CZ112998A3 - Způsob přípravy di-terc.butylsukcinátu a jeho použití pro přípravu 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrrolových pigmentů - Google Patents
Způsob přípravy di-terc.butylsukcinátu a jeho použití pro přípravu 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrrolových pigmentů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ112998A3 CZ112998A3 CZ981129A CZ112998A CZ112998A3 CZ 112998 A3 CZ112998 A3 CZ 112998A3 CZ 981129 A CZ981129 A CZ 981129A CZ 112998 A CZ112998 A CZ 112998A CZ 112998 A3 CZ112998 A3 CZ 112998A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- succinic
- mixture
- mol
- isobutene
- Prior art date
Links
- GOORECODRBZTKF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl butanedioate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)(C)C GOORECODRBZTKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 4
- QKWILNTYPDJSME-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C1=NC(=O)C2=C1C(=O)N=C2 QKWILNTYPDJSME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 8
- OGYSYXDNLPNNPW-UHFFFAOYSA-N 4-butoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(O)=O OGYSYXDNLPNNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PCOCFIOYWNCGBM-UHFFFAOYSA-N 4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCC(O)=O PCOCFIOYWNCGBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- JMLFOZVZGFQYOT-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.OC(=O)CCC(O)=O JMLFOZVZGFQYOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- -1 tertiary alcohols Chemical compound 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob přípravy di-terc.butylsukcinátu a jeho použití pro přípravu 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrrolových pigmentů
Oblast Xédhni&y | Vynález se týká zlepšeného způsobu přípravy di-terc.butylsukcinátu protony katalysovanou esterifikací jantarové // kyseliny isobutenem.
.5
Dosavadní stav techniky
Je známa příprava terč.alkylátů z karboxylových kyselin a. alkenů v přítomnosti koncentrované kyseliny, buď s přidáním aprotických organických rozpouštědel, jako 'jsou diethylether nebo dioxan, nebo bez přidání těchto rozpouštědel (A. L. McCloskey a G. S. Fonken, Org. Synth. Coll·., sv. 4, 261 (1963)).
Esterifikace jantarové kyseliny isobutenem v přítomnosti koncentrované kyseliny sírové a terč.butanolu jako protického korozpoustědla je dále popsána v práci H. Pielartzik, B. Irmisch-Piellartzik, T. Eicher v Houben-Weyl, sv. E5/1, str. 662 a následující (1985) .
Nevýhodou při technické aplikaci tohoto způsobu je značný vývin tepla během přidávání koncentrované kyseliny sírové, který se velmi, obtížně kontroluje, zejména při výrobě ve velkém j měřítku, a který přináší velká bezpečnostní risika, jakož i značné výkyvy ve výtěžcích a kvalitě. Tvoří se polymerační ’ produkty isobutenu a například jejich oddělování od di-terc.butylskucinátu je obtížné a proto ekonomicky nevýhodné. Navíc nutné zpracování je časově náročné a náročné na práci a energii. Preventivní měření pro kontrolu uvolňujícího se tepla vyžaduje chladicí systémy zahrnující komplikované přístroje a
-2odpovídající nízkou přítokovou rychlost kyseliny sírové. Z toho vyplývající dražší infrastruktura, dlouhá reakční doba a špatná reprodukovatelnost tohoto způsobu jsou ekonomicky nevýhodné.
Účelem vynálezu je proto předejít těmto výše uvedeným nedostatkům a vypracovat solidní a stabilní způsob, který je ekonomicky atraktivní.
a
I Podstata vynálezu w Podstatou předloženého vynálezu je zplepšený způsob přípravy di-terc.butylsukcinátu vzorce I •í h3c o o CH3 ch2-ch2^ ch3 — o o—-ch3 ch3 ch3 (I) protony katalysovanou esterifikací kyseliny jantarové isobutenem, který spočívá v tom, že se nechá reagovat kyselina jantarová nebo anhydrid kyseliny jantarové nebo jejich směs s isobutenem v přítomnosti vodu obsahující kyseliny jako esterifikačního katalysátoru s tou výhradou, že kyselina sírová se použije v koncentraci ne vyšší než 95 % hmotnostních.
