CZ101398A3 - Prací prostředek - Google Patents

Prací prostředek Download PDF

Info

Publication number
CZ101398A3
CZ101398A3 CZ981013A CZ101398A CZ101398A3 CZ 101398 A3 CZ101398 A3 CZ 101398A3 CZ 981013 A CZ981013 A CZ 981013A CZ 101398 A CZ101398 A CZ 101398A CZ 101398 A3 CZ101398 A3 CZ 101398A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
detergent
surfactant
detergent composition
composition according
fabric softening
Prior art date
Application number
CZ981013A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ289267B6 (cs
Inventor
Abid Nadim Khan-Lodhi
Christopher Whaley
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10781955&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ101398(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of CZ101398A3 publication Critical patent/CZ101398A3/cs
Publication of CZ289267B6 publication Critical patent/CZ289267B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/835Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/755Sulfoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/79Phosphine oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Předkládaný vynález se týká pracích prostředků. Vynález se zvláště týká pracích prostředků s vynikajícími detergenčními schopnostmi a schopností změkčovat tkaniny.
Dosavadní stav techniky
U některých tkanin zvláště přírodního původu může vést opakované praní k drsnosti tkaniny, která dodává tkanině nepříjemný pocit při dotyku. Již několik let jsou dostupné prostředky pro kondicionování tkanin, které mají mimo jiné sloužit pro zmírnění drsnosti tkaniny změkčováním tkanin v kroku zařazeném po praní, například v kroku máchání při procesu praní tkanin. Je snaha vyvinout jediný prací prostředek, který by byl schopen jak prát, tak i změkčovat tkaniny, aby se předešlo nepohodlné manipulaci při používání oddělených produktů.
Podle britského patentu GB 1 400 898 (Procter and
Gamble/STORM) je možno tento problém vyřešit tak, že se do pracího prostředku spolu s detergenčně účinným materiálem přidá smektitový jíl obsahující materiál, který má výměnnou kapacitu kationtů alespoň 50 meq/100 g.
I když použitím takovýchto jílových materiálů bylo dosaženo určitého úspěchu, změkčovací účinnost stále ještě obecně nedosahuje účinnosti změkčování při použití oddělených výrobků a je proto stále ještě prostor pro další zlepšení.
WO95/27769 (Unilever) a WO/95/27771 (Unilever) popisují prostředky pro změkčování tkanin, ve kterých je kationtová změkčovací látka kombinována s neiontovou nebo amfoterní • · • · ··· ··· · · · · • ···· · · ··· · ♦ ·· ···«··· ······· • · · · · · · ♦ · · ·· ·· ·· ··· ·· ··
- 2 povrchově aktivní látkou tak, že při zředění je 70 % hmotnostních látky změkčující tkaniny v roztoku.
WO95/0443 popisuje vodné prostředky pro změkčování tkanin obsahující kvarterní amoniovou sloučeninu, celulózu a popřípadě 5 neiontovou povrchově aktivní látku. Prostředky vykazují rozpustnost kationtové látky změkčující tkaninu menší než 70 % při zředění na celkový obsah účinných látek 5 % hmotnostních.
Autoři vynálezu překvapivě zjistili, že je možno vytvořit nový čisticí prostředek, který má vynikající změkčující vlastnosti a rovněž io vynikající detergenční schopnost.
Podstata vynálezu
Podle jednoho hlediska vynálezu se tedy poskytuje prací prostředek změkčující tkaniny, který obsahuje (i) detergenční povrchově aktivní látku obsahující amfoterní povrchově aktivní látku a/nebo neiontovou povrchově aktivní látku;
(ii) ve vodě v podstatě nerozpustnou látku změkčující tkaniny obsahující sloučeninu s dvěma C12-22 alkylovými nebo alkenylovými skupinami připojenými na kvarterní amoniovou centrální skupinu prostřednictvím alespoň jedné esterové vazby nebo kvarterní amoniovou sloučeninu obsahující jediný řetězec s průměrnou délkou řetězce rovnou nebo větší C2o! a (iii) látku zvyšující detergenční účinek;
přičemž jestliže složky (i) a (ii) se zředí ve vodě na koncentraci % hmotnostních složek (i) a (ii), alespoň 70 % hmotnostních látky změkčující tkaniny (ii) je v roztoku.
Další hledisko vynálezu poskytuje použití molekulárních agregátů, které samy omezují svoji velikost (self-size-limiting) jak je ·· • · • · · · • · • ·
• · · · • · · • · · ·· · · ♦ definováno dále, jako systému pro změkčování tkanin v pracích prostředcích.
Aniž by bylo třeba vázat se teorií předpokládá se, že systém pro změkčování tkanin pracích prostředků podle vynálezu není v běžné lamelární formě, ale při styku s vodou se může částečně solubilizovat ve formě molekulárních agregátů, které samy omezují svoji velikost, jako jsou micely nebo micelární roztoky s pevným nebo kapalným vnitřním obsahem nebo jejich směsi. Jestliže je prostředek ve formě obsahující vodu, může být samotný prostředek alespoň částečně ve formě molekulárních agregátů, které samy omezují svou velikost. Předpokládá se, že je to právě tato nová struktura systému změkčující tkaniny v pracím prostředku, která předchází dosavadním problémům.
Navíc k detergenční povrchově aktivní látce a látce změkčující tkaniny může prostředek obsahovat prostředek solubilizující látku změkčující tkaniny, která není povrchově aktivní látkou (non-surfactant solubiliser), přičemž tato solubilizující látka, která není povrchově aktivní látkou, s výhodou není těkavé rozpouštědlo.
Látka změkčující tkaniny a detergenční povrchově aktivní látka s výhodou tvoří, jestliže jsou v kapalné formě, transparentní směs. Přídavek dalších detergenčních složek však může způsobit zákal prostředku. Konečné určení, zda prostředek spadá do rámce předkládaného vynálezu nebo ne, může být provedeno následujícími testy.
Test I
a) Látka změkčující tkaniny a detergenční povrchově aktivní látka a jakákoliv solubilizující látka, která není povrchově aktivní látkou, se zředí vodou na koncentraci 5 % hmotnostních (látky změkčující tkaniny, detergenční povrchově aktivní látky a jakékoliv solubilizující látky, která není povrchově aktivní látkou). Zředěná směs se ohřeje na teplotu v rozmezí 60 až 80
-4• · · · · · · · · · 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 999 9 9 999 9 9 99
9 9 9 9 9 9 9 9 999 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 °C, potom se ochladí na pokojovou teplotu a míchá se 1 hod pro dosažení ekvilibrace. Vezme se jedna část vzniklé testovací kapaliny a materiál, který není rozpuštěný ve vodné fázi, se oddělí sedimentací nebo filtrací až do dosažení čiré vodné vrstvy. (Pro tento účel je možno použít ultracentrifug nebo ultrafiltrů.) Filtraci je možno provádět postupným protlačováním membránovými filtry s velikostí pórů 1 pm, 0,45 pm.a 0,2 pm.
b) Koncentrace látky změkčující tkaniny v čiré vrstvě se měří titrací standardní aniontovou povrchově aktivní látkou (dodecylsulfát sodný) s použitím indikátoru disulfin dimidiumsulfidová modř a dvoufázové titrace s chloroformem jako extrakčním rozpouštědlem.
c) Titrace aniontovou povrchově aktivní látkou se opakuje s druhou částí prostředku změkčujícího tkaniny, který byl zředěn, ale ne rozdělen.
d) Porovnání b) a c) by mělo ukázat, že koncentrace látky změkčující tkaniny v b) je alespoň 70 % hmotnostních (s výhodou 80 % hmotnostních) koncentrace látky změkčující tkaniny v c). To ukazuje, že látka změkčující tkaniny byla v roztoku.
Test II
a) Látka změkčující tkaninu, detergenční povrchově aktivní látka a jakákoliv solubilizující látka, která není povrchově aktivní látkou, se zředí jako pro test I.
b) Měří se viskozita naředěného roztoku při střižné rychlosti 110 s'1.
c) Naředěný roztok se ohřeje na 60 °C a udržuje se při této teplotě jeden den.
d) Naředěný roztok se ochladí na 20 °C a opět se měří viskozita při střižné rychlosti 110 s*1.
e) Porovnání mezi viskozitami z odstavců b) a c) by mělo ukázat, že se liší o méně než 5 mPas.
Je výhodné, jestliže detergenční prostředky podle vynálezu vyhovují následujícímu testu:
Test III “
a) Látka změkčující tkaninu, detergenční povrchově aktivní látka a jakákoliv solubilizující látka, která není povrchově aktivní io látkou, se zředí jako pro test I.
b) Měří se viskozita naředěného roztoku při střižné rychlosti 110 s'1.
c) Naředěný roztok se zmrazí a nechá roztát.
d) U naředěného roztoku se opět měří viskozita při střižné rychlosti 110 s’1.
e) Porovnání mezi viskozitami z odstavců b) a c) by mělo ukázat, že se liší o méně než 10 mPas.
Jestliže jsou detergenční prostředky podle vynálezu ve formě kapaliny, by měla být průhledná. Průhledná ve smyslu tohoto vynálezu 2o znamená, že jestliže se naplní prostředkem změkčujícím tkaniny kyveta o tloušťce 1 cm, je možno skrz kyvetu číst písmo typu „Courier 12 bodů“.
Další výhodou předkládaného vynálezu je, že proti detergenčním prostředkům podle stavu techniky obsahujícím podobné 25 hladiny látky změkčující tkaniny, se zvýší změkčující účinek prostředku.
• · • · · ·
-6 Detergenční povrchově aktivní látka
Detergenční povrchově aktivní látka může být neiontové nebo amfoterni.
Jestliže je detergenční povrchově aktivní látkou neiontové povrchově aktivní látka, může být charakterizována podle svého fázového chování. Vhodné neiontové povrchově aktivní látky jsou takové, u kterých je první lyotropická kapalná krystalická fáze vytvořená při styku s vodou normální kubická (11) nebo normální kubická - bispojitá (V1) nebo hexagonální (H1) nebo nematická (Ne1), nebo přechodná (Int1), jak je definováno v článku G. J. T. Tiddy a další, J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1., 79, 975, 1983 a G. J. T. Tiddy, „Modem Trends of Colloid Science in Chemistry and Biology“, vyd. HF Eicke, 1985 Birkhauser Verlag Basel. Nevhodné jsou povrchově aktivní látky, které vytvářejí La fáze při koncentracích méně než 20 % hmotnostních.
Pro účely tohoto vynálezu mohou být neiontové povrchově aktivní látky definovány jako látky s molekulárními strukturami sestávajícími z hydrofílní a hydrofobní části. Hydrofobní část se skládá z uhlovodíku a hydrofílní část ze silně polárních skupin. Neiontové povrchově aktivní látky podle předkládaného vynálezu jsou rozpustné ve vodě.
Nejvýhodnějšími neiontovými povrchově aktivními látkami jsou alkoxylované, s výhodou ethoxylované sloučeniny a uhlohydrátové sloučeniny.
Příklady vhodných ethoxylovaných povrchově aktivních látek jsou ethoxylované alkoholy, ethoxylované alkylfenoly, ethoxylované mastné amidy a ethoxylované mastné estery.
Výhodné neiontové ethoxylované povrchově aktivní látky mají HLB od přibližně 10 do přibližně 20. Je výhodné, jestliže alkylová skupina povrchově aktivní látky obsahuje v průměru alespoň 12 atomů φ « ·· · · · ··φ · · ·· • · · * · φ φφφφ • · · · · φ φ · φ · φ φφφ φ φφ φφφ · φφ φφφφ φ • ΦΦΦ φφ φ φφφ • Φ φφ φφ φφφ φφ φφ
-7uhlíku. Příklady jiných vhodných neiontových typů jsou uhlohydrátové povrchově aktivní látky nebo jiné polyhydroxylové povrchově aktivní látky, jako alkylpolyglykosidy popisované v EP 199 765 (Henkel) a EP 238 638 (Henkel), polyhydroxyamidy popisované v WO93 18125 (Procter and Gambie) a WO92/06161 (Procter and Gambie), estery mastných kyselin s cukry (sacharózové estery), ethoxyláty sorbitanových esterů, estery polyglycerolů a alkyllaktobionamidy.
Vynikajících změkčujících vlastností se dosáhne, jestliže se použijí směsi neiontových povrchově aktivních látek založených na uhlohydrátech a neiontových povrchově aktivních látek založených na ethoxylátech s dlouhým řetězcem. Poměr uhlohydrátových sloučenin k ethoxylátu alkoholu s dlouhým řetězcem je od 3 : 1 do 1 : 3, výhodněji od 1 : 2 do 2 : 1, nejvýhodněji je poměr přibližně 1:1.
Detergenčními povrchově aktivními látkami mohou být alternativně amfoterní nebo zwitteriontové látky, charakterizované na základě jejich fázového chování. Vhodné detergenční povrchově aktivní látky jsou takové amfoterní povrchově aktivní látky, u kterých je první lyotropická kapalná krystalická fáze vytvořená při styku s vodou normální kubická (11) nebo normální kubická - bispojitá (V1) nebo hexagonální (H1) nebo nematická (Ne1), nebo přechodná (Int1), jak je definováno v článku G. J. T. Tiddy a další, J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1., 79, 975, 1983 a G. J. T. Tiddy, „Modem Trends of Colloid Science in Chemistry and Biology“, vyd. H-F Eicke, 1985 Birkhauser Verlag Basel. Nevhodné jsou povrchově aktivní látky, které vytvářejí fáze La při koncentracích menších než 20 % hmotnostních.
V rámci tohoto vynálezu jsou amfoterní povrchově aktivní látky definovány jako látky, jejichž molekulární struktury se skládají z hydrofilní a hydrofobní části. Hydrofobní část se skládá z uhlovodíku a hydrofilní část se skládá jak z pozitivní, tak i negativní skupiny. Výhodnými amfoterními/zwitteriontovými povrchově aktivními látkami
-8 jsou amidoxidy, betainy včetně sulfobetainů a tegobetainů, fosfinoxidy a sulfoxidy.
Je možno použít směsí detergenčních povrchově aktivních látek.
Pro prostředky v pevné formě, zvláště prášky, je detergenční povrchově aktivní látka při pokojové teplotě s výhodou pevná, protože tím se získávají drobivé částice prostředku. Je výhodné, jestliže detergenční povrchově aktivní látka tvoří alespoň 10 % hmotnostních celkového prostředku.
Látka změkčující tkaniny
Látkou změkčující tkaniny je s výhodou ve vodě nerozpustná kvarterní amoniová látka obsahující jediný alkylový nebo alkenylový řetězec o délce větší nebo rovné C2o, nebo výhodněji obsahuje látka změkčující tkaniny kvarterní amoniový materiál s dvěma C12-22 alkylovými nebo alkenylovými skupinami, připojenými na centrální kvarterní amoniovou skupinu (head group) alespoň jednou esterovou vazbou.
Látka změkčující tkaniny podle vynálezu má s výhodou dva dlouhé alkylové nebo alkenylové řetězce s průměrnou délkou řetězce větší nebo rovnou C14. Výhodněji má každý řetězec průměrnou délku větší nebo rovnou C16. Nejvýhodněji má alespoň 50 % každé alkylové nebo alkenylové skupiny s dlouhým řetězcem řetězec o délce Ci8.
Je výhodné, jestliže alkylové nebo alkenylové skupiny s dlouhým řetězcem v látce změkčující tkaniny jsou převážně přímé.
Látky pro změkčování tkanin používané v prostředcích podle vynálezu jsou molekuly, které poskytují vynikající změkčující účinek, charakterizované teplotou přechodu -ίβ na La- při tání řetězce vyšší než 25 °C, s výhodou vyšší než 35 °C a nejvýhodněji vyšší než 45 °C. Tento přechod ίβ na La je možno měřit DSC, jak je definováno v ···· ·· ·· • · · · · · · · « · • · · · · · ···» · · ·· · · · · · · · · · · · · 9 • · · · 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 99 · · · ·
-9„Handbook of Lipid Bilayers, D. Marsh, CRC Press, Boča Raton Florida, 1990 (str. 137 a 337).
V podstatě nerozpustné látky změkčující tkaniny v rámci tohoto vynálezu se definují jako látky změkčující tkaniny s rozpustností menší než 1 x 10'3 procent hmotnostních v demineralizované vodě při teplotě 22 °C. Látky změkčující tkaniny mají s výhodou rozpustnost menší než 1 x 10’4. Nejvýhodněji mají látky změkčující tkaniny rozpustnost při 20 °C v demineralizované vodě od 1 x 10'8 do 1 x W6.
Výhodnými látkami změkčujícími tkaniny jsou kvarterní amoniové látky. Zvláště výhodné je, jestliže je látkou změkčující tkaniny ve vodě rozpustná kvarterní amoniová látka, která obsahuje látku se dvěma C12-18 alkylovými nebo alkenylovými skupinami připojenými na molekulu prostřednictvím alespoň jedné esterové vazby. Výhodnější je, jestliže má kvarterní amoniová látka dvě esterové vazby. Zvláště výhodná kvarterní amoniová látka s esterovými vazbami pro použití v předkládaném vynálezu může být znázorněna vzorcem:
R1
R1 — N — (CH2)n-T-R2 X’ (CH2)n-T-R2 kde skupina R1 se vždy nezávisle volí z 0^4 alkylové, hydroxyalkylové nebo C2.4 alkenylové skupiny; a kde skupina R2 se vždy nezávisle volí z C12.22 alkylových nebo alkenylových skupin;
O O
II II
T znamená -O-C- nebo - C-O-; X je jakýkoliv vhodný aniont a n je celé číslo od 0 do 5.
Zvláště výhodný je dimethylamoniumchlorid di(lojového oxyethylu), (tallowoyloxyethyl) dostupný od firmy Hoechst.
- 10 Druhým výhodným typem kvartérní amoniové látky může být látka vzorce:
OOCR2 , . I (R')3N*-(CH2)„---CH X'
CHjOOCR2 kde R’, η, X a R2 jsou jak definovány výše.
Z hlediska ochrany životního prostředí je výhodné, jestliže je kvartérní amoniová látka biologicky odbouratelná.
Výhodné látky této třídy, jako je 1,2 bisfztužený lojový oxy]-3trimethylamoniumpropanchlorid a způsoby jejich výroby, se například popisují v US 4 137 180 (Lever Brothers). Tyto materiály obsahují s výhodou malá množství odpovídajícího monoesteru, jak se popisuje v US 4 137 180, například 1-ztužený lojový oxy-2-hydroxy-3trimethylamoniumpropanchlorid.
Solubilizační látka, která není povrchově aktivní látkou
Zvláště výhodné je, jestliže prostředky podle vynálezu navíc obsahují solubilizační látku, která není povrchově aktivní látkou. Výhodnými solubilizačními látkami jsou například propylenglykol, močovina, amidy kyselin až do délky řetězce C6 včetně, kyselina citrónová a jiné polykarboxylové kyseliny, jak se popisují v EP 0 404 471 (Unilever), glycerol, sorbitol a sacharóza. Zvláště výhodné jsou polyethylenglykoly (PEG) s molekulovou hmotností v rozmezí od 200 do 6000, nejvýhodněji od 1000 do 2000.
Výhodné je, je-li hmotnostní poměr solubilizační látky k detergenční povrchově aktivní látce od 2 : 1 do 1 : 40. Poměr solubilizační látky k detergenční povrchově aktivní látce není s výhodou vyšší než 1:1, výhodněji není vyšší než 1 : 5.
Je výhodné, jestliže je hmotnostní poměr detergenční povrchově aktivní látky nebo hmotnostní poměr detergenční povrchově aktivní
- 11 ·· ·»*« • · ♦ · · · látky + jakékoliv solubilizační látky k látce změkčující tkaniny alespoň 1 : 1, s výhodou alespoň 2:1, výhodněji větší nebo roven 5 : 1. Je výhodné, je-li poměr detergenční povrchově aktivní látky nebo detergenční povrchově aktivní látky + jakokoliv solubilizační látky k látce změkčující tkaniny nižší nebo roven 50 : 1, výhodněji nižší než 30 : 1 a nejvýhodněji 15:1 nebo nižší.
Látka zvyšující detergenční účinek
Látka zvyšující detergenční účinek (detergency booster) je definována jako jakákoliv látka napomáhající detergenčnímu prostředku odstraňování znečištění z tkaniny, která sama není povrchově aktivní látkou.
Typické látky zvyšující detergenční účinek zahrnují polymery uvolňující znečištění a antiredepoziční polymery, sekvestranty a cheláty, buildery, enzymy a bělicí systémy.
Jestliže je látkou zvyšující detergenční účinek podle vynálezu detergenční builder, je s výhodou přítomen v množství od 5 do 80 % hmotnostních, s výhodou od 20 do 80 % hmotnostních. Může jít o jakýkoli materiál schopný snížit hladinu volných vápníkových iontů v prací lázni a s výhodou bude vytvářet prostředky s dalšími výhodnými vlastnostmi, jako je tvorba alkalického pH a suspendování nečistot odstraněných z tkaniny.
Mezi výhodné buildery patří hlinitokřemičitany alkalických kovů (s výhodou sodíku), které mohou být vhodně přítomny v množstvích od 5 do 80 % hmotnostních (vztaženo na bezvodou látku) prostředku, a které mohou být buď krystalické nebo amorfní nebo směsi obou forem, a které mají obecný vzorec:
0,8-1,5 Na2O . AI2O3. 0,8-6 SiO2
Tyto materiály obsahují určité množství navázané vody a požaduje se, aby měly výměnnou kapacitu pro vápníkové ionty • ·· ·
- 12alespoň 50 mg CaO/g. Výhodné hlinitokřemičitany sodné obsahují 1,5 - 3,5 jednotek SiO2 (ve výše uvedeném vzorci). Jak amorfní, tak i krystalické materiály mohou být snadno připraveny reakcí mezi křemičitanem sodným a hlinitanem sodným, jak se běžně popisuje v literatuře.
Vhodné krystalické iontoměničové detergenční buildery na bázi hlinitokřemičitanu sodného se popisují například v GB 1 429 243 (Procter & Gambie). Výhodné hlinitokřemičitany sodné tohoto typu jsou dobře známé komerčně dostupné zeolity A a X a jejich směsi. Zajímavý je také nový zeolit P, který se popisuje v nárokuje v EP 384 070 (Unilever).
V rámci předkládaného vynálezu jsou také detergenční prostředky založené na fosfátech. Příklady anorganických detergenčních builderů obsahujících fosfor jsou ve vodě rozpustné soli, zvláště pyrofosfáty alkalických kovů, orthofosfáty, polyfosfáty a fosfonáty. Konkrétními příklady anorganických fosfátových builderů jsou tripolyfosfáty, orthofosfáty a hexametafosfáty sodné a draselné.
Detergenční prostředky podle vynálezu mohou v případě nutnosti nebo jestliže je to žádoucí také obsahovat další buildery: vhodné organické nebo anorganické ve vodě rozpustné nebo ve vodě nerozpustné buildery může odborník v oboru snadno navrhnout sám. Mezi anorganické buildery, které mohou být přítomny patří uhličitan alkalického kovu (obecně sodíku); zatímco mezi organické buildery patří polykarboxylátové polymery, jako jsou polyakryláty, akrylo/maleinové kopolymery a akrylfosfináty; monomerní polykarboxyláty, jako jsou citráty, glukonáty, oxydisukcináty, mono-, di- a trisukcináty glycerolu, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyethyliminodiacetáty; a organické srážlivé buildery, jako jsou alkyl- a alkenylmalonáty a sukcináty a soli sulfonovaných mastných kyselin.
• · ·· ··«· ·· ·· • · · ♦ » « · · · * 9 ··· · · ··· · ··· • · · «·· · « · · 4· ······ · · ·9
- ιο - ·· ·· ·· ··♦ ····
Zvláště výhodné doplňkové buildery jsou polykarboxylátové polymery, zvláště polyakryláty, a akrylo/maleinové kopolymery, vhodně používané v množstvích od 0,1 do 15 % hmotnostních, zvláště od 0,5 do 10 % hmotnostních; a monomerní polykarboxyláty, zvláště kyselina citrónová a její soli, používané vhodně v množstvích od 0,5 do 20 % hmotnostních, výhodněji od 5 do 15 % hmotnostních.
Jestliže je látkou zesilující detergenční schopnost podle vynálezu bělicí systém, sestává s výhodou z jedné nebo více peroxidových bělicích sloučenin, například anorganických persolí nebo organických peroxykyselin, které mohou být použity spolu s aktivátory pro zvýšení bělícího účinku při nízkých teplotách praní.
Výhodnými anorganickými peroxysolemi jsou monohydrát a tetrahydrát perboritanu sodného a peruhličitan sodný, s výhodou použité spolu s aktivátorem. Aktivátory bělení, často označované jako prekurzory bělení, byly v oboru podrobně popsány. Výhodné příklady zahrnují prekurzory kyseliny peroctové, například tetraacetylethylendiamin (TAED), který se nyní široce komerčně používá ve spojení s perboritanem sodným; a prekurzory kyseliny perbenzoové, například nonoyloxybenzensulfonát sodný (SNOBS) a peruhličitan sodný. Velmi důležité jsou také nové aktivátory bělení na bázi kvarterních amoniových a fosfoniových sloučenin, popisované v US 4 751 015 a US 4 818 426 (Lever Brothers Company). Bělicí systém může také zahrnovat stabilizátor bělení (sekvestrant těžkého kovu), jako je ethylendiamintetramethylenfosfonát a diethylentriaminpentamethylenfosfonát. Odborník v oboru detergentů nebude mít při použití normálních zásad vytváření prostředků potíže s volbou vhodného bělícího systému.
Vhodné látky zesilující bělicí účinek jsou také organické peroxykyseliny. Tyto materiály je možno ilustrovat látkami popisovanými v US 4 374 035, US 4 681 592, US 4 634 551, US 4 686 063, US 4 606 838 a US 4 671 891 (všechny Procter and • · ·
- 14 Gambie). Výhodné je, jsou-li organické peroxykyseliny kationtové, přičemž vhodné peroxykyseliny se popisují v WO94/21605 (Unilever) a WO94/01399 (Unilever).
Konkrétní příklady výhodných peroxykyselin pro použití v předkládaném vynálezu jsou diperoxydodekandionová kyselina (DPDA), nonylamid kyseliny peroxyjantarové (NAPSA), nonylamid kyseliny peroxyadipové (NAPAA), kyselina decyldiperoxyjantarová (DDPSA), kyselina 6-N-thalimidoperoxyhexonová (PAP), kyselina N,N’-tereftaloyl-16-aminokapronová (TOCAP) a kyselina imidoperoxymellitová (BIPTA).
Bělicí peroxykyseliny se s výhodou používají v dávkách, které poskytnou množství dostupného kyslíku (available oxygen, AvO) od přibližně 0,1 % do přibližně 10 %, s výhodou od přibližně 0,5 % do přibližně 5 % a nejvýhodněji od přibližně 1 % do přibližně 4 %, přičemž všechna procenta jsou hmotnostní, vztažená na prostředek jako celek.
Látkou zesilující detergenční účinek podle vynálezu může také být některý z detergenčních enzymů známých v oboru pro jejich schopnost degradace a napomáhání odstraňování různých nečistot a barviv. Vhodnými enzymy jsou různé proteázy, celulózy, lipázy, amylázy a jejich směsi, které jsou navrženy tak, aby odstraňovaly celou řadu nečistot a barviv z tkanin. Příklady vhodných proteáz jsou Maxatase™ dodávaná firmou Gist-Brocades N. V., Delft, Holandsko a Alcalase™, Esperase™ a Savinase™, dodávané firmou Novo Industri A/S, Copenhagen, Dánsko. Detergenční enzymy se běžně používají ve formě granulí nebo částic, popřípadě s ochranným povlakem, v množstvích od přibližně 0,1 % do přibližně 3,0 % hmotnostních prostředku.
Je výhodné, jestliže je látka zesilující detergenční účinek prostředkem uvolňujícím nečistoty. Je výhodné, jestliže se do prostředku přidává polymer uvolňující nečistoty v množství od 0,1 % do 10 %, s výhodou 0,2 % až 5 % prostředku uvolňujícího nečistoty.
- 15 • » *···
S výhodou je takovým prostředkem uvolňujícím nečistoty v pracím prostředku podle předkládaného vynálezu polymer. Polymemí prostředky pro uvolňování nečistot použitelné v předkládaném vynálezu zahrnují polymery hydroxyethercelulózy, kopolymerní bloky tereftalátu a polyethylenoxidu nebo polypropylenoxidu, kationtové guarové gumy apod.
Celulózové deriváty, které fungují jako prostředky uvolňující nečistoty, mohou být charakterizovány jako určité hydroxyethery celulózy, jako je Methocel® (Dow); a také určité kationtové etherové deriváty celulózy, jako je Polymer JR-125®, JR-400® a JR-30M® (Union Carbide).
Dalšími účinnými prostředky uvolňujícími nečistoty jsou kationtové guarové gumy, jako je Jaguar Plus® (Stein Halí) a Gendrive 458® (Generál Mills).
Výhodný detergenční prostředek obsahuje polymemí prostředek pro uvolňování nečistot zvolený ze skupiny methylcelulózy, hydroxypropylmethylcelulózy nebo hydroxybutylmethylcelulózy, přičemž uvedené celulózové polymery mají viskozitu 2 % vodného roztoku při 20 °C 15 x 10’3 až 75 Pas.
Výhodnějším prostředkem pro uvolňování nečistot je kopolymer obsahující bloky tereftalátu a polyethylenoxidu. Konkrétněji jsou tyto polymery složeny z opakujících se jednotek ethylentereftalátu a polyethylenoxidtereftalátu v molárním poměru ethylentereftalátových jednotek k polyethylenoxidtereftalátovým jednotkám od přibližně 25 : 75 do přibližně 35 : 65, přičemž uvedený polyethylenoxidtereftalát obsahující bloky polyethylenoxidu má molekulovou hmotnost od přibližně 300 do přibližně 2000. Molekulová hmotnost tohoto polymerního prostředku uvolňujícího nečistoty je v rozmezí od přibližně 5000 do přibližně 55 000.
Dalším výhodným polymerním prostředkem odstraňujícím nečistoty je polyester schopný krystalizace obsahující opakující se • 4 ·· • 4
« · ·♦· · • · · • 4 4 · · • · • 4 ·· jednotky ethylentereftalátu, které obsahují 10 až 15 % hmotnostních ethylentereftalátových jednotek spolu s 90 až 50 % hmotnostními polyoxyethylentereftalátových jednotek, odvozených z polyoxyethylenglykolu s průměrnou molekulovou hmotností 300 až s 6000, přičemž molární poměr ethylentereftalátových jednotek k polyoxyethylentereftalátovým jednotkám v polymerní sloučenině schopné krystalizace je mezi 2 : 1 a 6 : 1. Příklady tohoto polymeru zahrnují komerčně dostupný materiál Zelcon® 4780 (Dupont) a Milease®T (ICI).
io Velmi výhodné prostředky pro uvolňování nečistot jsou polymery obecného vzorce:
X-(OCH2CH2)n(O-C-R -C-OR )u (O-C-R-C-O) (CH2CH2O-)n-X kde X může být vhodná zakončující skupina, kde X je vždy 15 zvoleno ze skupiny atom vodíku a alkylová nebo acylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, n se volí pro dosažení rozpustnosti ve vodě a je obvykle od přibližně 6 do přibližně 113, s výhodou od přibližně 10 do přibližně 50. u je pro vytváření kapalných prostředků s relativně vysokou iontovou silou kritické. Mělo by být přítomno velmi 20 málo materiálu, u kterého je u větší než 10. Dále by mělo být přítomno alespoň 20 %, s výhodou alespoň 40 % materiálu, u kterého má u hodnotu od 3 do 5.
Skupiny R1 jsou nezbytně 1,4-fenylenové skupiny. Jak se zde používá, skupiny R1 se skládají výlučně z 1,4-fenylenových skupin, 25 nebo jsou částečně nahrazeny jinými arylenovými nebo alkarylenovými skupinami nebo jejich směsemi. Arylenové a alkarylenové skupiny, kterými může být 1,4-fenylen částečně nahrazen, zahrnují 1,3-fenylen, 1,2-fenylen, 1,8-naftylen, 1,4-naftylen,
2,2-bifenylen, 4,4-bifenylen a jejich směsi. Alkylenové a alkenylenové 3o skupiny, které mohou být částečně nahrazeny, zahrnují ethylen, 1,2• Φ ·· • · · · • · ·· • ···· · • · · ·<· Φ· ·· • · · • · ··· • · · · • · · ·>
• Φ ··
- 17 ·· ···· ·· • ···· • · ·« ♦ ·♦
Φ · · propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen, 1,6-hexamethylen, 1,7heptamethylen, 1,8-oktamethylen, 1,4-cyklohexylen a jejich směsi.
V případě skupin R1 by měl být stupeň částečné náhrady skupinami odlišnými od 1,4-fenylenu takový, aby nebyla nepříznivě ve velké míře ovlivněna schopnost sloučeniny uvolňovat nečistoty. Obvykle bude stupeň částečné substituce, který může být tolerován, záviset na délce kostry sloučeniny, tj. delší kostry mohou mít vyšší částečnou náhradu za 1,4-fenylenové skupiny. Odpovídající účinnost při uvolňování nečistot mají obvykle sloučeniny, ve kterých R1 tvoří z přibližně 50 až 100 % 1,4-fenylenové skupiny (od 0 do přibližně 50% skupin jiných než 1,4-fenylenových). Odpovídající účinnost při uvolňování nečistot mají například polyestery vyrobené podle předkládaného vynálezu s molárním poměrem kyseliny izoftalové (1,3fenylen) ke kyselině tereftalové (1,4-fenylen) 40 : 60. Protože však většina polyesterů používaných při výrobě vláken obsahuje ethylentereftalátové jednotky, je obvykle žádoucí pro lepší účinky při odstraňování nečistot minimalizovat stupeň částečné substituce jinými skupinami než 1,4-fenylen. S výhodou se skupiny R1 skládají výlučně z (tj. obsahují 100 %) 1,4-fenylenových skupin, tj. každou skupinou R1 je 1,4-fenylen. (Bez ohledu na mechanismus působení je překvapující, že polymery uvolňující nečistoty mají vynikající výsledky na tkaninách jiných než polyesterové tkaniny a prací prostředky podle vynálezu jsou navrhovány pro praní všech druhů tkanin a textilu.)
V případě skupin R2 jsou vhodnými ethylenovými nebo substituovanými ethylenovými skupinami 1,2-propylen, 1,2-butylen,
1,2-hexylen, 3-methoxy-1,2-propylen a jejich směsi. S výhodou jsou skupiny R2 výlučně ethylenové skupiny, 1,2-propylenové skupiny nebo jejich směsi. Zavedení většího procenta ethylenových skupin vede ke zlepšení účinků při uvolňování nečistot u těchto sloučenin. Je překvapující, že zavedení většího procenta 1,2-propylenových skupin vede ke zlepšení rozpustnosti sloučenin ve vodě. U tohoto vynálezu je «· ·· ·· ······ ·· • · · ······· • ···· · · ··· · · ·· • ·· ··· · · · ···· ·
A Q · · · · ·· ····
- IQ -·· ·· ·· ····· ·· žádoucí použít pro zavedení jakéhokoliv podstatného množství látky uvolňující nečistoty do kapalného prostředku změkčujícího tkaniny 1,2propylenové skupiny nebo jejich podobný rozvětvený ekvivalent. S výhodou je přibližně 75 % až přibližně 100 %, výhodněji od přibližně 90 % do přibližně 100 % skupin R2 tvořeno 1,2-propylenovými skupinami.
Hodnota každého n je alespoň přibližně 6, ale s výhodou je alespoň přibližně 10. Hodnota každého n je obvykle v rozmezí od přibližně 12 do přibližně 113. Typicky je hodnota pro každé n v rozmezí od přibližně 12 do přibližně 43.
Druhým typem výhodných polymerů uvolňujících nečistoty jsou polymery, které obsahují kopolymer následujícího složení:
(i) monomerní jednotky polyethylenu a/nebo zakončeného poly(ethylenglykolu) vzorce I
-O-(CH2-CH2-O)n- (I) a/nebo vzorce Ia:
X-O-(CH2-CH2-O)n- (Ia) kde X je atom vodíku nebo zakončující skupiny, s výhodou
Ci-4 alkylové skupina; a n je celé číslo;
(ii) monomerní jednotky aromatické dikarboxylové kyseliny vzorce (II):
-CO-Ar-CO-O (II) kde Ar je bifunkční aromatická skupina; a (iii) monomerní jednotky polyolu s alespoň třemi hydroxylovými skupinami vzorce III:
-CH2-A-CH2-O- (III) kde A je bifunkční skupina obsahující alespoň jeden atom uhlíku a alespoň jednu hydroxylovou skupinu.
ί*
Další složky
Detergenční prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také fluorescenční látku (optický zjasňovací prostředek), například Tinopal™ DMS nebo Tinopal CBS firmy Ciba-Geigy AG, Basel, Švýcarsko. Tinopal CBS je dvojsodná sůl kyseliny 4,4’bis-(2morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilben disulfonové; a Tinopal DBS je dvojsodná sůl kyseliny 2,2’bis-(fenylstyryl) disulfonové.
V pracím prostředku podle vynálezu je s výhodou obsaženo odpěňovadlo, zvláště jestliže je prášek primárně určen pro použití v bubnových automatických pračkách s předním plněním. Vhodné odpěňovače jsou obvykle ve formě granulí, jako například látky popisované v EP 266 863A (Unilever). Tyto odpěňovací granule obsahují typicky jako účinnou látku směs silikonového oleje, vazelíny, hydrofobního oxidu křemičitého a alkylfosfátu, sorbovaného na porézní absorbent, kterým je ve vodě rozpustný anorganický nosný materiál na bázi uhličitanu. Odpěňovací granule mohou být přítomny v jakémkoliv množství až do 5 % hmotnostních prostředku.
Dalšími složkami, které mohou být popřípadě použity v pracím prostředku podle vynálezu, zahrnují polymery obsahující skupiny karboxylové nebo sulfonové kyseliny v kyselé formě nebo úplně nebo částečně neutralizované na sodné nebo draselné soli, přičemž výhodné jsou soli sodné.
Výhodnými polymery jsou homopolmery a kopolymery kyseliny akrylové a/nebo kyseliny maleinové nebo maleinanhydridu. Zvláště zajímavé jsou polyakryláty, polyalfahydroxyakryláty, akrylo/maleinové kopolymery a akrylové fosfináty. Další polymery, které jsou zvláště výhodné pro použití v kapalných pracích prostředcích jsou deflokulační polymery, jako například látky popisované v EP 346995.
Molekulové hmotnosti homopolymerú a kopolymerů jsou obecně 1000 až 150 000, s výhodou 1500 až 100 000. Množství kteréhokoli polymeru může být v rozmezí od 0,5 do 5 % hmotnostních prostředku.
• · • · · · · · · · · ·· ··· • · · ··· · ·· ···· · nn ······ ····
- Ζχ) *·· ·· ····· ····
Jinými vhodnými polymerními materiály jsou ethery celulózy, jako je karboxymethylcelulóza, methylcelulóza, hydroxyalkylcelulózy a směsné estery, jako je methylhydroxyethylcelulóza, methylhydroxypropylcelulóza a methylkarboxymethylcelulóza. Vhodné jsou směsi různých etherů celulózy, zvláště směsi karboxymethylcelulózy a methylcelulózy. Vhodné jsou také polyethylenglykoly s molekulovou hmotností od 400 do 50 000, s výhodou od 1000 do 10 000, a kopolymery polyethylenoxidu s polypropylenoxidem, stejně jako kopolymery polyakrylátu s polyethylenglykolem. Vhodné jsou také polyvinylpyrrolidon s molekulovou hmotností 10 000 až 60 000, s výhodou 30 000 až 50 000 a kopolymery polyvinylpyrrolidonu s dalšími polypyrrolidony. Vhodné jsou také polyakrylové fosfináty a příbuzné kopolymery s molekulovou hmotností 1000 až 100 000, zvláště 3000 až 30 000.
Může být také vhodné přidat do detergenčního prostředku podle vynálezu určité množství křemičitanu alkalického kovu, zvláště sodné soli ortho nebo metakřemičitanu nebo s výhodou neutrální nebo alkalický křemičitan. Přítomnost těchto křemičitanú alkalických kovů v množství například 0,1 až 10 % hmotnostních může být výhodná pro ochranu proti korozi kovových částí praček kromě toho, že tyto sloučeniny také fungují do určité míry jako buildery a poskytují výhody při zpracování.
Další příklady jiných možných složek pracího prostředku jsou prostředky pro změkčování tkanin jako mastné aminy, jílovité materiály pro změkčování tkanin, látky zesilující mydlivost jako alkanolamidy, zvláště monoethanolamidy odvozené z palmojádrových mastných kyselin a kokosových mastných kyselin; sekvestranty těžkých kovů, jako je EDTA; parfémy včetně deodoračních parfémů; germicidní látky; pigmenty, barviva nebo barevné částice; a anorganické soli jako síran sodný nebo hořečnatý. Síran sodný a uhličitan vápenatý mohou být v případě potřeby přítomny jako ·· «· ·· ···· ····
9 9 9 · · · ··
9999 9 9999 9 999
9 9 9 9 9 9 9 99 9 99
9 9 9 9 9 9 99
9 9 9 9 9 9 99 9 99 9 plnidla v množství až do 40 % hmotnostních pracího prostředku; může však být přítomno pouze 10 % hmotnostních síranu sodného nebo nemusí být síran sodný přítomen vůbec.
Navíc k hlavní detergenční povrchově aktivní látce, která je neiontová a/nebo amfoterní, může také prostředek obsahovat aniontovou povrchově aktivní látku, která může v množství až do 100 molárních procent, s výhodou 50 molárních procent přítomného kationtového změkčovadla podporovat změkčující účinky prostředku.
Forma výrobku
Detergenční prostředky podle vynálezu mohou být v jakékoliv vhodné formě včetně prášků, tyčinek, kapalin a past. Například vhodné kapalné prostředky mohou být nevodné nebo vodné. Prostředky je možno vyrábět řadou různých způsobů v závislosti na jejich fyzikální formě. V případě produktů ve formě granulí může výroba probíhat míšením zasucha, koaglomerací, rozprašovacím sušením z vodné kaše nebo jakoukoliv kombinací těchto způsobů. Výhodnou fyzikální formou je granule obsahující sůl detergenčního builderu. Ta může být připravena běžnými granulačními způsoby nebo rozprašovacím způsobem sušení.
Je výhodné, jestliže jsou prostředky v kapalné formě, zvláště výhodné jsou průhledné nebo průsvitné kapalné detergenční prostředky. Vynález bude nyní ilustrován následujícími neomezujícími příklady. V příkladech jsou všechna procenta uváděna jako hmotnostní.
Srovnávací příklady jsou označovány písmeny, zatímco příklady podle vynálezu jsou označeny čísly.
·« ·· · ♦ ···· • · · »to· • ···· · ·«·· • ·· · · · · ·
• · to · • toto · • · · · • · · · · · • · · • · · to
Příklady provedení vynálezu
Příprava příkladů
Všechny prostředky byly připravovány zahříváním složek s demineralizovanou vodou při 70 °C, dokud nebyla získána homogenní disperze nebo roztok.
Testovací metody
Detergenční schopnost
Prostředky, které se podrobněji popisují dále, byly testovány v tergotometrických experimentech se směsnou náplní při poměru lázeň : tkanina 25 : 1. V každé nádobě tergotometru byla použita náplň tkanin složená vždy ze tri kusů bavlněné froté ručníkoviny, bavlněné prostěradloviny, směsné tkaniny polyester/bavlna 50/50 a polyesteru při celkové hmotnosti 40 g. Každé praní v tergotometru bylo provedeno třikrát. Praní bylo prováděno 15 min při 40 °C a potom následovalo 5 min máchání při pokojové teplotě. Tkaniny byly krátce odstředěny a potom sušeny na šňůře. Před každým experimentem byly před vyhodnocením měkkosti froté ručníkoviny a barvení dalších dvou druhů textilu 0,05 ml olivového oleje (vysoce rafinovaný, Sigma Diagnostics) obsahujícího malé množství rozpustného fialového barviva, provedeny tři cykly praní - máchání - sušení. Barviva byla ponechána nasáknout po dobu 4 dnů před měřením spektra odrazivosti a dalším praním spolu s froté ručníkovinou s použitím stejného detergenčního systému jako pro předběžné praní.
Po usušení byla opět změřena spektra odrazivosti a procenta detergenčního účinku byla vypočtena z hodnot odrazivosti v minimu odrazivosti (580 nm) pomocí Kubelka-Munkovy (K/S) funkce. Uvedené detergenční schopnosti jsou střední hodnoty měření pro 9 čtverců tkaniny v každé sadě. Procenta detergenční schopnosti byla vypočtena s použitím rovnice:
·· • · • ♦ • · · » · · * • · · ·· · ···· ·· · · • ·· · · · · · · ♦ · · · · ΑΛ······ ····
- 23 -·· ·· ·· ··· ···· % det. = 100 x (K/SB - K/Sa) / (K/SB - K/Sc) kde K/S = (1-R)2 / 2R, a kde R je odrazivost při 580 nm, a indexy B, A a C označují hodnoty získané před praním (obarvené) tkaniny, po praní (usušené) tkaniny a pro čistou (nepranou) tkaninu.
Změkčování tkanin bylo hodnoceno skupinou odborníků po čtyřech, s použitím protokolu „round robin paired comparison test“. Každý člen skupiny hodnotil čtyři sady testovacích tkanin. Každá sada testovacích tkanin obsahovala jednu tkaninu z každého hodnoceného testovacího systému. Osoby hodnotící tkaniny byly požádány io odhadnout měkkost pomocí osmibodové stupnice. Výsledky měkkosti byly vypočteny s použitím analýzy variance. Nižší hodnoty ukazují na lepší změkčování.
Příklady
Příklady byly připraveny podle uvedeného standardního postupu. Příklady podle vynálezu všechny vyhovovaly testovacím postupům uvedeným ve specifikaci.
Tabulka 1 (údaje v % hmotnostních)
Prostředek 1 2 3 4 A A B B
Praní Mách Praní Mách
Dobanol 91-5 4,55 4,55 4,09 4,09 4,55 - 4,09 -
HT TMAPC 0,45 0,45 0,45 0,45 - 1,92 - 1,92
Polymer uvolňující nečistoty - 0,50 - 0,50 - - - -
DMDAPS - - 0,46 0,46 - - 0,46 -
Genapol™ C200 - - - - - 0,1 - 0,1
Voda do 100 %
Výrobky byly dávkovány 22 g pro praní nebo pro srovnávací příklady 5 g pro máchání, tj. jak pro praní, tak i máchání bylo přidáno přibližně stejné množství HT TMAPC.
Dobanol 91-5 je ethoxylát C9-Cn alkoholu (5 EO), firmy Shell.
Polymer uvolňující nečistoty je kopolymer poly(ethylenglykolmethylethěru), kyseliny tereftalové a glycerolu a popisuje se v britských patentových přihláškách 9513799.8 a 9528011.3.
io DMDAPS je 3-(dimethyldodecylammonio)propansulfonát firmy Fluka. Genapol C200 je ethoxylát kokosového alkoholu (20 EO) firmy Hoechst.
HTTMAPC je 1,2-bis[dvojnásobně ztužený lojový oxy]1-3 trimethylamoniumpropanchlorid.
Hodnocení měkkosti je uvedeno dále.
Tabulka 2
Příklad Standardní stupnice měkkosti
1 5
2 4,75
3 4
4 3,75
Máchání A 3,75
Máchání B 3,25
Neošetřeno 8
Detergenční schopnost produktů je uvedena dále.
* ·
Tabulka 3 φφ ·· φφ φφφ· • · · φφφ • φφφφ φ φφφφ φ φφ φ φ φ φ · φφφφ * φ φ
Příklad Polyester Polyester/bavlna 50/50 Bavlna
1 92,5 67,0 43,8
2 99,7 68,4 45,0
3 96,8 64,9 42,7
4 98,9 66,0 40,4
Praní A 85,7 64,6 41,0
Praní B 92,2 62,9 42,3
Je tedy vidět, že příklady podle vynálezu změkčují tkaniny účinně bez nepříznivého vlivu na prací vlastnosti prostředku.
Příklady 5 až 7 a C až E
Následující příklady ukazují výhodu použití kvarterní amoniové sloučeniny, která má alespoň jednu esterovou vazbu. Srovnání byla prováděna v přítomnosti dvou různých prostředků zesilujících detergenční účinek: (i) vybrané buildery z příkladu 3 Colgate a (ii) io polymer pro uvolňování nečistot (Permalose™, ICl).
• ·
Tabulka 4
Složka Podíly složek
Příklad
C 5 D 6
Ci2-i4mastný alkohol EO11:11 21,6 21,6 21,6 21,6
Metakřemičitan sodný2 8,0 8,0 - -
Pyrofosforečnan sodný. 10 H2O2 24,0 24,0 - -
Orthofosforečnan sodný2 0,5 0,5 - -
DMDSAC3 8,0 - - -
HT TMAPC4 - 8,0 8,0 8,0
Polymer uvolňující nečistoty5 - - 0,62 0,62
Voda - - 90,3 90,3
1. Genapol C110 firmy Hoechst
2. Builders Analar reagents firmy BDH.
3. Arosurf TA 100.
4. 1,2,-bis[ztužený lojový oxy]3-trimethylamoniumchlorid.
5. Permalose™ firmy ICI.
Prostředky obsahující buiider byly připraveny míšením složek působením střižných sil v mixéru Moulinex až do dosažení homogenní io kaše. Prostředky obsahující SRP byly připraveny ekviiibrací složek společně při 80 °C za občasného míchání až do dosažení homogenního roztoku/disperze.
Tabulka 5 ·· 99 ·· ··♦· ♦♦·· φ · · · ♦ · · · ♦·
9 999 9 9 999 9999
99 999 9 9 9 99999
9 9 9 9 · 9 9 99
2y·· ·· ·♦ *·· ····
Složka Příklad % Příklad %
E 7
Dobanol 25-11 (Shell)1 6 6
C12 betain2 1,5 1,5
DMDSAC3 8,0 -
HT TMAPC3 - 8,0
EDTA,Na2 4 0,5 0,5
Voda do 100 % do 100 %
1. Neiontové povrchově aktivní látka - kondenzační produkt ethylenoxidu obsahující 1 mol vyššího mastného alkoholu s 12 až
15 atomy uhlíku a 11 mol ethylenoxidu.
2. C12H25N(+)IVIe2.CH2COOw
3. Kationtový jako výše.
4. Dvojsodná sůl kyseliny ethylendiamintetraoctové, reagencie AR, firma BDH.
io Prostředky s uvedeným složením byly připraveny vzájemnou ekvilibrací složek při 80 °C s občasným mícháním až do získání homogenního roztoku/disperze.
Vyhodnocení
Uvedené příklady byly vždy použity pro praní 40 g froté 15 ručníkoviny s odstraněnou apreturou v tergotometrech obsahujících 1 I vody při 40 °C. Použitá dávka byla nastavena pro získání koncentrace 0,1 g/l. Rychlost míchání byla nastavena na 65 ot/min.
φ φ φ · φ φ
φ φ φ φ φ φφφ φ φφφ φ φ φφφφ φ φ φφφ φφφ φφ ··
Po sušení a vyrovnání na konstantní vlhkost byla skupinou odborníků hodnocena měkkost froté ručníkoviny, přičemž byla použita lineární stupnice, kde 8 představuje drsnou, nezměkčenou tkaninu a 2 představuje velmi měkkou kondiciovanou tkaninu, jaká je typická po 5 použití velké dávky běžných prostředků pro kondicionování při máchání.
I když žádný ze systémů se nepřiblížil při jediném použité této posledně - uvedené výkonnosti, je jasné, že příklady podle předkládaného vynálezu jsou lepší než příklady srovnávací.
io Tabulka 6
Prostředek Hodnocení
C 7,75
5 5,25
D 5,25
6 4,50
E 4,50
7 3,75
Navíc prostředek z příkladu 7 byl čirá kapalina, zatímco srovnávací příklad E byl kalný a při stání se zakaloval ještě více.
Zastupuje:
• · toto ♦ ·· • ···· • · ·· • · ··
·· toto·· 1 ···· • · to · » >· to · ·«· · ··· • to *··«··· ·· · · · · ·*··* ····
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (16)

1. Prací prostředek změkčující tkaniny, vyznačující se
5 t í m , ž e obsahuje
i) detergenční povrchově aktivní látku obsahující amfoterní povrchově aktivní látku a/nebo neiontovou povrchově aktivní látku;
ii) látku změkčující tkaninu, která je v podstatě ve vodě io nerozpustná a má dvě C12-22 alkylové nebo alkenylové skupiny připojené ke kvarterní amoniové funkční skupině alespoň jednou esterovou vazbou nebo kvarterní amoniovou sloučeninu, která se skládá z jediného řetězce s průměrnou délkou řetězce větší nebo rovnou C20; a
15 iii) látku zesilující detergenční účinek, přičemž při zředění složek (i) a (ii) vodou na koncentraci 5 % hmotnostních (i) a (ii), je alespoň 70 % hmotnostních látky změkčující tkaninu (ii) v roztoku, a hmotnostní poměr detergenční povrchově aktivní látky (i) k látce změkčující 20 tkaninu (ii) je alespoň 1:1.
2. