CZ101596A3 - Herbicidal agent, method of plant growth inhibition and compounds of azabisphosphonic acids - Google Patents

Herbicidal agent, method of plant growth inhibition and compounds of azabisphosphonic acids Download PDF

Info

Publication number
CZ101596A3
CZ101596A3 CZ961015A CZ101596A CZ101596A3 CZ 101596 A3 CZ101596 A3 CZ 101596A3 CZ 961015 A CZ961015 A CZ 961015A CZ 101596 A CZ101596 A CZ 101596A CZ 101596 A3 CZ101596 A3 CZ 101596A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
substituted
alkyl
halogen
Prior art date
Application number
CZ961015A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Joseph Fisher
Frank Xavier Woolard
John Montgomery Gerdes
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of CZ101596A3 publication Critical patent/CZ101596A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4025—Esters of poly(thio)phosphonic acids
    • C07F9/405—Esters of poly(thio)phosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3839—Polyphosphonic acids
    • C07F9/3873—Polyphosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/5532—Seven-(or more) membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/568—Four-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/60—Quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká herbicidního prostředku, způsobu potlačování růstu rostlin a nových sloučenin azabisfosfonové kyseliny.
Dosavadní stav techniky
Není třeba zdůrazňovat důležitost potřeby nových účinných herbicidů. Potlačování plevele a nežádoucí vegetace má obrovskou ekonomickou důležitost, poněvadž konkurence plevele snižuje produkci zemědělských plodin pěstovaných na list, pro získání plodů nebo semen. Přítomnost plevele může snižovat účinnost sklizně a kvalitu sklizených plodin.. Plevel na plochách, na kterých se nepěstují plodiny, může způsobovat nebezpečí požáru, nežádoucí přenášení písku nebo sněhu a/nebo podráždění osob trpících alergiemi. Potlačení nežádoucího růstu plevele je tedy velmi výhodné.
Kromě toho je vysoce žádoucí, aby byly k dispozici herbicidy vykazující požadovanou účinnost proti rostlinám při postemergentni aplikaci, ale které dále vykazují málo významnou účinnost při preemergentní aplikaci. Takové herbicidy umožní například potlačování plevele již přítomného na poli, ale nepoškodí plodiny, které dosud nevzešly.
Úkolem tohoto vynálezu je proto vyvinout nové účinné herbicidní prostředky a nový způsob potlačování plevele, jakož i určité nové herbicidní sloučeniny. Dalším úkolem tohoto vynálezu je vyvinout nové herbicidní pro2 středky, způsoby potlačování plevele a herbicidní sloučeniny, kterými se dosahuje obdivuhodného postemergentníhu potlačení, které není spojeno s významným preemergentnxm potlačením.
Určité herbicidní sloučeniny na bázi bisfosfonové a azabisfosfonové kyseliny již byly sice publikovány v dosavadním stavu techniky, tyto sloučeniny však nemají strukturu, v níž je atom uhlíku, ke kterému jsou vázány dvě skupiny fosfonové kyseliny, připojen k atomu dusíku amíno·' skupiny prostřednictvím jediného atomu uhlíku.
Japonská patentová publikace 54-147925 (Nissan Chemical) popisuje herbicidně účinné sloučeniny bisfos fonové kyseliny, kde skupiny fosfonové kyseliny jsou vázanay k jedinému atomu uhlíku. Takovými sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce
0X0
I | II (HO ) 2—P—C—P— (OH) 2 Y kde X a Y představuje vždy atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu nebo cykloalkylskupinu nebo jejich soli.
Herbicidné účinné azabisfosfonové kyseliny, kde atom uhlíku, k němuž jsou připojeny dvě skupiny fosfonové kyseliny, je přímo vázán k dusíkovému atomu aminoskupiny, jsou popsány v US patentu č. 4 447 256 (Suzuki et al.); britském patentu č. 1 508 772 (Devlin); japonské pateréové publikaci 54-37829 (Nissan Chemical); japonské patentové publikaci 54-144383 (Nissan Chemical); japonské patentové publikaci 55-98105 (Nissan Chemical) a v Herbicide Properties of Aminophosphonic Acid Derivatives, Dr. Y.
Okamoto, 1. Mezinárodní kongres o sloučeninách fosforu, Rabat, říjen 17. - 21., 1977, str. 649 - 652.
japonská patentová publikace 55-98193 se týká určitých herbicidně účinných sloučenin obecného vzorce
R
W-?— PO3H2 i
kde R představuje atom vodíku, nižší alkylskupinu nebo atom halogenu; X představuje skupinu -CH2~ nebo atom síry nebo kyslíku; a Y představuje atom vodíku, nižší alkylskupinu nebo atom halogenu; a jejich alkalických soli.
Ačkoliv určité sloučeniny azabisfosfonové kyseliny, kde atom uhlíku, k němuž jsou připojeny dvě skupiny fosfonové kyseliny, je vázán k atomu dusíku přes jediný uhlíkový atom, jsou známy z dosavadního stavu techniky, nebyla u nich popsána herbicidní účinnost. US patent č.
962 318 popisuje sloučeniny užitečné jako retardéry hoření; německý patent DE 2 754 821 popisuje sloučeniny užitečné jako chelatační činidla pro zpracování vody a US patent č. 5 133 972, US patent č. 4 990 503, Evropská patentová publikace 96,931, Evropská patentová publikace 96,933, Evropská patentová publikace 186,405, Evropská patentová publikace 274,138, Evropská patentová publikace 522,576 a německá patentová publikace DE 3 804 686 popisují farmaceutické použití určitých sloučenin.
Podstata vynálezu
Podle jednoho aspektu je předmětem vynálezu herbicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje (A) sloučeninu obecného vzorce I
R4 R2 PO,H? \ I I .
N—C—C-R1 (I)
L f3 1
Rb RJ PO3H2 kde
R1 představuje atom vodíku, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalky1skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkoxyskupinu s i až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce N(R6)(R7}, kde R6 a R7 představuje každý nezávisle atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
R2 a R3 představuje každý nezávisle atom vodíku; hydrokarbylskupinu; substituovanou hydrokarbylskupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyl oxyskupinu; skupinu hydrokarbyl-s(O)m-; nebo substituovanou skupinu hydrokarbyl-Sfo)^-; nebo
R2 a R3 dohromady tvoří tří- až šestičlenný karbocyklický kruh, který je popřípadě substituován atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinou N(R8)(R9), kde R8 a R9 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a
R4 a R5 představuje každý nezávisle atom vodíku; hydrokarbylskupinu; substituovanou hydrokarbylskupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyioxyskupinu; hydrokarbylthioskupinu; substituovanou hydrokarbylthioskupinu; pyridylskupinu; substituovanou pyridylskupinu; nebo skupinu vzorce N(R10)(R11), kde R10 a R11 nezávisle představuje vždy atom vodíku, hydrokarbylskupinu nebo substituovanou hydrokarbylskupinu; nebo
R4 a R5 dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový, tetrahydropyridinový, pyrazolový, imidazolový, pyrrolový, triazolový, tetrahydropyrimidinový, dihydroimidazolový, pyrrolinový, azetidinový, perhydroindolový, perhydrochinolinový, perhydroisochinolinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto kruhů je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogen, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxy6 skupinu, fenoxyskupinu, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a kyanoskupinu; nebo
R2 a R4 společně s atomem dusíku a atomem uhlíku, k nimž jsou připojeny, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfínylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový, tetrahydropyridinový, pyrazolový, imidazolový, pyrrolový, triazolový, tetrahydropyrimidinový, dihydroimidazolový, pyrrolinový, azetidinový, perhydroindolový, perhydrochinolinový, perhydroisochinolinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto kruhů je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogen, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou ε í až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupin--, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, fenoxyskupinu, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku,· alkenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a kyanoskupinu; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
nebo její agrochemicky vhodnou sůl; a (B) agrochemicky vhodný nosič pro tuto sloučeninu.
Dalším aspektem tohoto vynálezu je způsob potlačování růstu rostlin, jehož podstata spočívá v tom, že se na plochu, kde se má tohoto potlačení dosáhnout, aplikuje herbicidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce I definované výše.
Ještě dalším aspektem tohoto vynálezu jsou určité nové sloučeniny, jejichž struktura spadá do rozsahu obecného vzorce I uvedeného výše.
Následuje podrobný popis tohoto vynálezu.
Herbicidní prostředky podle tohoto vynálezu obsahují sloučeninu bisfosfonové kyseliny obecného vzorce I
R4 R2 ΡΟ-,Η-, r5 r3 po3h2 kde
R1 představuje atom vodíku, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce N(R6)(R7), kde R6 a R7 představuje každý nezávisle atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
R2 a R3 představuje každý nezávisle atom vodíku; -hydrokarbylskupinu; substituovanou hydrokarbylskupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyl8 oxyskupinu; skupinu hydrokarbyl-S(0)m-; nebo substituovanou skupinu hydrokarbyl-S(0)m-; nebo
R2 a R3 dohromady tvoří tří- až šestičlenný karbocyklický kruh, který je popřípadě substituován atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylskupinou s 1 áž 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinou N(R8)(R9), kde R8 a R9 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a
R4 a R5 představuje každý nezávisle atom vodíku; hydrokarbylskupinu; substituovanou hydrokarbylskupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbylthioskupinu; substituováno!hydrokarbylthioskupinu; pyridylskupinu; substituovanou pyridylskupinu; nebo skupinu vzorce N(R10)(R11), kde R10 a R11 nezávisle představuje vždy atom vodíku, hydrokarbylskupinu nebo substituovanou hydrokarbylskupinu; nebo
R4 a R5 dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny tvoří aziridinový, piperazinový, morfolínový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový, tetrahydropyridinový, pyrazolový, imidazolový, pyrrolový, triazolový, tetrahydropyrimidinový, dihydroimídazolový, pyrrolinový, azetidinový, perhydroindolový, perhydrochinolinový, perhydroisochinolinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto kruhu je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogen, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu se 6 až atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, fenoxyskupinu, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a kyanoskupinu; nebo
R2 a R4 společně s atomem dusíku a atomem uhlíku, k nimž jsou připojeny, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový, tetrahydropyridinový, pyrazolový, imidazolový, pyrrolový, triazolový, tetrahydropyrimidinový, dihydroimidazolový, pyrrolinový, azetidinový, perhydroindolový, perhydrochinolinový, perhydroisochinolinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto kruhů je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogen, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthio10 skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupin··, fenoxyskupinu, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a kyanoskupinu; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
nebo její agrochemicky vhodnou sůl.