Molární poměr kyseliny jantarové nebo anhydridu kyseliny jantarové nebo jejich směsi k isobutenu je obvykle v rozmezí od 1:2 do 1:50, výhodně od 1:6 do 1:13.
Molární poměr kyseliny jantarové k anhydridu kyseliny jantarové ve směsi je obvykle v rozmezí od 1:100 do 100:1, výhodně od 8:2 do 2:8 a zejména výhodně od 1:1.
Podle vynálezu se použije vodu obsahující kyselina jako esterifikační katalysátor s tou výhradou, že kyselina sírová se použije v koncentraci ne vyšší než 95 % hmotnostních. Obvykle se používají 40 až 90%, výhodně 40 až 80% a zejména výhodně 50 až 70%, míněno hmotnostně, vodné minerální kyseliny, například
-3• · ·· · «· ·· ♦ · · » · *···· • · · · ♦ * · *··· • ···· * · * ··♦· · ··· · * * · ··· * φ · ♦ Μ · Φ· · ·*«· kyselina sírová, kyselina fosforečná, nebo organické sulfonové kyseliny, jako je methansulfonová kyselina.
Používá-li se kyselina jantarová, je výhodné použít 65 až 75%, hmotnostně, vodnou kyselinu sírovou, a používá-li se anhydrid kyseliny jantarové, je výhodné použít 55 až 65%, hmotnostně, vodnou kyselinu sírovou.
Obvykle se používá 0,1 až 1,3 mol esterifikačního í katalysátoru na 1 mol jantarové kyseliny nebo anhydridu jantarové kyseliny nebo jejich směsi.
# Obzvláště výhodné je použití 0,5 až 0,8 mol kyseliny sírové na 1 mol kyseliny jantarové nebo anhydridu kyseliny jantarové.
Esterifikace se obvykle provádí při teplotě v rozmezí od 263 do 333 K a při tlaku v rozmezí- od (1 x 105) do (25 x 105)Pa. Reakční teplota se výhodně pohybuje v rozmezí od 283 do 313 K při tlaku (2 x 105) až (8 x 10s) Pa, zejména výhodně od 293 do 303 K, přičemž se v tomto případě udržuje tlak v rozmezí od (3 x 10E) do (6 x 105) Pa.
Reakce se výhodně provádí bez organických korozpouštědel nebo rozpouštědel, ale reakci je možno provádět též s nimi.
Výběr a množství organických rozpouštědel a korozpouštědel závisí na výhodném rozmezí a pohybuje se obvykle v rozmezí od 0,01 do 50 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 0,01 do 20 % hmotnostních a zejména výhodně v rozmezí od 0,01 do 10 % hmotnostních, vztaženo na isobuten.
< r j Organickými rozpouštědly a korozpouštědly jsou například aprotická organická rozpouštědla, jako jsou orthodichlorbenzen,
-I nebo alifatické uhlívodíky, například hexan, oktan nebo lehký primární benzin, nebo ethery, například dioxan, tetrahydrofuran nebo diethylether, nebo protická rozpouštědla, jako jsou terciární alkoholy, výhodně terč.butanol nebo terč.amylalkohol.
Výhody tohoto nového způsobu spočívají v tom, že esterifikace probíhá se značně nižším vývinem tepla, přičemž se ve stejné době získá vysoký výtěžek výrazně méně znečištěného
-4• t * ··99 • 9 ·. · · * • 99 ·♦ • *··· · 999 ·» · · · · 9» «99 9 ·· 9 99«9
9999 9 9 surového produktu. Tím je umožněno vypustit pracné čisticí postupy, které jsou vyžadovány tehdy, používá-li se terc.butylsukcinát jako výchozí látka pro přípravu 1,4-diketopyrrolo-[3,2-c]-pyrrolových pigmentů.
Vynález je blíže objasněn následujícími příklady.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 (vodná kyselina sírová/látka vstupující do reakce:
.9 kyselina jantarová)
Autokláv se naplní 212,5 g (1,80 mol) kyseliny jantarové a potom se přivádí 935 g (16,65 mol) isobutenu při teplotě pláště 263 K. Po skončení přidávání se během 45 minut přičerpává do nádoby 164,4 g (1,08 mol) 72,3%, hmotnostně, kyseliny sírové při teplotě 268 až 275 K. Reakční směs se potom míchá po dobu 30 minut při teplotě v nádobě 275 až 278 K, po stoupnutí teploty na 293 až 295 K se míchá dalších 14 hodin při této teplotě a při tlaku (4 x 105) až (5 x 105) Pa. Reakční směs se potom natlakuje do míchané směsi obsahující 1000 g ledu a 300 ml (3 mol) 30%, hmotnostně, roztoku hydroxidu sodného a autokláv se potom propláchne 200 až 300 ml petroletheru, který se také přidá ke směsi ledu a roztoku hydroxidu sodného. Směs se ohřeje na teplotu místnosti a organická fáze se oddělí. Vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 100 až 150 ml petroletheru a organické fáze se potom spojí. Organické fáze se zahustí na rotační odparce při teplotě lázně 323 K a tlaku (3 x 103) Pa (konečná hodnota). K vyčištění surového produktu se produkt destiluje s přidáním asi 0,5 g oxidu hořečnatého přes 30 cm plněnou kolonu (Raschigovy kroužky 5x5 mm) za vakua. Získá se
358,2 g (86,4 % teorie) di-terc.butylsukcinátu (teplota varu 321 až 324 K při 0,8 až 0,9 Pa), čistota 99,0 % (procenta plochy píků), stanoveno plynovou chromatografií, což odpovídá
85,6 % teorie ze 100
O.
*6 .
-5V « »· ♦ ···· « · » 9 9 9 9 99
9 · · ♦ ·· t ·«·« ♦ · · ·♦·· · ··· 9 9 9 9 9 9 99 9 9
999 9 99 9 9999
Teplo uvolněné během přidávání kyseliny sírové: -26 KJ/mol, celkové teplo reakce: -108 KJ/mol kyseliny jantarové.
Příklad 2 (srovnání se stavem techniky podle H. Pielartzik, B. Irmisch-Piellartzik, T. Eicher v Houben-Weyl, sv. E5/1, str. 662 a následující (1985), kde se pro esterifikaci kyseliny jantarové isobutenem používá koncentrovaná kyselina sírová a jako korozpouštědlo terč.butanol) '0 Autokláv se naplní 212,5 g (1,80 mol) kyseliny jantarové a
166,8 g (2,25 mol) terč .butanolu a potom se přivádí 808 g (14,40 mol) isobutenu při teplotě pláště 263 K. Po skončení přidávání se během 70 minut do nádoby přičerpává 108,1 g (1,08 mol) 98% kyseliny sírové při teplotě 268 až 275 K. Reakční směs se potom míchá po dobu 30 minut při teplotě v nádobě 275 až 278 K a po zvýšení teploty na 293 až 295 K se míchá dalších 14 hodin při této teplotě a při tlaku od (4 x 10s) do (5 x 105) Pa. Reakční směs se potom natlakuje do míchané směsi sestávající z 1000 g ledu a 300 ml (3 mol) 30% roztoku hydroxidu sodného a autokláv se pak propláchne 2 00 až 3 00 ml petroletheru, který se také přidá ke směsi ledu a roztoku hydroxidu sodného. Směs se zahřeje na teplotu místnosti a organická fáze se oddělí. Vodná fáze se třikrát extrahuje vždy 100 až 150 ml petroletheru a organické fáze se potom spojí. Organické fáze se zahustí na rotační odparce při teplotě lázně 323 K a tlaku (3 x 103) Pa (konečná hodnota). K vyčištění surového produktu se produkt frakčně destiluje s přidáním asi 0,5 g oxidu hořečnatého přes 30 cm plněnou kolonu (Raschigovy kroužky 5x5 mm) za vakua. Obsah esteru v jednotlivých frakcích se stanoví plynovou chromatografií. Frakce mající obsahy esterů <97 % hmotnostních se destilují znovu. Celkově se po provedení tří destilací získá 329,3 g (79,4 % teorie) di-terc.butylsukcinátu o čistotě 97,2 % (procento plochy píků),
| • · | 44 | 4 | 44 | • 4 | ||||
| • 4 4 | 4 | • | 4 | 4 · | • | 4 | ||
| 4 4 | • | * | • 4 | • 4 | 4 » | |||
| • 4 | • 44 | 4 | • | ··»» | • 4·· | 4 | ♦ | |
| * | • | • | 4 | ♦ | • | • | 4 | |
| ·« · | • | ·· | • | 4· | 4 4 |
-6stanoveno plynovou chromatografií,
100 %.
což odpovídá 7,2 % teorie ze
Teplo uvolněné během přidávání kyseliny sírové: -77 KJ/mol, celkové teplo reakce: -120 KJ/mol kyseliny jantarové.
Příklad 3 (látka vstupující do reakce: anhydrid kyseliny tv jantarové}
Autokláv se naplní 190,2 g (1,90 mol) anhydridu kyseliny P jantarové a potom se přivádí 986 g (17,58 mol) isobutenu při teplotě pláště 263 K. Po skončení přidávání se během 45 minut ** přičerpává do nádoby 186,4 g (1,14 mol) 60,0%, hmotnostně, kyseliny sírové při teplotě 266 až 273 K. Reakční směs se potom míchá po dobu 30 minut při teplotě v nádobě 273 až 278 K, po stoupnutí teploty na 293 až 295 K se míchá dalších 14 hodin při této teplotě a při tlaku (4 x 10E) až (5 x 105) Pa. Reakční směs se potom natlakuje do míchané směsi obsahující 1000 g ledu a 315 ml (3,15 mol) 30%, hmotnostně, roztoku hydroxidu sodného a autokláv se potom propláchne 200 až 300 ml petroletheru, který se také přidá ke směsi ledu a roztoku hydroxidu sodného. Směs se ohřeje na teplotu místnosti a organická fáze se oddělí. Vodná fáze se extrahuje třikrát vždy 100 až 150 ml petroletheru a organické fáze se potom spojí. Organické fáze se zahustí na rotační odparce při teplotě lázně 323 K a tlaku (3 x 103) Pa (konečná hodnota). K vyčištění surového produktu se produkt destiluje g přidáním asi 0,5 g oxidu hořečnatého přes 30 cm
.. plněnou kolonu (Raschigovy kroužky 5x5 mm) za vakua. Získá se
385,0 g (88,0 % teorie) di-terč.butylsukcinátu (teplota varu
320 až 323 K při 0,4 až 0,6 Pa), čistota 99,6 % (procenta Jí plochy píku), stanoveno plynovou chromatografií, což odpovídá
87,6 % teorie ze 100 %.
Teplo uvolněné během přidávání kyseliny sírové: -23 KJ/mol, celkové teplo reakce: -145 KJ/mol anhydridu kyseliny jantarové.
* · ♦· « ·· *· ·· · · · · t · 4 · — ·····*·♦» .<. - f - · »«·· * » t ««4» · *H « * ···*···· ··· · · ♦ ·> ·«
Příklad 4 (zvýšená reakční teplota + kratší doba reakce)
Autokláv se naplní 212,5 g (1,80 mol) kyseliny jantarové a potom se přivádí 943 g (16,81 mol) isobutenu při teplotě pláště 273 K. Po skončení přidávání se během 45 minut přičerpává do nádoby 149,2 g (1,08 mol) 71,0%, hmotnostně, kyseliny sírové •í při teplotě 275 až 283 K. Teplota pláště se potom zvýší na asi ;-t 298 K a reakční směs se míchá po dobu 7 hodin při teplotě v nádobě 298 ± 0,5 K a tlaku (3 x 105) až (5 x 105) Pa. Reakční # směs se potom natlakuje do míchné směsi obsahující 500 g ledu,
500 g vody a 300 ml (3 mol) 30% roztoku hydroxidu sodného a autokláv se potom propláchne 200 až 300 ml petroletheru, který se také přidá ke směsi ledu, vody a roztoku hydroxidu sodného. Směs se potom ohřeje na teplotu místnosti a organická fáze se oddělí. Vodná fáze se třikrát extrahuje vždy 100 až 150 ml petroletheru a organické fáze se spojí. Organické fáze se zahustí na rotační odparce při teplotě lázně 323 K a tlaku (3 x 103) Pa (konečná hodnota). K vyčištění surového produktu se produkt destiluje s přidáním asi 0,5 g oxidu hořečnatého přes 30 cm plněnou kolonu (Raschigovy kroužky 5x5 mm) za vakua. Získá se 360,7 g (87,0 % teorie) di-terc. butylsukcinátu;
(teplota varu 321 až 324 K při 0,8 až 0,9 Pa), čistota 99,4 % (procenta plochy píků), stanoveno plynovou chromatografií, což odpovídá 86,5 % teorie ze 100 %.
♦ f-i č -8-
| 4 4 | • * | • | 44 | • 4 | |
| • | * 4 | • · | • | • 4 ♦ | 9 |
| • 4 9 | • 4 | V * | • « | 44 | |
| » 4444 | 4 4 · | 44*4 | • ··· 4 | 4 | |
| • 4 | 4 · | • | 4 4 | • | |
| • | ·· » | 4· | • | »4 | • 4 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy di-terc.butylsukcinátu vzorce I0OCH3 y-CH/CH2^ CH3 h3c--o o—ch3 ch3ch uprotony katalysovanou esterifikací kyseliny jantarové ísobutenem, vyznačující se tím, že se * nechá reagovat kyselina jantarová nebo anhydrid kyseliny jantarové nebo jejich směs s ísobutenem v přítomnosti vodu obsahující kyseliny jako esterifikaČního katalysátoru s tou výhradou, že kyselina sírová se použije v koncentraci ne vyšší, než 95 % hmotnostních.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že molární poměr kyseliny jantarové nebo anhydridu kyseliny jantarové nebo jejich směsi k isobutenu je od 1:2 do 1:50.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že molární poměr kyseliny jantarové k anhydridu kyseliny jantarové ve směsi je v rozmezí od 1:100 do 100:1.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kyselinou jako esterifikačním katalysátorem je 40 až 90%, hmotnostně, vodná kyselina sírová nebo kyselina fosforečná nebo organické sulfonové kyseliny, jako je kyselina methansulfonová.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že při použití kyseliny jantarové se použije 65 až 75%, hmotnostně, vodná kyselina sírová a při použití anhydridu ·« » • « kyseliny jantarové se použije 55 až 65%, hmotnostně, vodná kyselina sírová.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije 0,1 až 1,3 mol esterif ikačního katalysátoru na 1 mol kyseliny jantarové nebo anhydridu kyseliny jantarové nebo jejich směsi.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se esterifikace provádí v teplotním rozmezí od 263 do 333 K a při tlaku (1 x 105) až (25 x 10s) Pa.
- 8. Použití di-terc.butylsukcinátu vzorce I, získaného způsobem podle nároku 1, pro přípravu 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]-pyrrolových pigmentů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH87397 | 1997-04-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ112998A3 true CZ112998A3 (cs) | 1998-11-11 |
Family
ID=4197166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ981129A CZ112998A3 (cs) | 1997-04-15 | 1998-04-14 | Způsob přípravy di-terc.butylsukcinátu a jeho použití pro přípravu 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrrolových pigmentů |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5914426A (cs) |
| EP (1) | EP0872471A1 (cs) |
| JP (1) | JP4156701B2 (cs) |
| KR (1) | KR19980081385A (cs) |
| CN (1) | CN1196350A (cs) |
| BR (1) | BR9801037A (cs) |
| CZ (1) | CZ112998A3 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007011068A1 (de) * | 2007-03-07 | 2008-09-11 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur direkten Herstellung feinteiliger Diketopyrrolopyrrolpigmente |
| US20090090048A1 (en) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Fuel compositions with mono- or di- butyl succinate and method of use thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3117137A (en) * | 1960-05-16 | 1964-01-07 | Lab Riuniti Studl E Ricerche S | Process for the production of esters of tertiary alcohols |
| US4138580A (en) * | 1976-10-06 | 1979-02-06 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing diesters of dicarboxylic acids |
| JPS5842859B2 (ja) * | 1978-07-03 | 1983-09-22 | 宇部興産株式会社 | ジカルボン酸ジエステルの製法 |
| GB8521492D0 (en) * | 1985-08-29 | 1985-10-02 | Shell Int Research | Preparation of diesters of alkanedioic acids |
| US4931566A (en) * | 1987-07-31 | 1990-06-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| DE19506096A1 (de) * | 1995-02-22 | 1996-08-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Bernsteinsäure-dialkylestern |
-
1998
- 1998-04-07 EP EP98810294A patent/EP0872471A1/de not_active Withdrawn
- 1998-04-13 BR BR9801037-9A patent/BR9801037A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-04-14 KR KR1019980013214A patent/KR19980081385A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-04-14 CN CN98106695A patent/CN1196350A/zh active Pending
- 1998-04-14 CZ CZ981129A patent/CZ112998A3/cs unknown
- 1998-04-15 JP JP10323798A patent/JP4156701B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-15 US US09/060,789 patent/US5914426A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10324663A (ja) | 1998-12-08 |
| EP0872471A1 (de) | 1998-10-21 |
| JP4156701B2 (ja) | 2008-09-24 |
| US5914426A (en) | 1999-06-22 |
| KR19980081385A (ko) | 1998-11-25 |
| BR9801037A (pt) | 2000-02-08 |
| CN1196350A (zh) | 1998-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10047035B2 (en) | Process for continuously preparing di-C1-3-alkyl succinates | |
| EP3386947B1 (en) | Method for producing n-retinoylaminoalkane sulfonic acid | |
| EP0916643B1 (en) | A process for preparing alkyl (meth)acrylates | |
| CZ112998A3 (cs) | Způsob přípravy di-terc.butylsukcinátu a jeho použití pro přípravu 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrrolových pigmentů | |
| EP0544790B1 (en) | Aquathermolytic cleavage of ethers | |
| JPS6034926B2 (ja) | グライコ−ルジアルキルエ−テルの変換方法 | |
| Fujisawa et al. | Regioselective ring cleavage of chiral β-trichloromethyl-β-propiolactone with organoaluminum compounds for the synthesis of optically active intermediates | |
| JP2009523716A (ja) | ファルネソールを含有していないか又はファルネソールの含有量が少ないビサボロールの製造方法 | |
| US6506930B1 (en) | Process for preparing alkyl (meth)acrylates | |
| CN101535234B (zh) | 用于生产氟烷酯的方法 | |
| US4281176A (en) | Preparation of ethyl carboxylates | |
| KR20190123107A (ko) | t-부틸 메타크릴레이트의 제조방법 | |
| MXPA98002953A (en) | Procedure for the preparation of dedi-terbut succinate | |
| US6093857A (en) | Preparation of cyclopentanols | |
| JP4725136B2 (ja) | トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−カルボン酸エステルの製造法 | |
| CN105152872A (zh) | 一种仲丁基叔丁基醚的制备方法及其应用 | |
| KR20170001088A (ko) | 아크릴산의 제조 방법 | |
| EP1293495A1 (en) | Process for the preparation of bromoisophthalic acid compounds | |
| JP2005089399A (ja) | トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JPH06166680A (ja) | アルキル ３オクソ−２−ペンチル−１−シクロペンテンアセテートの製造法および並びに出発物質としてのエポキシ−エステル | |
| CN116535289A (zh) | 一种同时制备反-2-己烯醇和反-2-己烯酸的方法 | |
| Waters et al. | The preparation of (E)-2-pentenal | |
| CN106397172A (zh) | 一种长链脂肪酸的合成方法 | |
| BG105734A (en) | Method for the production of ethyl ester of the apovincaminic acid | |
| KR20070015936A (ko) | 히드록시스티렌 및 그의 아세틸화 유도체를 제조하는 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |