje pro přípravu alkydových pryskyřic. Je možno použít i směsi dvou nebo většího počtu takových monokarboxylových kyselin nebo triglyceridů v kombinaci s jednou nebo větším počtem nasycených, (cyklo)alifatických nebo aromatických monoharboxylových kyselin, jako jsou kyselina pivalová, 2-ethylhexanová, laurová, palmitová, stearová, 4-tercbutylbenzoová, cyklopentankarboxylová, naftenová, cyklohexankarboxylová, 2,4-dimethylbenzoová, 2-methylbenzoová a benzoová.

Do alkydových pryskyřic je popřípadě možno začlenit také kyseliny, vhodné pro tvorbu dendrimerů, jako jsou kyselina ·· ···· ······· · φ ···· ·· ·· φφ φφ φ φ dimethylolpropionová nebo polykarboxylové kyseliny, například kyselina ftalová, isoftalová, tereftalová, 5-terc.butylisoftalová, trimelitová, pyromelitová, jantarová, adipová, 2,2,4 -trimethyladipová, azelainová, sebaková, dimerizované mastné kyseliny, kyselina cyklopentan-1,2-dikarboxylová, cyklohexan-1,2-dikarboxylová, 4-methylcyklohexan-l,2-dikarboxylová, tetrahydroftalová, endomethylencyklohexan-1,2-dikarboxylová, butan-1,2,3,4-tetrakarboxylová, endoisopropylldencyklohexan-1,2-dikarboxylová, cyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylová a butan-1,2,3,4-tetrakarboxylová. V případě potřeby je možno uvedené karboxylové kyseliny použít ve formě anhydridu nebo esteru, například esteru s alkoholem o 1 až 4 atomech uhlíku.

Mimoto mohou být alkydové pryskyřice tvořeny di- nebo polyvalentními hydroxylovými sloučeninami. Příkladem vhodných divalentních hydroxylových sloučenin mohou být ethylenglykol, 1,3-propandiol, 1,6-hexandiol, 1,12-dodekandiol, 3-methyl-l,5-pentandiol, 2,2,4-trimethyl-l,6-hexandiol, 2,2,4 -dimethyl-1,3-propandiol a 2-methyl-2-cyklohexyl-l,3-propandiol. Příkladem vhodných triolu mohou být glycerol, trimethyl ethan a trimethylolpropan. Vhodnými polyoly s více než třemi hydroxylovými skupinami jsou pentaerythritol, sorbitol a produkty etherifikace uvedených sloučenin, jako di- a trimethylolpropan a di-, tri- a tetrapentaerythritol. S výhodou se užijí sloučeniny, obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, jako glycerol, pentaerythritol a/nebo dipentaerythritol.

Alkydovou pryskyřici je možno připravit přímou esterifikací složek, popřípadě s tím, že část těchto složek již je převedena na esterdioly nebo polyesterdioly. Je také možno postupovat tak, že se nenasycené mastné kyseliny přidávají ve formě vysychavého oleje, například oleje z lněných semen, oleje z tuňáka, ricinového oleje, kokosového oleje a •4 4444

4« 44 4« 4« • · 4 4 4 4 4 4 4 «

4 · 4 ··« 4 · · « • 444 44 4 4 ·4· ··«

444444« · 4

4·· 44 44 44 44 44 dehydratovaného kokosového oleje. Výsledná alkydová pryskyřice se pak vytvoří transesterifikací s ostatními přidanými kyselinami a dioly. Tato transesterifikace se obecně provádí při teplotě v rozmezí 115 až 250 °C, popřípadě v přítomnosti rozpouštědel, jako toluenu a/nebo xylenu. Reakce se obvykle provádí v přítomnosti katalytického množství katalyzátoru transesterifikace. Jako příklad takového katalyzátoru je možno uvést kyseliny, například kyselinu p-toelunsulfonovou, alkalické sloučeniny, například aminy nebo sloučeniny jako oxid vápenatý, oxid zinečnatý, tetraisopropylorthotitanát, oxid dibutylcínu a trifenylbenzylfosfoniumchlorid.

Pryskyřice s funkčními skupinami by měla být schopná se vázat alespoň na takový počet acetalových skupin, který odpovídá požadovanému hmotnostnímu podílu acetalových skupin v pojivové pryskyřici. Toto množství, přepočítáno na dimethoxyacetal, například na l-amino-4,4'-dimethoxybutan se s výhodou pohybuje v rozmezí 1 až 20 a zvláště 1 až 15 % hmotnostních.

Jako estery celulosy je možno užít dusičnan celulosy, acetobutyrát, acetopropionát nebo acetát celulosy a také směsi těchto sloučenin.

Kromě svrchu uvedených syntetických pryskyřic může pojivová pryskyřice obsahovat také přírodní pryskyřice, jako jsou kalafunová pryskyřice, balzámová pryskyřice, šelak, kopalová pryskyřice a/nebo dammarová pryskyřice.

Směsi nebo pasty mohou popřípadě obsahovat také změkčovadlo. Vhodnými změkčovadly jsou například estery kyseliny ftalové, jako dibutylftalát, diisobutylftalát, di-2-ethylhexylftalát, diisononylftalát, dibutylglykolftalát, estery kyseliny adipové, sebakové a dalších mastných kyselin, epoxidované mastné kyseliny, estery kyseliny fosforečné a rostlinné oleje, popřípadě modifikované.

·· ·«·· ·· ·· ·· ·· » · 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 99 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9999 99 99 99 99 99

- 9 Směsi a pasty podle vynálezu je možno připravovat v přítomnosti jednoho nebo většího počtu rozpouštědel. Tato rozpouštědla je možno zcela nebo z části odstranit po získání hotového výrobku. Vhodnými rozpouštědly jsou estery kyseliny octové, jako n-butylacetát, isobutylacetát, methoxypropylacetát, ethoxypropylacetát, butylglykolacetát, 3-methoxy-n-butylacetát, ethyllaktát, ethyl-(3-ethoxy)propionát, ketony, jako methylisobutylketon, diisobutylketon nebo cyklohexanon, alkoholy, jako n-butanol, isobutanol, 3-methoxybutanol, aromatické uhlovodíky, jako toluen, xylen a směsi těchto rozpouštědel.

Jako příklady vhodných emulgátorů lze uvést dodecylhenzensulfonát, butylnaftalensulfonát , laurylstearylsulfát, disodnou sůl dioktylsukcinátu a oxethyláty oktylfenolu nebo nonylfenolu se stupněm oxethylace 4 až 60.

Výhodných vlastností je mimoto možno dosáhnout použitím polymerního dispergačního činidla, popsaného například ve WO 97/19120 nebo polysiloxanu, zvláště polysiloxanu, modifikovaného polyetherem.

Směs může také obsahovat zahuštovadla, příkladem vhodného zahuštovadla je polyurethanová pryskyřice.

Směsi nebo pasty podle vynálezu s výhodou obsahují svrchu uvedené složky v následujících koncentracích:

2,0 až 60 % hmotnostních esteru celulosy,

2,0 až 60 % hmotnostních pojivové pryskyřice, alespoň z části obsahující funkční skupiny,

1,0 až 80 % hmotnostních vody,

0,0 až 40 % hmotnostních změkčovadla, t« ·· ·· ·· • · · · · · · • · · * · · · · · ·« ··♦· • · · « ·· · ··

až	20 ?	'o hmotnostních	emulgátoru,
až	20	ó hmotnostních	zahuštovadla s
až	45	é hmotnostních	organického rozpouštědla,

přičemž součet procentuálních údajů je vždy 100.

Vynález se dále týká prostředků pro tvorbu povlaků na bázi esterů celulosy, v nichž pojivová pryskyřice obsahuje skupiny acetalu s funkčními aminoskupinami.. V případě zařazení těchto pryskyřic do prostředku je současně možno před nanášením laku přidat malé množství kyselého katalyzátoru.

Jako příklad vhodných kyselin pro toto použití je možno uvést kyselinu p-toluensulfonovou, dodecylbenzensulfonovou, dinonylnaftalendisulfonovou a další katalyzátory kyselé povahy. Množství kyselého katalyzátoru se pohybuje v rozmezí 0,05 až 1 % hmotnostní, přepočítáno na obsah pevných látek ve směsi nebo v pastě podle vynálezu.

Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady, které mají přispět k větší srozumitelnosti vynálezu, nemají však sloužit k omezení jeho rozsahu.

Pokud není výslovně uvedeno jinak, jsou v příkladové části všechny části a procentuální údaje hmotnostní. Obsah pevných látek SC byl vypočítán nebo stanoven v souladu s normou ISO 3251-1993 po jedné hodině zahřívání na 120 °C a je uveden v procentech hmotnostních. Viskosita při 23 °C byla určena pomocí viskosimetru Brookfield (vřeteno 4 a nastavení motoru 30) a je uvedena v cPa.s. Kyselinové a hydroxylové číslo jsou uvedeny v mg KOH/g pryskyřice. Molekulové hmotnosti byly stanoveny chromatografií v plynné fázi GPC při použití THF jako mobilní fáze a polystyrenu jako standardu. Pokud není uvedeno jinak, znamená tvrdost hodnoty podle Persoze.

4444

44 • 4 · • 4 4 4 4

4 4 » 44

- 11 Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

1.1 Příprava alkydové pryskyřice s hydroxylovými skupinami

32,6 dílů mastných kyselin talového oleje, 17,7 dílů trimethylolpropanu, 16,6 dílů pentaerythritolu a 33,1 dílů anhydridu kyseliny ftalové se smísí a 50 minut zahřívá za stálého míchání na 185 °C. Při teplotě 240 °C se přidá xylen a reakční voda se odstraní za varu pod zpětným chladičem až do dosažení kyselinového čísla nižšího než 7. Po zchlazení se získá alkydová pryskyřice s dále uvedenými vlastnostmi, které jsou vztaženy na obsah pevného podílu 100 %. Pak se produkt ředí butylacetátem na obsah pevného podílu 70 ± 1,5 %

Délka oleje 33 % hydroxylové číslo (teoretická hodnota) mg KOH/g 145 číselná střední molekulová hmotnost Mn 2470 střední molekulová hmotnost Mw 13860

Příklad II

Byly připraveny tři roztoky, El, E2 a E3 alkydové pryskyřice z příkladu 1 po zavedení funkčních skupin l-amino-4,4-dimethoxybutanu ABAA. V následující tabulce je uvedeno množství v g, uvedené při přípravě, doba reakce a použité teploty.

- 12 • 4 ···· »· 44 44 ··

4 4 4 4 ·*··

4 4 · 4 4 4 4 44 4 • ··· 44 44 444 4·· ••44444 4 4 ···· 44 44 44 »4 44

	El	E2	E3
alkydová pryskyřice z příkladu I	367	367	550
butylacetát	257	257	200
dibutylcínlaurát	1,8	1,8	2,0
isoforandiisokyanát IPDI	71,7	71,7	59,8
10 minut stání při teplotě místnosti	ditto	ditto	ditto
počet minut zahřívání na 60 °C	40	ditti	30
teplota 60 °C na dobu	2 h	ditto	90 min
chlazení na teplotu místnosti	ditto	ditto	při 55°C ditto
přívod ABAA po dobu 15 minut při teplotě nižší než 30 °C	38,6	38,6	36,1
1 hodina míchání	ditto	ditto	ditto
3 hodiny míchání při	80 °C	60 °C	60 °C
% hmotnostní ABAA, přepočítáno na obsah pevných látek	10,5	10,7	7,5

Příklad III

Byly připraveny tři emulze typu olej ve vodě smísením následujících složek, údaje jsou v hmotnostních dílech.

• 0 00«0 ♦· ·♦ «* ·· • · · · · * « • 0 0 0 0 0 · · · • 0 0 0 0 0 • ·· 00 00 00

	III-l	III-2	III-:
roztok alkydové pryskyřice s funkčními skupinami E2 z příkl.2	34,5	44,0	48,5
dibutylftalát	3,0	3,0	3,0
me thoxyp r opy 1 ac e t át	2,5	2,5	2,5
emulgátory	4,5	4,5	4,5
nitrocelulosa Standard 24. E (65 % hmotnostních sušiny)	27,0	17,5	13,0

Každá ze směsí- se homogenizuje při teplotě 45 °C a za pomalého míchání se přidá 28,5 dílů vody pomalu a po kapkách. Získaná emulze typu olej ve vodě obsahuje alkydovou pryskyřici a nitrocelulosu v poměru l:l,2:la3:l vztaženo na pevný podíl. Při přípravě laků z těchto emulzí se při teplotě místnosti smísí 100 dílů emulze a 5 dílů disperze neiontového vosku, 8 dílů předběžné směsi oxidu křemičitého, 2 díly butylglykolacetátu a 15 dílů vody.

Laky byly nanášeny na dřevěný substrát a tvrdost laku byla měřena po jedné noci a po dvou dnech od aplikace. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce.

Příklad tvrdost laku po jedné noci tvrdost laku po dvou dnech

III-l 150 185

III-2 90 100

III-3

9«··

4 ♦ 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9

99

- 14 Příklad IV (srovnávací příklad)

Emulze typu olej ve vodě byla připravena	smísením
sledujících složek, uvedeno v hmotnostních dílech.
	IV-1
roztok alkydové pryskyřice z příkladu 1	33,0
dibutylftalát	3,0
methoxypropylácetát	3,0
emulgátory	4,5
nitrocelulosa, Standard 24E
(65 % hmotnostních sušiny)	18,5
butylglykolacetát	10,0

Směs byla homogenizována při teplotě 45 °C a za pomalého míchání bylo po kapkách přidáno 38,0 dílů vody. Získaná emulze typu olej ve vodě obsahovala alkydovou pryskyřici a nitrocelulosu v poměru 2:1, vztaženo na podíl pevných látek.

Při přípravě laků z těchto emulzí bylo 100 dílů každé emulze smíseno při teplotě místnosti s 5 díly disperze neiontového vosku, 10 díly předem připravené směsi oxidu křemičitého a 7 díly vody.

Laky byly naneseny na dřevěný substrát a po jedné noci a po dvou dnech od aplikace byla měřena tvrdost laku. Výsledky:

příklad tvrdost po jedné noci tvrdost po dvou dnech

IV-1 55 55.

Zastupuje:

*· 44*4

44

4 4 4 4 4 • 4 44 444 • 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 «44· 44 44 44

4 » 4

4 4 4 • 4 · 4 #4 ·

44

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Směsi nebo pasty na bázi esteru celulosy, pojivové pryskyřice, vody a popřípadě změkčovadla, organického rozpouštědla, emulgátoru a/nebo zahuštovadla, vyznačující se tím, že alespoň do části pojivové pryskyřice jsou zavedeny funkční skupiny působením acetalu s funkčními aminoskupinami.
2. Směsi nebo pasty podle nároku 1, vyznačuj ίο í se tím, že alespoň do části pryskyřice jsou zavedeny funkční skupiny tak, že se aminoskupina acetalu s funkčními aminoskupinami nechá reagovat s volnými isokyanátovými, (meth)akrylátovými, esterovými skupinami nebo apoxyskupinami v pojivové pryskyřici nebo s nejméně difunkění sloučeninou, obsahující alespoň jednu volnou isokyanátovou, (meth)akrylátovou, esterovou skupinu nebo epoxyskupinu a skupinu, která je reaktivní s nejméně jednou skupinou, přítomnou v pryskyřici, která má být modifikována.
3. Směsi nebo pasty podle nárokuol, vyznačující se tím, že se jako acetal s obsahem funkčních aminoskupin užije l-amino-4,4-dialkoxybutan o 1 až 4 atomech uhlíku v alkoxyskupinách.
4. Směsi nebo pasty podle nároku 1, vy značující se tím, že obsažená pojivová pryskyřice se volí ze skupiny polyesterových pryskyřic, epoxidových pryskyřic, polyetherů, polyurethanů, pryskyřic s obsahem aminoskupin, jako je melaminformaldehydová pryskyřice a močovinoformaldehydová pryskyřice, pryskyřic s blokovanými isokyanátovými skupinami a akrylových nebo vinylových polymerů.

• fl ···· ·· flfl flfl flfl ♦ * · fl·· · · · · fl fl flfl flflfl · · · · fl · · · · · · · ······ ····«·· · · ···· flfl flfl flfl fl· flfl

- 16
5. Směsi nebo pasty podle nároku 1, vyznačující se tím, Se modifikovaným podílem pojivové pryskyřice je alkydová pryskyřice.
6. Směsi nebo pasty podle nároku 1, vyznačující se tím, že pojivová pryskyřice je tvořena výlučně alkydovou pryskyřicí, která je alespoň z části modifikována.
7. Směsi nebo pasty podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsah acetalových skupin v pojivové pryskyřici, přepočítáno ha l-amino-4,4'-dimethoxybutan je v rozmezí 1 až 20 % hmotnostních.
8. Směsí nebo pasty podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahují následující složky:

2,0 až 60 °/ 6 hmotnostních esteru celulosy, 2,0 až 60 ? 'o hmotnostních pojivové pryskyřice, z níž část je modifikována funkčními skupinami alespoň 1,0 až 80 ? ó hmotnostních vody, 0,0 až 40 ? é hmotnostních změkčovadla, 0,0 až 20 ? 4 hmotnostních emulgátoru, 0,0 až 20 ó hmotnostních zahuštovadla a 0,0 až 45 ? ^f0 hmotnostních organického rozpouštědla,

přičemž součet vždy tvoří 100.
9. Směsi nebo pasty podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako ester celulosy obsahují nitrocelulosu.
10. Prostředek pro tvorbu povrchových vrstev, v y značující se tím, že obsahuje směsi nebo pasty podle některého z nároků 1 až 9.