Ve sloučeninách obecného vzorce I přednostně
R1 představuje atom vodíku, hydroxyskupínu, halegcn nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R2 a R3 nezávisle představuje vždy atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; aralkylskupinu se 6 až 14 atomy uhlíku; alkoxvskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku;
R4 a R5 nezávisle představuje vždy alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 S atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; pyridylskupinu; substituovanou pyridylskupinu.; fenylskupinu; substituovanou fenylskupinu; aralkylskupinu se 7 až 14 atomy uhlíku; nebo
R4 a R5 substituovanou aralkylskupinu se 7 až 14 atomy uhlíku; nebo dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny tvoří tetrahydropyrimidinový, tetrahydropyridinový nebo imidazolový kruh nebo kruh se strukturou -(CH2)n-N-, kde n představuje číslo 2 až 6, přičemž každý z těchto kruhů je popřípadě substituován halogenem, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s l až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinou se 7 až 16 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
Ve sloučeninách obecného vzorce I zvláště přednostně
R1 představuje atom vodíku nebo hydroxyskupinu;
R2 a R3 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a
R4 a R5 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, benzylskupinu nebo benzylskupinu substituovanou alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenem; nebo
R4 a R5 dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh, z nichž každý je popřípadě substituován fluorem, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
V herbicidních prostředcích a při způsobu podle vynálezu se obzvláštní přednost dává sloučeninám zvolený?, souboru zahrnujícího
2-(R-a-methylbenzylamino)ethyl-l, 1-bisfosfonovou kyselinu,
2-(2-methylpropylamino)ethyl-1,1-bisfononovou kyselinu,
2-[l-(4-methyl-l, 3-imidazolyl) ]ethyl-l, 1-bisfosfonovou kyselinu,
2-(1-pyrrolidinyl)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
2-(1-piperidyl)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
2-(propylamino)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu,
2-{N,N-methylethylamino)ethyl-l, 1-bisfosfonovou kyselil >
2-(n-butylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
2-(2-propenylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
2-[ l-{ 1,2,3,6-tetrahydropyridyl) ]ethyl-1,1-bisfosf’onovou kyselinu a
2-(N,N-dipropylainino)ethyl-l, 1-bisfosfonovou kyselinu.
Podle dalšího aspektu jsou předmětem vynálezu určité třídy nových sloučenin azabisfosfonové kyseliny.
Jedna taková třída nových sloučenin azabisfosfonové kyseliny, které spadají do rozsahu tohoto vynálezu, zahrnuje sloučeniny obecného vzorce II
R12 PO^H,
I I
RU—N—CH,—CH (II)
I PO3H2 kde
R12 a R13 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkyl· skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, hydroxyskupinu, alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku;
a jejich zemědělsky vhodné soli. Jako specifické sloučeniny tohoto druhu je možno uvést
2-(N,N-di-n-butylamino)ethy1-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
2- (N,N-diethylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(N,N-di-n-propylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(propylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(isopropylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
tetrabutylamoniovou sůl 2-(propylamino)ethyl-l,1-bisfosfonové kyseliny;
tributylaminovou sůl 2-(propylamino)ethyl-l,l-bisfosfonové kyseliny;
2-(terč.butylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(n-butylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
tetrabutylamoniovou sůl 2-(n-hexylamino)ethyl-l,1-bisfosfonové kyseliny;
- (but-3-enylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu; 2-(n-hexylamino)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu; 2-(n-isobutylamino)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(n-ethylamino)ethy1-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(prop-2-enylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu; 2-(methoxyamino)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(N-methoxy-N-methylamino)ethyl-l, 1-bisfosfonovou kyselinu 2-(N-hydroxy-N-methylamino)ethyl-l, 1-bisf osfonovou kyselinu a
2-(2-ethoxyethylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu.
Nové azabisfosfonové kyseliny podle vynálezu také zahrnují sloučeniny obecného vzorce III
R14 R18 PO.H.
I II
Ar—(-C-)q—N-C-CH (lil) (R16ýj R15 Ř19 Ř17 PO3H2 kde q představuje číslo 0 až 10;
j představuje číslo 0 až 3;
R14 a R^ představuje nezávisle vždy atom vodíku nebo ^Ikyl skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
Ar představuje benzenový, pyridinový, pyrimidinový, pyridazinový, naftalenový, pyrazolový, imidazolový, triazolový, thiazolový, furanový, thiofenový, pyrrolový, oxazolový nebo thiadiazolový zbytek;
R16 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu, substituovanou arylskupinu, benzylskupinu, substituovanou benzylskupinu, nitroskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, substituovanou fenoxyskupinu, alkenylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu; a
R17, R18 a R19 představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, substituovanou alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 10 atomy uhlíku nebo alkenylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku;
a jejich zemědělsky vhodné soli.
Pokud q představuje číslo s hodnotou 2 nebo vyšší, potom každý ze symbolů R14 a R15 představuje nezávisle atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku. Podobně, pokud j je číslo s hodnotou 2 nebo vyšší, potom zbytek R16 při každém svém výskytu může být stejný nebo různý.
Jako specifické sloučeniny tohoto druhu je možno uvést:
2-(a-methylbenzylamino)ethyl-l,l-bisfosfonovou kyselinu;
2-(2-methylbenzylamino)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(3-methylbenzylamino)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(2-fenylethylamino)ethyl-l,l-bisfosfonovou kyselinu;
2-(benylamino)ethyl-l,l-bisfosfonovou kyselinu;
2-(S-a-methylbenzylamino)ethyl-l,l-bisfosfonovou kyselinu;
2-(R-a-methylbenzylamino)ethyl-l,l-bisfosfonovou kyselinu; a tetrabutylamoniovou sůl 2-(R-a-methylbenzylamino)ethyl-l,1bisfosfonové kyseliny.
Ještě další nový druh sloučenin podle vynálezu tvoří sloučeniny obecného vzorce IV kde
CH (IV) PO3H2
A představuje alkylenidenový zbytek se 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
a jejich zemědělsky vhodné soli.
Jako specifické sloučeniny tohoto druhu je možno uvést:
2-(1-pyrrolidinyl)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
2-(2,5-dimethyl-1-pyrrolidinyl)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu;
tetraamoniovou sůl 2-(l-pyrrolidinyl)ethyl-l,l-bisfosfonov kyseliny;
tributylaminovou sul 2-(1-pyrrolidinyl)ethyl-l,l-bisfosfo~ nové kyseliny;
trimethylsulfoniovou sůl 2-( 1-pyrrolidinyl)ethyl-l,1-bisfosfonové kyseliny;
2-(1-hexamethyleniminyl)ethyl-l,l-bisfosfonovou kyselinu; 2-(4-methyl-l-piperidyl)ethyl-l,l-bisfosfonovou kyselinu; 2-(2-methyl-l-piperidyl)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu; 2-(3-methyl-l-piperidyl)ethyl-l,l-bisfosfonovou kyselinu.
Další nový druh sloučenin podle vynálezu zahrnuje sloučeniny obecného vzorce V
ρ°ίη_ 1 3 2 20 C—RZU
XH2 (V) kde představuje atom vodíku nebo hydroxylovou skupinu; a
B představuje alkylidenovou spojovací skupinu se 2 až atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
a jejich zemědělsky vhodné soli.
Jako specifické sloučeniny tohoto druhu je možno uvést:
l-(2-piperidyl)-1-hydroxymethan-l,l-bisfosfonovou kyselinu; 1—(2-pyrrolidinyl)-1-hydroxymethan-l,l-bisfosfonovou kyselinu a tributylaminovou súl l-(2-pyrrolidinyl)-l-hydroxymethan1,1-bisfosfonové kyseliny.
Další třídou sloučenin podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce VI
R21 PO-.H-,
I I
HnN—C-C-OH (VI)
II
R22 PO3H2 kde R21 a r22 představuje vždy nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo dohromady tvoří alkylidenov<m skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
a jejich agrochemicky vhodné soli.
Jako ilustrativní příklady takových sloučenin podle vynálezu je možno uvést hydrochloridovou súl 2-amino-l-hydroxy-2-methylpropyl-X,1bisfosfonové kyseliny; a
1-(1-aminocyklopentyl)-1-hydroxymethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu.
Ještě dalším novým druhem sloučenin podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce VII ,25
-CH 2 I ?°3H2
P03h2 (V.1.1 ) kde představuje číslo 2, 3 nebo 4 ;
R23 a R24 představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkyi.skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, atom halogenu, uíňo skupinu, alkoxyskupinus 1 až 9 atomy uhlíku, aralkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, kyanoskupinu, trifluormethylskupinu nebo jednotku nenasycenonui, a R25 představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu s 7 až 10 atomy uhlíku, atom halogenu, nitroskupinu, trifluormethylskupinu nebo kyanoskupinu.
Každý ze symbolů R23 a R24 může sám o sobě znamenat odlišný člen výše uvedeného souboru zbytků.
Jako ilustrativní příklady takových sloučenin podle vynálezu je možno uvést
2-[l-(2-methyl-l,4,5,6-tetrahydro-l,3-pyrimidinyl)]ethyl1,l-bisfosfonovou kyselinu a
2-[1-(4-methy1-1,3-imida2olyl)jethyl-1,l-bisfosfonovou kyselinu.
Výše uvedené vzorce je třeba interpretovat tak, že zahrnují i tautomerní formy znázorněných struktur, jakož i fyzikálně odlisitelné modifikace těchto sloučenin, které například mohou vzniknout různým uspořádáním molekul v krystalické mřížce, neschopností částí molekuly volně se otáčet vzhledem k ostatním částem, geometrickou isomerií, intramolekulárními nebo intermolekulárními vodíkovými vazbami nebo jinými mechanismy.
Sloučeniny těchto vzorců se mohou vyskytovat v enantiomerických formách. Do rozsahu vynálezu spadají jak individuální enantiomery, tak jejich směsi s libovolným poměrem obou složek.
Pod označením hydrokarbyl, at již se jedná o samostatný substituent nebo o část definice větší skupiny (například hydrokarbyloxyskupiny nebo skupiny hydrokarbylS(O) - atd.) se rozumějí uhlovodíkové skupiny obsahující 1 až 16 atomů uhlíku. Do rozsahu pojmu hydrokarbyl tedy například náleží alkylové skupiny s l až 16 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem (jako je například methyl, ethyl, propyl, isopropyl, sek.hexyl a hexyl); cykloalkylový skupiny se 3 až 16 atomy uhlíku (jako je například cyklopropyl, cyklobutyl a cyklohexyl); alkenylové skupiny se 2 až 16 atomy uhlíku (jako je například allyl a krotyl); alkiny“ lově skupiny se 2 až 16 atomy uhlíku (jako je například propinyl); fenylskupina; fenylalkylskupina; alkylfenylskupina; alkenylfenylskupina; alkinylfenylskupina; alkylbenzylskupina; alkenylbenzylskupina; alkinylbenzylskupina; naftylskupina apod.
Pod označením “substituovaný'', jak se ho používá. ve spojitosti s výrazem hydrokarbyl (nebo podobnými výrazy, pokud není uvedeno jinak) se rozumějí hydrokarbylové skůr·i definované výše, které obsahují jeden nebo více substitu entů zvolených ze souboru zahrnujícího halogen (tj. fluor, chlor, brom a jod); alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku; skupinu alkyl-Ξ(O)m~, v níž alkylový zbytek obsahuje 1 až 10 atomů uhlíku; kyanoskupinu; nitroskupinu; karboxyskupinu a funkční skupiny solí, amidů a esterů karboxylových kyselin; alkanoylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku; a fenylsku pinu, která je popřípadě substituována jednou nebo více alkylskupinami s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 az 10 atomy uhlíku, skupinami alkyl-SfO)^-, kde alkylový zbytek obsahuje 1 až 10 atomů uhlíku, nitroskupinami, atomy fluoru, chloru nebo bromu, kyanoskupinami nebo trifluor* methylskupinami. Ve výše uvedených definicích představuje index m číslo 0, 1 nebo 2.
Pokud je hydrokarbylskupinou substituovaný arylový zbytek (například fenylskupina, benzylskupina nebo naftylskupina), mohou být substituenty tohoto arylového zbytku zvoleny ze souboru substituentů uvedených v předchozím odstavci, přičemž vhodným substituentem je také nitroskupina. Přitom může přítomno jeden nebo více tako21 vých substituentu. Výraz substituovaný pyridyl označuje pyridylový zbytek obsahující substituenty uvedené výše pro substituované arylové zbytky.
Dále, pokud není uvedeno jinak, do rozsahu pojmu alkyl spadají alkylové skupiny s řetězcem přímým, rozvětveným a cyklickým. Ve výše uvedených definicích se pod pojmem halogen rozumí fluor, chlor, brom a jod. V polyhalogenovaných skupinách mohou být halogeny stejné nebo různé.
Sloučeniny podle vynálezu jsou účinnými herbicidy, které lze používat postemergentně a které jsou užitečné proti širokému rozsahu druhů rostlin, včetně širokolistých a travních rostlin.
Předmětem vynálezu je také způsob potlačování nežádoucí vegetace, jehož podstata spočívá v tom, že se na místo, na kterém se má dosáhnout potlačení takové vegetace, po vzejití této vegetace, aplikuje herbicidně účinné množství sloučeniny podle vynálezu spolu s inertním ředidlem nebo nosičem, které se hodí pro herbicidní aplikace.
Pod označením herbicid se rozumí látka vykazující inhibiční potlačovací nebo modifikační účinek na nežádoucí růst rostlin. Inhibiční potlačovací nebo modifikační účinek zahrnuje všechny odchylky od přirozeného vývoje, jako je například úplné usmrcení, retardace růstu, defoliace, desikace, regulace, zakrnění, odnožování, stimulace, spálení listů a vývoj trpasličích forem apod. Adjektiva herbicidní se používá se stejném smyslu. Pod označením herbicidně účinné množství se rozumí jakékoliv množství, kterým lze dosáhnout takového potlačení nebo modifikace při aplikaci na nežádoucí rostliny samotné nebo na plochu, kde takové rošt22 líny rostou. Pod označením rostliny se rozumějí i naklíčená semena, vzešlé semenáčky a stabilizovaná vegetace/ to včetně kořenů a nadzemních částí rostlin.
Označení zemědělsky vhodná súl je odborníkům v tomto oboru dobře srozumitelné. Do rozsahu tohoto pojmu spadají soli s alkalickými kovy, soli amoniové, fosfoniové a sulfoniové, jejich organické deriváty apod.
Obecně lze sloučeniny podle vynálezu, kde R1 přestavuje atom vodíku, vyrábět reakcí tetraethylvinylidenbis(fosfonátu) s vhodným aminem. Tato reakce se obvykle provádí při teplotě asi 0 až asi 100*C za přítomnosti vhodného nereaktivního rozpouštědla, jako je acetonitrrl, diethylether, toluen, tetrahydrofuran atd. Esterovou skupinu je možno odstraňovat za použití bromtrimethylsilanu nebo vodné kyseliny chlorovodíkové.
Tetraethylvinylidenbis(fosfonát) je možno vyrobit postupém popsaným v C. Degenhardt et al., J. Org. Chem, sv.51, str.3488 až 3490 (1986). Použitý amin je dostupný na trhu nebo je možno ho připravit postupy dobře známými z dosavadního stavu techniky, například z odpovídajících bromidu Gabrielovou syntézou (viz Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, 3. vydání, str. 569).
Pro výrobu sloučenin, kde amin obsahuje citlivé skupiny, je třeba esterové skupiny nejprve přeesterifikovát za použití sloučeniny, jako je bromtrimethylsilan. Takové skupiny je možno následně hydrolyticky působením vody odštěpit.
Alternativně se pro výrobu sloučenin, kde R1 je odlišný od vodíku, na vhodnou karboxylovou kyselinu, její amid nebo nitril působí chloridem fosforitým a kyselinou fosforitou nebo oxidem fosforitým, jak je to dobře známo odborníkům v tomto oboru.
Prostředky podle vynálezu obsahuji sloučeninu obecného vzorce I definovanou výše a vhodný nosič. Takové nosiče jsou odborníkům v tomto oboru dobře známy.
Sloučeniny podle vynálezu jsou užitečné jako herbicidy a mohou se aplikovat v různých koncentracích a různými způsoby, které jsou známy odborníkům v tomto oboru.
Tyto sloučeniny jsou užitečné při potlačování růstu nežádoucí vegetace při postemergentní aplikaci, na místo, na němž se má takového potlačení dosáhnout. V praxi se sloučeniny podle vynálezu aplikují ve formě prostředků obsahujících různé adjuvanty a nosiče, o nichž je známo, že usnadňují dispergaci nebo kterých se přímo k tomuto účelu běžně používá. Volba prostředku a způsobu aplikace v případě jakékoliv dané sloučeniny může ovlivnit její účinnost a se zřetelem k těmto skutečnostem je ji třeba provádět. Sloučeniny podle vynálezu je tedy možno zpracovávat na smáčitelné prásky, emulgovatelné koncentráty, práškovité prostředky nebo poprase, koncentrované tekuté suspenze (flowables), roztoky, suspenze nebo emulze nebo na formy s kontrolovaným uvolňováním, jako jsou mikrokapsle. Takové prostředky mohou obsahovat účinnou přísadu od velmi malého množství, jako je asi 0,5 %, až do vysokých množství, jako je až 95 % hmotnostních nebo více. Optimální množství pro každou danou sloučeninu bude záviset na druhu rostlin, které mají být potlačovány. Úroveň aplikace bude obvykle ležet v rozmezí od asi 0,01 do asi 11 kg/ha, přednostně od asi 0,02 do asi 4,5 kg/ha.
Smáčitelné prášky jsou tvořeny jemně rozdělenými částicemi, které se snadno dispergují ve vodě nebo jiných kapalných nosičích. Tyto částice obsahují účinnou přísadu zachycenu v pevné matrici. Jako obvyklé pevné matrice je možno uvést valchářskou jíchu, kaolinové hlinky, oxid křemičitý a jiné snadno smáčitelné organické nebo anorganické pevné látky. Smáčitelné prášky obvykle obsahují asi 5 až asi 95 % účinné přísady a malé množství smáčedla, dispergátoru nebo emulgátoru.
Emulgovatelné koncentráty jsou homogenní kapalné prostředky, které jsou dispergovatelné ve vodě nebo jiné kapalině a mohou sestávat výhradně z účinné látky a kapalného nebo pevného emulgátoru, ale mohou též obsahovat kapalný nosič, jako je xylen, těžký aromatický benzín, isoforon a jiná netěkavá organická rozpouštědla. Před použitím se tyto koncentráty dispergují ve vodě nebo v jiné kapalině a obvykle se aplikují na ošetřovanou plochu v podobě postřiku. Obsah účinné přísady v koncentrátu muže ležet v rozmezí od asi 0,5 do asi 95 % hmotnostních.
Popraše jsou sypké směsi účinné přísady s jemně rozdělenou pevnou látkou, jako je mastek, jíl, různé moučky a jiné organické nebo anorganické pevné látky, které působí jako dispergátory a nosiče.
Mikropouzdra jsou obvykle tvořena kapičkami účinné látky nebo jejího roztoku uzavřenými v inertním porézním plášti, který umožňuje uzavřené látce kontrolovanou rychlostí unikat do okolního prostředí. Zapouzdřené kapičky mají obvykle průměr v rozmezí od asi l do asi 50 μπι. Uzavřená kapalina tvoří obvykle asi 50 až 95 % hmotnostních kapsle a může obsahovat kromě účinné sloučeniny také rozpouštědlo. Jako různě materiály pro tvorbu obalů mikropouzder nebo membrán je možno uvést přírodní a syntetické kaučuky, materiály na bázi celulosy, styrenbutadienové kopolymery, polyakrylonitrily, polyakryláty, polyestery, polyamidy, polymočoviny, polyurethany a xanthogenany škrobu.
Z jiných užitečných prostředků vhodných pro herbicidní aplikace je možno uvést jednoduché roztoky, účinné přísady v rozpouštědle, v němž je tato přísada úplné rozpustná za vzniku roztoku o požadovaně koncentraci, jako je voda, aceton, alkylované naftaleny, xylen a jiná organická rozpouštědla. Také se může použít tlakových sprejových balení. Při aplikaci z takového sprejového balení dochází k dispergací účinné přísady na jemně rozdělenou formu v důsledku odpaření nízkovroucího dispergačního rozpouštědla použitého jako nosiče. Jako příklady vhodných rozpouštědel je možno uvést freony.
Mnohé z výše uvedených prostředků obsahují smáčedla, dispergátory nebo emulgátory. Jako jejich příklady je možno uvést alkyl- a alkylarylsulfonáty a -sulfáty a jejich soli; vícemocné alkoholy, polyethoxylované alkoholy; estery a alifatické aminy. Pokud se takových látek používá, tvoří obvykle 0,1 až 15 % hmotnostních prostředku.
Všechny výše uvedené prostředky je možno vyrábět jako balení, která obsahují herbicid spolu s jinými přísadami, jako jsou ředidla, emulgátory, povrchové aktivní látky atd. Prostředky je také možno vyrábět teprve v nádrži a přitom se jednotlivé složky dodávají na místo ošetření separátně a teprve zde se mísí.
Sloučeniny podle vynálezu jsou také užitečné v kombinaci s jinými herbicidy a/nebo defolianty, desikanty, inhibitory růstu apod. Tyto jiné látky mohou tvořit asi 5 až asi 95 % hmotnostních účinných přísad prostředku. Takové kombinace vykazují často vyšší úroveň účinnosti při potlačování plevele, přičemž takto dosažených výsledků nelze dosáhnout za použití separátních prostředků na bází jednotlivých herbicidů.
Jako příklady jiných herbicidů, defoliantů, desikantů a inhibitorů růstu rostlin, s nimiž lze sloučeniny podle vynálezu kombinovat, je možno uvést dále charakterizované látky.
Jako příklady užitečných komplementárních herbicidů je možno uvést:
A) benzo-2,1,3-thíadiazin-4-on-2,2-dioxidy, jako je bentazon;
B) hormonální herbicidy, zejména fenoxyalkanové kyseliny, jako MCPA, MCPA-thioethyl, dichlorprop, 2,4,5-T, MCPB, 2,4-D, 2,4-DB, mecoprop, trichlopyr, fluroxypyi, clopyralid a jejich deriváty (například soli, estery a amidy);
C) deriváty 1,3-dimethylpyrazolu, jako je pyrazoxyfen, pyrazolate a benzofenap;
D) dinitrofenoly a jejich deriváty (například acetáty), jako je DNOC, dinoterb, dinoseb a jeho ester, dinoseb acetate;
E) dinitroanilinové herbicidy, jako dinitramine, trifluralin, ethalfluralin, pendimethalin; a oryzalin;
F) arylmočovinové herbicidy, jako je diuron, flumeturon, metoxuron, neburon, isoproturon, chloroto)uroň, chloroxuron, linuron, monolinuron, chlorobromuron, daimuron a methabenzthiazuron;
G) fenylkarbamoyloxyfenylkarbamáty, jako phenmedipham a desmedipham;
H) 2-fenylpyridazin-3-ony, jako choridazon a norflurazon;
I) uracilové herbicidy, jako lenacil, bromacil a terbacil;
J) triazinové herbicidy, jako atrazine, simazine, aziprotryne, cyanazine, prometryn, dimethametryn, simetryne a terbutryn;
K) fosforothioátové herbicidy, jako piperophos, bensulide a butamifos;
L) thiolkarbamátové herbicidy, jako cycloate, vernolate, molinate, thiobencarb, butylate*, EPTC*, triallate, diallate, ethyl esprocarb, tiocarbazil, pyridate a dimepiperate;
M) herbicidy na bázi l,2,4-triazin-5-onu, jako metamitron a metribuzin;
N) herbicidy na bázi kyseliny benzoové, jako
2,3,6-TBA, dicamba a chloramben;
O) anilidové herbicidy, jako pretilachlor, butachlor, odpovídající alachlor, odpovídající sloučenina propachlor, propanil, metazachlor, metolachlor, acetochlor a dimethachlor;
P) dihalogenbenzonitrilové herbicidy, jako je dichlobenil, bromoxynil a ioxynil;
Q) herbicidy na bázi halogenalkanových kyselin, jako je dalapon, TCA a jejich soli;
- R) difenyletherové herbicidy, jako je lactofen, fluroglycofen nebo jejich soli nebo estery, nitrofen, bifenox, acifluorfen a jejich soli a estery, oxyfluorfen a fomesafen, chlornitrofen a chlomethoxyfen;
S) fenoxyfenoxypropionátové herbicidy, jako je diclofop a jeho estery, jako methylester, fluazifop a jeho estery, haloxyfop a jeho estery, quizalofop a jeho estery a fenoxaprop a jeho estery, jako ethylester;
T) cyklohexandionové herbicidy, jako je alloxydim a jeho soli, sethoxydim, cycloxydím, sulcotrione, tralkoxydim a clethodim;
U) sulfonylmočovinové herbicidy, jako je chlorosulfuron, sulfometuron, metsulfuron a jejich estery, benzsulfuron a jeho estery, jako je jeho methylester, DPX-M6313, chlorimuron a jeho estery, jako je jeho ethylester·, pirimisulfuron a jeho estery, jako je jeho methylester, DPX-LS300 a pyrazosulfuron;
V) imidazolidinonové herbicidy, jako je imazaquin, imazamethabenz, imazapyr a jeho isopropylamoniová súl a imazethapyr;
W) arylanilidové herbicidy, jako je flamprop a jeho estery, benzoylprop-ethyl a diflufenican;
X) herbicidy na bázi aminokyselin, jako glyphosate a gluyfosinate a jejich soli a estery, sulphosate a bilanafos;
Y) herbicidy na bázi organických sloučenin arsenu, jako je MSMA;
Z) herbicidně účinné amidové deriváty, jako je napropamide, propyzamide, carbetamide, tebutam, bromobutide, isoxaben, naproanilide, diphenamid a naptalam;
AA) různé jiné herbicidy, jako je ethofumesate, cinmethylin, difenzoquat a jeho soli, jako methylsulfátová sůl, clomazone, oxadiazon, bromofenoxim, barban, tridiphane, (v poměru 3:1) flurochloridone, quinchlorac a mefanacet;
BB) kontaktní herbicidy, jako jejichž užitečné příklady je možno uvést bipyridyliové herbicidy, jako jsou herbicidy, ve kterých tvoří účinnou složku paraquat a herbicidy, ve kterých tvoři účinnou složku diquat.
* Tyto sloučeniny se přednostně používají v kombinaci s látkami zvyšujícími bezpečnost, jako je 2,2-dichlorN,N-di-2-propenylacetamid (dichlormid).
Tyto prostředky se obvykle aplikují na plochu, kde se má dosáhnout potlačení vegetace, obvyklými metodami. Práskovité a kapalné prostředky se například mohou aplikovat za použití poháněných rozprašovačů, ručních a ramenových rozstřikovačů a sprejových rozstřikovačů. Prostředky, jako jsou popraše nebo spreje, lze také aplikovat z letadel. Použít lze též knotové aplikace.
Následují příklady typických prostředků
5% popraš 5 dílů účinné sloučeniny dílu mastku
2% popraš 2 díly účinné sloučeniny díl vysoce dispersní kyseliny křemičité 97 dílů mastku
Výše uvedené popraše se vyrobí tak, že se smísí
požadované složky a vzniklá směs se rozemele na částice požadované velikosti.
Smáčitelné prásky
70% 70 dílů účinné sloučeniny
5 dílů natriumdibutylnaftalensulfonátu
3 díly kondenzátu naftalensulfohové kyseliny, fenolsulfonové kysel lny a formaldehydu (3:2:1)
10 dílů kaolinu
12 dílů křídy Champagne
40% 40 dílů účinné sloučeniny
5 dílů lignninsulfonanu sodného
1 díl sodné soli dibutylnaftalensulfonové kyseliny
54 dílů kyseliny křemičité
25% 25 dílů účinné sloučeniny
4,5 dílu kalciumligninsulfátu
1/9 dílu směsi křídy Champagne a hydroxyethylcelulosy (1 : 1)
1,5 dílu sodné soli dibutylnaftalensulfové kyseliny
19,5 dílu kyseliny křemičité
19,5 dílu křídy Champagne
23,1 dílu kaolinu
25 dílů účinné sloučeniny
2,5 dílu isooktylfenoxypolyethylenethanolu
1,7 dílu směsi křídy Champagne a hydroxyethylcelulosy (l : i)
8,3 dílu hlinitokřemičitanu sodného
16,5 dílu infusoriové hlinky
46 dílů kaolinu
10 dílů účinné sloučeniny
3 díly směsi sodných solí sulfonovaných nasycených alifatických alkoholů
5 dílů kondenzátu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu
82 dílů kaolinu
Výše uvedené smáčitelné prášky se vyrobí homogenním pronášením účinné sloučeniny s přísadami ve vhodném mísícím zařízení a rozemletím vzniklé směsi v mlýně nebo na válcích.
Emulgovatelný koncentrát
25%
2,5
57,5 dílu účinné sloučeniny dílu epoxidovaného rostlinného oleje dílů směsi alkylarylsulfonátu a polyglykoletheru alifatického alkoholu dílů dimethylformamidu dílu xylenu
Množství prostředku podle vynálezu představující herbicidně účinné množství je závislé na druhu semen nebo rostlin, které mají být potlačeny. Stupeň aplikace účinných přísad kolísá v rozmezí od asi 0,01 do asi 28 kg/ha, přednostně od asi 0,11 do asi 11 kg/ha, přičemž skutečné použité množství bude závislé na celkových nákladech a požadovaných výsledcích. Odborníkům v tomto oboru je zřejmé, že pro dosažení stejného stupně potlačení bude nutno prostředky s nižší herbicidní účinností používat při vyšším dávkování než prostředky na bázi účinnějších sloučenin.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 2-[1-(1,2,4-triazol)]ethyl-l,1-bisfosfonové kyseliny (sloučenina č. 3)
Jeden gram 1,2, 4-triazolu se rozpustí ve 40 ml tetrahydrofuranu. Získaný roztok se ochladí na -78’C pod atmosférou dusíku, načež se k němu přikape roztok n-butyllithia (974 mg). Bílá suspenze se míchá 5 minut při -78’C.
Po ohřátí na teplotu místnosti se směs míchá 45 minut, poté opět ochladí na -78’C a během 20 minut se k ní přikape tetraethylvinylidenfosfonát (4,78 g). Po dokončení přídavku se směs míchá 15 minut při -78’C, poté ohřeje na 0‘C a v mícháni se pokračuje ještě 1 hodinu. Reakční směs se rozloží 10 ml vody a tetrahydrofuran se odstraní za sníženého tlaku. Získaný surový produkt se smísí se 35 ml vodného roztoku uhličitanu draselného. Získaná směs se extrahuje 3 x 100 ml dichlormethanu. Extrakty se spojí, vysuší síranem hořečnatým a rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku.. Získaný nízkoviskosní olej se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu za použití 10% methanolu v dichlormethanu, jako elučního činidla. Získá se 1,3 g tetraethyl 2-(1-(1,2,4-ti1 azol)ethyl-l,l-bisfosfonátu. Sloučenina 3 se získá z této látky hydrolýzou tak, že se dichlormethanový roztok tetraethylesteru a 500 % molárních bromtrimethylsilanu zahřívá 4 hodiny na 45 *c, načež se z něj za sníženého tlaku odstraní těkavé látky. Olejovitý zbytek se s vodou 30 minut vaří pod zpětným chladičem a ochladí na teplotu místnosti .. Voda se odstraní za vysokého vakua, čímž se izoluje sloučenina 3 v kvantitativním výtěžku.
Příklad 2
Příprava l-hydroxy-(2-amino-2-methyl)propyl-l,l-bisfosfouové kyseliny (sloučenina č. 8)
Do 2 5 Oral tříhrdle baňky s kulatým dnem vybavené chladičem, mechanickým míchadlem, olejovou lázní a teploměrem se přidá 2,37 g 2-aminoisomáselné kyseliny, 85 ml chlorbenzenu a 3,2 g kyseliny fosforité. Získaná směs se 1. hodinu zahřívá ke zpětnému toku a poté ochladí na 50’C, načež se k ní přidá chlorid fosfority (9,62 g). Získaná směs se znovu 5 hodin za míchání zahřívá ke zpětnému toku.
Po uplynutí této doby se směs nechá ochladit na teplotu místnosti a opatrné se dekantuje chlorbenzen. Ke zbytku se přidá čerstvý chlorbenzen (85 ml) a 80 ml 6N kyseliny chlorovodíkové. Získaná směs se za míchání zahřívá ke zpětnému toku. po 6 hodinách se vzniklá žlutavá suspenze ochladí na teplotu místnosti, podrobí vakuové filtraci přes dicalit a těkavé látky se odstraní za vysokého vakua. Získaný bezbarvý sirup se trituruje s ethanolem za zahřívání v parní lázni. Po izolaci vakuovou filtrací se získá 3,09 g produktu 8 ve formě bílé pevné látky.
Příklad 3
Příprava l-hydroxy-l-(2-pyrrolidino)-1,l-bisfosfonové kyseliny (sloučenina č. 9)
Do 200ml tříhrdlé baňky vybavené mechanickým míchadlem a zpětným chladičem se zařízením pro probublávání dusíkem se přidají 4 g prolinu, 5,7 g kyseliny fosforite a 25 ml dioxanu. Ke směsi se při 80“C přikape chlorid fosfority (9,6 g). Získaná směs se míchá 2 hodiny při 80*C, ochladí na teplotu místnosti a přidá se k ní voda (150 ml). Získaná směs se přefiltruje přes aktivní uhlí. Fil-trát se odpaří za sníženého tlaku a získaný čirý olej se na noc umístí do vakuové sušárny (60*C). Na konci této doby se zbytek trituruje S ethanolem a odsátím se izoluje bílá pevná látka, která se vysuší va vakuové sušárně při 60’C. Získá se 5,9 g sloučeniny 9,
Příklad 4
Příprava 2-{but-3-enylamino)ethyl-l,l-bisfosfonové kyseliny (sloučenina č. 29)
Roztok 1,08 g l-aminobut-3-enu v 5 ml methanolu se při teplotě místnosti přidá ke 3,8 g tetraethylvinylidenbisfosfonátu. Získaná směs se míchá přes noc, načež se k n.í přidá dalších 0,12 g l-aminobut-3-enu a v míchání se pokračuje další 4 hodiny. Reakční směs se poté zkoncentruje za sníženého tlaku, čímž se získá 4,56 g tetraethyl-2-(but-3enylamino)ethyl-l,1-bisfosfonátu. Vzorek (4,4 g) této látky se smísí s 5 ml acetonitrilu a 7,2 ml bromtrimethylsi.lann« Získaná směs se míchá 48 hodin při teplotě místnosti. Získaný roztok se 4 hodiny zahřívá ke zpětnému toku a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získaný tetra(trimethylsilyl)ester se hydrolyzuje tak, že se 30 minut vaří pod zpětným chladičem s 25 ml vody. Ze směsi se lyofilizací ostroj> > těkavé látky, čímž se získá 3,2 g sloučeniny 20 ve formě husté bezbarvé hygroskopické pěny.
Příklad 5
Příprava 2-(3-methyl-l-piperidyl)ethyl-l,l-bisfosfonové kyseliny (sloučenina č. 37)
Roztok 1 ml 3-methylpiperidinu v 5 ml methanolu se při teplotě místnosti přikape k 2,43 g tetraethylvinylidenbisfosfonátu. Reakční směs se míchá přes noc a poté zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se 3,4 g tetraethyl2-(3-methyl-l-piperidyl)ethyl-l,1-bisfosfonátu. Dávka této látky (3,37 g) se rozpustí 5 ml acetonitrilu. K roztoku se přidá 5 ml bromtrimethylsilanu. Získaná směs se přes noc zahřívá ke zpětnému toku, nechá zchladout na teplotu místnosti a zkoncentruje za sníženého tlaku. K olejovitému zbytku se přidá voda (25 ml) a získaná směs se 3 hodiny míchá. Po odstraněni vody a jiných těkavých složek za vysokého vakua se získá 2,84 g sloučeniny 37 ve formě husté hygroskopické bezbarvé pěny.
Příklad 6
Příprava 2-(4-methylbenzylamino)ethy1-1,l-bisfosfonové kyseliny (sloučenina č. 67)
Do lOOml varné baňky se přidá 3,5 g tetraethylvinyliden-1,1-bisfosfonátu, 20 ml acetonitrilu a 1,5 g 4methylbenzylaminu. Získaná směs se přes noc magneticky míchá při teplotě místnosti, načež se zni za sníženého tlaku odstraní rozpouštědlo. Získá se 4,66 g tetraethyl-2-(4methylbenzylamino)ethyl-l,l-bisfosfonátu. část této látky (3,87 g) se umístí do lOOml varné baňky vybavené magnetickým míchadlem a s 25 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové 4 hodiny zahřívá ke zpětnému toku. Těkavé látky se odstraní za vysokého vakua a získá se 3,21 g sloučeniny 67 ve formě bezbarvého hygroskopického skla.
Příklad 7
Za použití podobných postupů, jaké jsou popsány výše, se vyrobí sloučeniny uvedené v následující tabulce I ítí
Λί rd η
ÍÚ ε-ι μ c: ~J η I γ*>
C Ο
ÍM [
-4 I .1 >ο
Ο
I <Ν
Ο
I (Ν
ΤΓ >O
O
O, >
O c
•W
Ξ ια >4 aj l
O c
IQ >
AJ r-l u <3 AJ úl n
•Ή y
aj •O *<0 >
o »»4 c
o
V-i
-j i-4 >1
AJ 4-1 O <3 £ «1 *H
U vú AJ >
II DT r\l |
Γ4
Lfl i—í ω >o ω >υ
ο
Í\I _τι _ι_ ο—6 ι lil
IN
C4
XI 'S· I XI ο η ι ο-ο ο η ι
0—0 ιη <Ν χ:
r-j c
Γ·.
CJ (Μ
Γ4 η
ri ιη >ο
I
C ο
ε ε
Π}
ιβ >
γΜ Ο
> □
4-> Ή Λ Η
5 *3 ιβ «q
J2 ω i-t (Π
—4 4-)
U '(Ο ¢) -<3
+J > jj >
ο
Γ c-j σι nC.ll
'.1 η
Γ
ΓΜ
XI \0 μ
- OC1I
noCN I £XÍ •y n
tn I f-J
O i
η I cy rj I cd >o ι
o
H-l
C
O
E
E
A
^4
>
JJ
3
Λ f-H
<13 •3
Li ω
4J
OJ
4J >
u-o
I
ÍN qj n
_o ς· u
£
I
CJ rj ω >u
Oí <Ν o
(N ΰ
j ιη cd
Cl
Cil ω >o
CJ (N
CJ
I
ÍN (N (N
CN u
í-ι !
c— O
I
ÍN
ΓΊ
U
Γη
CJ ‘I—
I
OJ i
CN _n G
U-(J ι
O η i «V* W·
ČJ-O (N ΰ
i • CG
(N
CN
CJ
ΓΊ H
L·. CJ I O t
n i CN 1
U
CJ 5
ifl I l I I ccl o
ir ΰ
i
CN ϋ
I
CN e I CJ ~t i cn
CN
O i
(N ΰ
i
CN ϋ
i
CN ΰ
η i
H· *·
CJ _^CJ t (Xi
CN 1 ’n n· n sj Ό
Ό
V)
CC >0
O _i_ ΰ
ÍM in
CM in
CM
CM rj ('j
CM aun | C
CM
C|
CM
I __n Z ΰ-υ i
I n
fj
I
IS >υ tr a
.01
IM
Ck
O o
CM
CM ΰ
CM
CM
CX!
η I cd
CM
U r*
CM
O r“ jn u cm z: u-o i (M ΰ
I u
(M
WH
ČJ !
-Cil—ch-cii -ch-cii o
Ti
Ci
CM
Q ω >υ ťN ιη (-) o
II
Cl ca o
0=0
O η i o-o o
η i o —o
ΓΊ
O /— o O
0—0 i
O
II o
CA
CA
90. II U II -C^n-CH = CII ω >o (N
O n i
G— o r-J tn _ “ — oj íM - “
U --- Cí o
cn !N u
_n I
G-G
I
Í\1 u
jn _i_
G—G fsl (N rj c
o
Γ·
•r a
ω >υ
Cli
c!
ω >o η [
ΚΙ
I κι η | Κι
ÍN
I :ΐ
Ο
Jl_ ο
I
Γ)
113 ιη I XI
OK
CJ
OJ I ^>1
X!
>o
O
I
OJ ϋ
i t
OJ m ΰ
OJ x o-u i
OJ o
OJ
O η i ϋ-o i
I ϋ
I
I ť\’ □
I
OJ o
J
OJ ΰ
i
OJ o- <j : i rt “ >. í ’
I
CN ΰ
t
CH <n ιι U—O cn i
ÍN
ΓΝ
Π
CN ω ’U
OCH
12(3 . IJ Ιϊ H -Cil -CIU-CII
Lf»
CM !
Cťl .M 71 >0
I
O •H c
o <4-1
Ό i—H
rH Ή □
ífi Li 0 w «-Η
l—1 >
J3 x:
0 jj r—1
o .3 <u •3
Li uj 6 tn
ΕΛ Ό —4
•^4 3*-i MTJ Li Mfl
33 -C > 4J >
CM
CM in O — 0 i r;
cm cm cj
O
I u
I
CM
ΓΊ
13-1. II II II II C^2 C1,(°H}-C1[ tetrabutylammon in60 i
m i r-Ί rj | <“· | íxl ι
O
Ό ’**
Li
O
U r-i
O ·3 U ω ’ϋ >.se >
Q IHH (J [
0
1 c 0
0 E
3 E
—< (0
L
0
P
1™ 3
0 ι—I X3 <-H
0 <3 ia o
Li U1 lu «
a P
>1 Ψί CJ se
-= > p >
I
O í— i
trimethyl sul foni
a
ΓΊ
Ci
O
F~l
1
Zkoušky herbicidní účinnosti
Sloučeniny charakterizované ve výše uvedené tabulce byly zkoušeny na herbicidní účinnost různými metodami a při různém stupni aplikace. Výsledky některých z těchto testů jsou uvedeny dále. Jak je odborníkům v tomto oboru zřejmé, výsledky získané při zkouškách herbicidní účinnosti jsou ovlivněny řadou faktorů. Jako příklady takových faktorů je možno uvést délku slunečního svitu, typ půdy, pH půdy, teplotu, vlhkost, hloubku zasetí, stadium růstu rostliny, stupeň aplikace herbicidu, jakož i jiné četné faktory. Všechny zkušební postupy se provádějí tak, aby zahrnovaly nejnižší rozsah variability. Používá se známých zařízení a technik, aby byly způsoby zkoušení konsistentní a spolehlivé.
ZKOUSKd preeiuexytíii uFu.
Den před ošetřením se do hlinitopísóité půdy obsahující pouze stopové množství organické látky zasejí semena několika různých plevelných druhů rostlin. Propagule se vysévají do jednotlivých řádek napříč šířky hliníkové misky o rozměrech 19,5 x 9,5 x 6,0 cm tak, že každý řádek obsahuje semena jen jednoho druhu. Jako travních plevelných rostlin se použije béru zeleného (Setaria viridis, SETVI), ovsa hluchého (Avena fatua, AVEFA) a ježatky kuří nohy (Echinochloa crusgalli, ECHCG). Jako širokolistých plevelných rostlin se použije hořčice rolní (Brassica kaber, která je také známa pod názvem Sinapsis arvensis, SINAR), abutilonu (Abutilon theophrasti, ABUTH) a povíjnice (Ipomoea spp., IPOSS). Také se vysejí oříšky šáchoru jedlého (Cyperus esculentus, CYPES). Hloubka výsevu je v rozmezí od 1,0 do 1,5 cm a hustota leží v rozmezí od 3 do 25 rostlin na řádek, v závislosti na druhu rostliny.
Roztok zkoušené sloučeniny se připraví vždy tak, že se naváži 18,8 nebo 74,7 mg (pro aplikace v množství 1 a 4 kg/ha) zkoušené sloučeniny do 60ml banky se širokým hrdlem a potom se sloučenina rozpustí v 14,0 ml deionizované vody obsahující 0,5 % objemových emulgátoru Tween 20(polyoxyethylensorbitanmonolaurát). Pro rozpuštění sloučenin se, pokud je to zapotřebí, používá též přídavných rozpouštědel, jejichž objem nepřesahuje 2 ml (15 % objemu postřiku).
Povrch půdy se postříká uvnitř uzavřené lineární postřikovači stolice tak, že tryska je umístěna ve vzdálenosti 30,5 cm nad povrchem půdy. Objem postřiku aplikovaného na zkušební plochy je nastaven na hodnotu 748 litrů/ha. Intenzita ošetření je 4,0 nebo 1,0 kg/h.· (juk je to uvedeno v tabulce II). Po ošetření se zkušební plochy se umístí do skleníku. Voda se přivádí kropením. Pomocí systémů řízení skleníkového prostředí se rostlinám zajistí přírodní a umělé (halogenové lampy) osvětlení v délce 14 hodin denně. Denní teplota se udržuje na hodnotě 29 *c a noční na hodnotě 21°C.
Stupen potlačení plevelných rostlin se zjišťuje a zaznamenává 17 až 21 dnů po ošetření, přičemž se vyjadřuje jako procentické potlačení ve srovnání s růstem stejného druhu rostliny o stejném stáří na neošetřené kontrolní ploše. Procentické potlačení zahrnuje celkové poškození rostlin, k němuž dochází působením všech faktorů a zahrnuje inhibici vzejití, zakrnění, malformaci, chlorosi a jiné typy poškození. Stupeň potlačení se mění v rozmezí od 0 do 100 %, kde 0 znamená, že zkoušená sloučenina nemá žádný účinek, poněvadž růst na ošetřené ploše je stejný jako na neošetřené kontrolní ploše a 100 znamená úplné usmrcení rostliny. Pokud je v tabulkách uvedena pomlčka, znamená to, že tato zkouška nebyla prováděna při této úrovni aplikace.
Zkuška postemergentní herbicidni účinnosti
Půda se připraví a oseje stejnými druhy rostlin za použití stejného postupu, jaký byl popsán při zkoušce preemergentní účinnosti. Zkušební plochy pro zkoušky postemergentni účinnosti se umístí do skleníku, kde se udržují stejné podmínky prostředí, jaké byly uvedeny při zkoušce preemergentní účinnosti, přičemž voda se rostlinám přivádí kropením. Rostliny se před aplikací zkoušených sloučenin nechají růst 10 až 12 dnů (nebo do požadovaného stádia růstu). Postřik se provádí na travní plevelné rostliny, když jsou ve stádiu tří až čtyř listů a na širokolisté plevelné rostliny ve stadiu jednoho až dvou listů. Rostliny šáchoru jedlého mají při aplikaci výšku 5 až 7 cm.
Rostliny se postříkají ze vzdálenosti 30,5 cm nad listy stejným postřikovacím roztokem, jaký byl připraven pro zkoušky preemergentní účinnosti. Stupeň ošetření je 4,0 nebo 1,0 kg/ha (jak je to uvedeno v tabulce III). Potom se ošetřené rostliny vrátí do skleníku a denní zavlažování se provádí bez toho, že by se zamokřily listy. Stupeň potlačení plevele se zjišťuje a zaznamenává 17 až 21 dnů po ošetření, přičemž se vyjadřuje jako procentické potlačení ve srovnání s růstem stejného druhu rostliny o stejném stáří na neošetřené kontrolní ploše. Použije se stejné stupnice procentického potlačeni (0 až 100 %), jaké bylo použito pro hodnocení preemergentní účinnosti.
oooooooooooooooooooo a
I-1 W οοοοοοαοσοοοοοοοσοοο n
Zkouška preemergentní účinnost (4,0 kg/ha) tni tni o o oo o ooo o ooo o o o o o o o > > c
c.
H:
Ě- ocooooooooooooooaoo ·— I r—1
Cl <1
H
Ztňl
U| ooocooooaooooooooooo tJlOOOOOOOOOOCOOOOOO
Ul
Kl <1 oocooaoooocooaoaoooo
-í X -K ' <N n c o Γ' o O C — rj n τ in o > a o tn w
w;
Cl;
>
a o o o σ o o o c O O O O O O Q O O O O O ÍJ ' J (XI <i οοοσοσοοοσοοααοοσοοσοοο coi u:i
O
c.
οοαοοοοοοοαοοσοαοοοοοοο αοαοοαααοοαοασαοοαασοοο cl <i ě~
COl oooooocoo ι οοοοοοοοοοοοο
Ul o
či t=l acoooocoooooooooooooooo a
co >
<1 oaooooaoccaaaoaooaaoooo
-< * * < K * * * -* -K «Κ * * -fc * * K <
>o Γ—1 OJ n '41 L3 Γ a Cl o i— CJ n ďl KJ r- co Cl o rj n
H OJ OJ OJ (N OJ OJ OJ OJ CJ n n n n ΓΊ o n n n n ’Τ
co ω
α.
>
ο αααααοασααοοο
Μ <1
C0 tr.
ο
ο.
Η
ΙΩ Ο Ο ιη ο σ CJ
Η οοοοοαοοαοιποοοοσσσαοο
-Ι ι—<
CÍ <1 >
C0I
2!
>
CÍ >0
* < χ * * < < * * -k < -κ * -X -< -κ *
ιη ο Γ**· ω ο C ί-Μ CJ η *τ ιΩ ο ί- C3 CA ο Γ—Ι « (Μ
’τ ττ 1Ω m ΙΠ (Π tn ΙΩ CA ιη ΙΩ Ω Α0 ^0 Ώ
ω
Μ
X
X >
U ο ο ο a c oaooooaao
Η| ωι « aoooooooaoaooaoooooaoooo
C χ
υ
Č t:
a >i <ι
♦ * K * -< < * * < < * < < * Μ * * < * * Μ
>0 Líl \O o o rH ΓΊ Π tn ο r· α ο α (Ν ΓΊ ΈΓ ιη
f-H \ů a <3 Γ- θ' Γ r- Γ- Γ* Γ* Γ- C0 α ω C3 C3 α
w
Μ
Ο >
Ο οοοοοαοοοοαοοαοοοοαοοοοο
X!
RV) αοοοοοοσααοοσοοοοοοααοοσ ω
οι ο
c.
οοοοοοσοοοοοοοσσοοοοοο <> σ
ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ <1 οαοαοοοσσσοοοοοοοοσοοοο
ÚL
CT.I >
<1 οοοοοοσοοοοοοοοοσσοσοσοο οσαοαοοοοοοσσασαααααοασα
, * < * 1*4 -< ÍM κ Γ“) CT ιη 4 νΏ 4 * α
>υ ο
I—1 ο σι σ\ Ο σι σ\ σι ο ο ο
* κ * * * * -* * * * κ
σι ο r4 rj η η Γ* α σι Ο
ο ο α ο ο ο ο ο ο ο ο «-4 ι-4
«-4 γ—t ι-4 »—i 1“4 *4 r4 γ4 1-4 γ4 r4 v -'1
112 .
V!
Μ
U
CL >
CJ
IX
X.
l-i w
o o o o 'o cni
O
CJ
Cl <1
Hl > O O O O o
M tni c
CJ
ČJ tiC <|
L.I
CUl >1 <1 <d
Λ cn
X o
>0
-x -x x < * > < . < m τ Ό Ό '•c r”4 •rd >5-1 a
o f— >ω
X
N tn
-X vil co cU >
Cl
Z| o
H
VII o o o CM Li o
CM o o ci ο ci r-i 1 CM o o σι a o ci ci o a —t (M o o to o H cj in o
o .-i ci
Zkouška postemergcntní účinnosti (4,0 kg/ha) «I
Cl I C I CL H a ci d o o o o o o c o r* řl O ci o c o
Zl CM O C
Cl f—i I—i <1 c ci a Γ- co o o ή rCl c\ o o CM d o
Cl
O Cl O O co C'· o
CM o c ci o o d rH o o Cl Cl >1 o '-I ci c Cl n o o
Γ- Cí o o a ci d d c:i q
cl ϋΐ
Úl
Cl
Cl
O Cl o o <-l CT O Cí o o o d T-i Cl O co i-l a o a o '.<
ci d ci c ci ci a <1
Cel O Cl cg >1 <1
co a ci o in
Cí ci co ř—i
Cl
CM ΓΊ
Cl o
CM
Cl d
CO Cl O Ή rH CM >0 * * -K w
w
CL ίΟ o ui tn o o o- OJ OJ in o o
OJ o o o n in
Ul O o
O lil ul d OJ O til cc <
z
I—
W t
O o o O til i—i
O O O O O
1-1 O O Lil d o o o a o n ci -r ci a
ci w
Cil o
e.
o o o n ci ri
O O O O O
1-1 O> tO lil O lil
O O lil o ci d οσο o o Ό OJ o o a o o
Ol Cl O d
O O til o o ti
CC, c o o o in ci =3 a
C Ul lil o
C Cl o o o Cl o o o a Cl Cl o o
TC Ό o o tn Cl
O o OJ lil lil a ci
100 08 90 100 o
fci a a o o til Cl d o o o o o ci o o a tn o
ΓΟΟ o o
Cl O d
O til O O o Γ) d Cl 10 fc.
Γ.1 <
o tn o o o o o- a il o > Cl
O O lil tn O O a o T til o tn o Cl Cl o
>o X x * X * X * X X X X X X X X X X X X
• *—4 <N n lil Ό Γ* o 2Λ o <N n ’Τ CD o ω Cl o r-* CN Π
r-l CN CN CN <N fN <N CN CN íN ΓΊ ΓΊ ΓΊ n n n n n n o Ν*
ω cn ω
c.
>
C in in m o
Γ» Η H o m a in ir> o o o o o Η <ΰ CM ÍM
K <
z O O G O G O o a O G O G O ca a m o O G O o Q
H o g rl G <3 a a o CM O CM Ci CM o G O o O
W 4“1 i—1 r-í 4—1 4—1 4—1 iH 4—1
g g c\ o o σι o mH O
O O G O i-l
Cl <1 g in g g o g í*· r-i a o o g g
H CM o o
Γ'
O lil o o r-ι a r-ι Γ' r-\ g
G O o a a G LG Μ· n G
O G Γ' CM <1
Cl >1 <1
C O G G CO G
O O G O CM a
>G < k -< -¼ -K < ·# * * * * -< * * * * * # »
T in o a G o r-l rj n G G r- co G o H CM n G
t 'T *3* -T G G G G G in trs G G G g o G G g G
ω
Μ ω
ď.
>
ο ιΛ
Ο Ο η (Ν 11 ρΗ
Ο Ο Ο p-Ι Ό ιΠ
Ο Ο ιη ιη ιη ιη ιη ο ο ο η η ιη ο ιη ο ιη CJ tc
O O O o σ O o η n o O n ιη n tn in o o o o o o a O
o (N I—t OJ σι o o T—1 Ή o a o o a σι o o <n H
rH r4 H rH cH rl pd
w tc o
c.
o o
UJ r4 tn o o in o
Cl r-l in in in in tn in tn •-t π cj o n o o m
H H cn π <1 ίa šl <
tca <
o tn
Γ1 o o o o p-t 13 o n tn in in in m o o ρΊ n o tn r- η* o o (N C o σ n in
ΓΜ iH Cl i—i in in in iH ÍM in co o
σι o a σι o o a o o ci m o o Cl iH
CO o O c O o a n o a a LD O O O O o o o O co o O o
ζΛ M3 ťM ΓΊ o o Ή cn in ι-i f-4 n Ό o o σι «Τ σι o o
i—t (H iH rH pd
«
o n tn c O O o O o a O o σ m O o a a a in a O Q O
o σι o n rH o σ n o LO n LO r- tn cn o o c4 o O σι *
r4 cd pH pH pH pH p4
• * *K * < M *
>υ n > a o o iH
i—H iO o r- P-
tn
* * * * * * * k <
rsi n n <0 .r- a σι o
> r- Γ r· r* r- a
-k * -k 4 -k * * * <
r-4 CJ ri in lO Γ- a n
co a a o CO CO CO £3 a
Μ ω
κ >
υ κ
<
Η «I
ΜΙ
ΜΙ §1 řc <1 )— >
C.
κ
Μ υ
α, >0 γΗ
Μ
Ο Ο η ςο σι ο ο ο σι α ο σι σ ο σι σι σ ιη ο =3 ο ό σι α ci α ο ο
Ο Ο ιΗ σ ο ο ο ο σ ο ο σ γ-ι
σ σι τ 03 σι ο σι σ ο ο σι ο
Ο c α ο ο σ'* η σι ο ο σι ο r-ι μ ο ο r-ι η ο σι =3 Cl ο ο
47· σ
* * d * •4 -*
ο r—1 (Μ η •τ- ΙΩ ο
σ σ Ο σ σ σ σ
Γ^ο3σο.η-ΐ(ΝΠ4τσι σισσοοοοοο ο σι
Μ Ο σι
Ο ο t-i ιη ο σι η σι
Ο ο Γ- Γ» ο σι α α ο m
Γ\| CJ ο σι η ο ο Τ ι-ι
Μ Ο 1-4 Γ4 ο
CJ ιη ω Ο ιη ο r-t Η Π γΗ Ο i-t σι σι σι σι σι υ ο r-( Ο γ? ιη ο σ σι ο η :ο σι Ισι ο ο γ» r· ο ο co σ σι ο σ c-1 σι σ» ο ο ο ο σι ο ο σι ο Μ ο ο Γ- ο σι α Γ» σι
ο ο σι σ ο ο σι η ο ο σι co σ οο μ σ ο ο σι σι ο σι η co ο
ο .·!
Ci c? σι σι
C. Η ο σ
Ο ιΊ »-(
* * κ X * » •Ťi *
kO C3 σ σ f-H OJ O
α ο α ο Η cd cd rH
cd ι—( cS cd cd cd , -5
5
CflI
Μ o n o η cul >
o o .o C\NO
Ml
M
O
c.1 >-*1 tn o
cn o o n p» t:
M|
UI <J| ΰΐ o ca o
Η O Γnoc o -?
“p Ή Ή P * >φ
c cn c
-P 0 P
£ £ f
Φ >0 Φ
σ Φ σ
P CL P
φ N φ
e Φ E
0) Φ
—-1 P Φ
tn cn P
0 £L
£L 3
0 Ή
Ή c Ό
Γ> Φ •re
3 n >
P 0 0
P a P
cn cn a.
3 3
3 r-1 3 φ
1-^ Η N 0
Φ IC
>1 P a:
X •<C •H
Ό C 1—1
Φ cl
P > ra
CUl <
ΟΟ O o c >0
P cn
Γ5 >>, Φ φ
Jp > r-1 cn
Ό
•Φ 0 Ό
Λί c CL 3
Φ a;
O Ό C 0
* Φ •H CL
> c
3 Φ *
H -0 E
>U Φ 3 •Φ
>cn 0 q
ř—1 H
C r— > cn P P
Zj P cn
>ip cn 0
□ -i 0 P
c
c Ή
H •0
-υ •3
'3 >
i
O '«ΓΤ re ; t i
PATENTÓVÉ ? I *

Claims (22)

  1. NÁROKY
    1. Herbicidní prostředek, vyznačuj ící se t í m , že zahrnuje (A) sloučeninu obecného vzorce I
    R4 R2 PO3H2
    N~RJ '3 1
    J-5 D-J O,
    RJ RJ PO3H2 (I) kde
    R1 představuje atom vodíku, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce N(R6)(R7), kde R a R představuje každý nezávisle atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    R2 a R3 představuje každý nezávisle atom vodíku; hydrokarbylskupinu; substituovanou hydrokarbylskupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; skupinu hydrokarbyl-S(O) nebo substituovanou skupinu hydrokarbyl-s(0)m-; nebo
    R2 a R3 dohromady tvoří tří- až šestičlenný karbocyklický kruh, který je popřípadě substituován atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinou N(R8)(R9), kde R8 a R9 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a r4 a R5 představuje každý nezávisle atom vodíku; hydrokarbylskupinu; substituovanou hydrokarbylskupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; skupinu hydrokarbyl-s(O)m-; nebo substituovanou skupinu hydrokarbyl-S(O)m-; pyridylskupinu; substituovanou pyridylskupinu; nebo skupinu vzorce N(R10)(R11), kde R10 a R11 nezávisle představuje vždy atom vodíku, hydrokarbylskupinu nebo substituovanou hydrokarbylskupinu; nebo
    R4 a R5 dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidínový, tetrahydropyridinový, pyrazolový, imidazolový, pyrrolový, triazolový, tetrahydropyrimidinový, dihydroimidazolový, pyrrolinový, azetidinový, perhydroindolový, perhydrochinolinový, perhydroisochinolinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto kruhů je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogen, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxy78 skupinu, fenoxyskupinu, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy mhj.íku, alkenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a kyanonkupinu? nebo
    R2 a R4 společně s atomem dusíku a atomem uhlíku, k nímž jsou připojeny, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulť.inylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový, tetrahydropyridinový, pyrazolový, imidazolový, pyrrolový, triazolovy, tetrahydropyrimidinový, dihydroimidazolový, pyrrolinový, azetidinový, perhydroindolový, perhydrochinolinový, perhydroisochinolinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto kruhů je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogen, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s l až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, fenoxyskupinu, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a kyanorhupinu; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
    nebo její agrochemicky vhodnou sůl; a (B) agrochemicky vhodný nosič pro tuto sloučeninu.
  2. 2. Herbicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že R1 představuje atom vodíku nebo hydroxyskupinu.
  3. 3. Herbicidní prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že R2 a R3 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
  4. 4. Herbicidní prostředek podle nároku 3, vyznačující se t í m , že a r5 nezávisle představuje vždy atom vodíku alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, benzylskupinu nebo benzylskupinu substituovanou alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenem.
  5. 5. Herbicidní prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že R4 a R5 dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny, tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh, který je popřípadě substituován fluorem, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
  6. 6. Herbicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    R1 představuje atom vodíku, hydroxyskupinu, halogen nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
    R2 a R3 nezávisle představuje vždy alkylskupinu s 1 až atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s l až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; aralkylskupinu se 6 až 14 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku;
    R4 a R5 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s l až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; pyridylskupinu; substituovanou pyridylskupinu; fenylskupinu; substituovanou fenylskupinu; aralkylskupinu se 7 až 14 atomy uhlíku; nebo substituovanou aralkylskupinu se 7 až 14 atomy uhlíku; nebo
    R a RJ dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny tvoří tetrahydropyrimidinový, tetrahydropyridinový nebo imidazolový kruh nebo kruh se strukturou -(CH2)n-N-, kde n představuje číslo 3 až 6, přičemž každý z těchto kruhu je popřípadě substituován halogenem, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinou se 7 až 16 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
  7. 7. Herbicidní prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že představuje atom vodíku nebo hydroxyskupinu;
    R2 a R3 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a
    R4 a R5 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, benzylskupinu nebo ben-zylskupinu substituovanou alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenem; nebo
    R4 a R5 dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh, z nichž každý je popřípadě substituován fluorem, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
  8. 8. Herbicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako složku A obsahuje
    2-(l-pyrrolidinyl)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(1-piperidyl)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(propylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(N-methyl-N-ethylamíno)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(n-butylamino)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(2-propenylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(R-a-methylbenzylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(2-methylpropylamino)ethyl-l,1-bisfononovou kyselinu,
    2-[l-(4-methyl-l,3-imidazolyl)]ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu nebo
    2—[1—(1,2,3,6-tetrahydropyridyl)]ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu.
    R2 PO3H2
  9. 9. Způsob potlačování růstu rostlin, vyznačující se tím, že se na místo, kde se tyl ? rostliny vyskytují, aplikuje herbicidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce
    R4 \
    N—C—C--Rx (I) / U 1
    R^ RJ PO3H2 kde
    R1 představuje atom vodíku, hydroxyskupinu, alke\y skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkyi skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylskupi nu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce N(R6)(R?), kde R6 a R7 představuje každý nezávisle atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    R2 a R3 představuje každý nezávisle atom vodíku; hydíokai: bylskupinu; substituovanou hydrokarbylskupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarb yloxyskupinu; skupinu hydrokarbyl-S(0)n-; nebo substituovanou skupinu hydrokarbyl-S(0)m~; nebo
    R2 a R3 dohromady tvoří tří- až šestičlenný karbocyklický kruh, který je popřípadě substituován atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skřípinou N(R8)(R9), kde R8 a R9 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a
    R4 a R5 představuje každý nezávisle atom vodíku; hydrokarbylskupinu; substituovanou hydrokarbylskupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbylthioskupinu; substituovanou hydrokarbylthioskupinu; pyridylskupinu; nebo skupinu vzorce N(r1° ) (R3·3·), kde R3·0 a R11 nezávisle představuje vždy atom vodíku, hydrokarbylskupinu nebo substituovanou hydrokarbylskupinu; nebo »
    R4 a R5 dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny · tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolínový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový, tetrahydropyridinový, pyrazolový, imidazolový, pyrrolový, triazolový, tetrahydropyrimidinavý, dihydroímidazolový, pyrrolinový, azetidinový, perhydroindolový, perhydrochinolinový, perhydroisochinolinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto kruhů je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogen, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, , nitroskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, fenoxyskupinu, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a kyanoskupinu; nebo
    R2 a R4 společně s atomem dusíku a atomem uhlíku, k nimž jsou připojeny, tvoří aziridinový, piperazinový morfolínový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulf .lnylovy, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový, tetrahydropyridinový, pyrazolový, imidazolový, pyrrolový, triazolový, tetrahydropyrimidinový, dihydroimidazolový, pyrrolinový, « azetidinový, perhydroindolový, perhydrochinolinový, perhydroisochinolinový nebo pyrrolidinový kruh, • přičemž každý z těchto kruhů je popřípadě substituován substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogen, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 16 atomy uhlíku, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu ε 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, fenoxyskupinu, která je substituována halogenem nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku a kyanoskupinu; a »
    m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
    nebo její agrochemický vhodné soli.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se t í m , že R1 představuje atom vodíku nebo hydroxyskupinu.
    .
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se t í m , že R2 a R3 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
  12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se t í m , že R4 a R5 nezávisle představuje vždy atom vodíku alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku alkenylskupinu se až 6 atomy uhlíku, benzylskupinu nebo benzylskupinu * substituovanou alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenem. *
  13. 13. Způsob podle nároku 11, vyznačující se t í m , že R4 a R5 dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny, tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh.
  14. 14. Způsob podle nároku 9, vyznačující se t i m , že
    R1 představuje atom vodíku, hydroxyskupinu, halogen nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
    R2 a R3 nezávisle představuje vždy alkylskupinu s 1 až atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; , aralkylskupinu se 6 až 14 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkylthiosku- „ pinu s 1 až 12 atomy uhlíku;
    R4 a R5 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    halogenalkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; pyridylskupinu; substituovanou pyridylskupinu, fenylskupinu; substituovanou fenylskupinu; aralkylskupinu se 7 až 14 atomy uhlíku; nebo substituovanou aralkylskupinu se 7 až 14 -atomy uhlíku; nebo t
    Λ C ,
    R a R dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny ’ tvoří tetrahydropyrimidinový, tetrahydropýridi nový nebo imidazolový kruh nebo kruh se strukturou -(CH2)n-N-, kde n představuje číslo 3 až 6, pří“ čemž každý z těchto kruhů je popřípadě substituován halogenem, hydroxyskupinou, alkoxyskupinc s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinou se 7 až 16 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
  15. 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující s e t í m , že
    R1 představuje atom vodíku nebo hydroxyskupinu;
    R2 a R3 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a i
    R4 a R5 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkyl• skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinn se 2 až 6 atomy uhlíku, benzylskupinu nebo benzylskupinu substituovanou alkylskupinou s l až 6 atoTúy uhlíku nebo halogenem; nebo
    5
    R a R dohromady s atomem dusíku, k němuž jsou připojeny tvoři pyrrolidinový nebo piperidinový kruh, ?· nichž každý je popřípadě substituován fluorem, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
  16. 16. Způsob podle nároku 9, vyznačující se t í m , že se jako účinné sloučeniny použije sloučeniny zvolené ze souboru zahrnujícího
    2-(1-pyrrolidinyl)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(1-piperidyl)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(propylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(Ν,Ν-methylethylamino)ethy1-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(n-butylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2-(2-propenylamino)ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu, 2-(R-a-methylbenzylamino)ethyl-l,1-bisfosfonovou kyselinu,
    2- (2-methylpropylamino)ethyl-1,1-bisfononovou kyselinu,
    2-[1-(4-methyl-l,3-imidazolyl)]ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu nebo
    2-[1-(1,2,3,6-tetrahydropyridyl)]ethyl-1,1-bisfosfonovou kyselinu.
  17. 17. Sloučeniny obecného vzorce IX
    R12 PO,H, i I
    R13—N—CH,—CH (II) !
    po3h2 kde
    R12 a R13 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, hydroxyskupinu, alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyalkyl88 skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku;
    a jejich zemědělsky vhodné soli.
    ♦
  18. 18. Sloučeniny obecného vzorce III
    R14 R18 POnH,
    I II
    Ar—(-C-)„—N-C-CH (III) / 1*111 (R16)j R15 R19 R17 PO3H2 kde q představuje číslo 0 až 10;
    j představuje číslo 0 až 3;
    R^4 a R15 představuje nezávisle vždy atom vodíku nebo alkyl skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    Ar představuje benzenový, pyridinový, pyrimidinový, pyridazinový, naftalenový, pyrazolový, imidazolový, triazolový, thiazolový, furanový, thiofenový, pyrrolový, oxazolový nebo thiadiazolový zbytek;
    R16 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, arylskupinu, substituovanou arylskupinu, benzylskupinu, substituovanou benzyl· skupinu, nitroskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfenylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, substituovanou fenoxyskupinu, alkenylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu; a
    R17, R18 a R19 představuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, substituovanou alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, aralkylskupinu se 7 až 10 atomy uhlíku nebo alkenylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku;
    a jejich zemědělsky vhodné soli.
  19. 19. Sloučeniny obecného vzorce IV f°3H2
    CH (IV) kde
    A představuje alkylenidenový zbytek se 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
    a jejich zemědělsky vhodné soli.
  20. 20. Sloučeniny obecného vzorce V ?°3H2 (V)
    PO3 H2 kde R20 představuje atom vodíku nebo hydroxylovou skupinu; a představuje alkylidenovou spojovací skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
    a jejich zemědělsky vhodné soli.
  21. 21. Sloučeniny obecného vzorce VI
    R21 PO,H,
    I I
    H 9N—C-C-OH (VI)
    I I
    R22 PO3H2 kde
    R21 a R22 představuje vždy nezávisle alkylskupinu s i až 6 atomy uhlíku nebo dohromady tvoří alkylidenovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
    a jejich zemědělsky vhodné soli.
  22. 22. Sloučeniny obecného vzorce VII ’25 po_h_ i J z
    - CH,-ČH
    KH2
    R kde t představuje číslo 2, 3 nebo 4;
    R23 a R24 p£.edstavuje nezávisle vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, atom halogenu, nitroskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 9 atomy uhlíku, Aralkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, kyanoskupinu, trifluormethylskupinu nebo jednotku nenasycenosti; a
    R2^ představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, aralkylskupinu s 7 až 10 atomy uhlíku, atom halogenu, nitroskupinu, trifluormethylskupinu nebo kyanoskupinu.
    01-677
    6-Če
CZ961015A 1993-10-07 1994-10-07 Herbicidal agent, method of plant growth inhibition and compounds of azabisphosphonic acids CZ101596A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13372293A 1993-10-07 1993-10-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ101596A3 true CZ101596A3 (en) 1996-07-17

Family

ID=22460007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ961015A CZ101596A3 (en) 1993-10-07 1994-10-07 Herbicidal agent, method of plant growth inhibition and compounds of azabisphosphonic acids

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0722268A1 (cs)
JP (1) JPH09506075A (cs)
CN (1) CN1134657A (cs)
AU (1) AU690581B2 (cs)
BR (1) BR9407762A (cs)
CA (1) CA2173607A1 (cs)
CZ (1) CZ101596A3 (cs)
FI (1) FI961520A (cs)
HU (1) HUT74893A (cs)
IL (2) IL111180A (cs)
NO (1) NO961389L (cs)
NZ (1) NZ274000A (cs)
PL (1) PL313820A1 (cs)
SK (1) SK45296A3 (cs)
TW (1) TW401276B (cs)
WO (1) WO1995010188A2 (cs)
ZA (1) ZA947814B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5728650A (en) * 1993-10-07 1998-03-17 Zeneca Limited Herbicidal aza bisphosphonic acids and compositions containing the same
AU2678995A (en) * 1994-06-13 1996-01-05 Zeneca Limited Method of controlling plants by inhibition of farnesyl pyrophosphate synthase
IL115041A0 (en) * 1995-08-23 1995-12-08 Yissum Res Dev Co Novel bisphosphonates process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US20080300222A1 (en) * 2005-10-06 2008-12-04 Innate Pharma Phosphoantigen Salts Of Organic Bases And Methods For Their Crystallization
CA2646334A1 (en) * 2006-03-17 2007-09-27 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Bisphosphonate compounds and methods
PT103600B (pt) * 2006-11-06 2009-01-30 Hovione Farmaciencia Sa Processo para a preparação de ácidos biosfónicos e seus sais farmaceuticamente aceitáveis

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU739076A1 (ru) * 1976-05-19 1980-06-05 Институт Химической Кинетики И Горения Со Ан Ссср Способ получени -аминоэтилидендифосфоновых кислот
DE3623397A1 (de) * 1986-07-11 1988-01-14 Boehringer Mannheim Gmbh Neue diphosphonsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel
IL84731A0 (en) * 1986-12-19 1988-05-31 Norwich Eaton Pharma Heterocycle-substituted diphosphonic acids and salts and esters and pharmaceutical compositions containing them
JPH07507315A (ja) * 1992-05-29 1995-08-10 プロクター、エンド、ギャンブル、ファーマスーティカルズ、インコーポレーテッド カルシウムおよびホスフェート代謝異常治療用含硫ホスホネート化合物

Also Published As

Publication number Publication date
NZ274000A (en) 1998-03-25
WO1995010188A2 (en) 1995-04-20
IL111180A (en) 1999-09-22
CN1134657A (zh) 1996-10-30
EP0722268A1 (en) 1996-07-24
HUT74893A (en) 1997-02-28
IL114381A0 (en) 1995-10-31
IL111180A0 (en) 1994-12-29
ZA947814B (en) 1995-08-14
AU7790194A (en) 1995-05-04
FI961520A (fi) 1996-05-27
WO1995010188A3 (en) 1995-05-04
AU690581B2 (en) 1998-04-30
NO961389D0 (no) 1996-04-03
NO961389L (no) 1996-06-03
FI961520A0 (fi) 1996-04-04
CA2173607A1 (en) 1995-04-20
BR9407762A (pt) 1997-03-04
TW401276B (en) 2000-08-11
PL313820A1 (en) 1996-07-22
HU9600839D0 (en) 1996-05-28
SK45296A3 (en) 1996-09-04
JPH09506075A (ja) 1997-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ270595A3 (en) 4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidally active intermediates for preparing thereof, herbicidal agents based thereon and method of suppressing undesirable vegetation
AU5447596A (en) Herbicidal AZA bisphosphonic acids and compositions containing the same
US5863865A (en) Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
EP0696278B1 (en) Herbicidal substituted 1-phenyl or 1-pyridinyl-benzotriazoles
CZ101596A3 (en) Herbicidal agent, method of plant growth inhibition and compounds of azabisphosphonic acids
GB2237570A (en) Hydrazide and hydroxylamine herbicides
AU687919B2 (en) Herbicidal pyrrolopyridine compounds
EP0444769A1 (en) Herbicidal compositions
US5763357A (en) 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof
US5756423A (en) Method of controlling plants by inhibition of farnesyl pyrophosphate synthase
US5512537A (en) 2-benzoyl pyrrole and benzoyl imidazole herbicides
US5681795A (en) 3-benzoyl pyrrole and pyrazole herbicides
US5226944A (en) Isothiourea herbicides
US5714438A (en) Herbicidal 5-substituted pyrimidine compounds and derivatives thereof
US5278133A (en) Pyridone herbicides
US5302726A (en) N-benzyl-4-alkyl-pyrrolidinone herbicides
GB2255559A (en) Dioxazine derivatives
GB2282538A (en) Herbicidal compositions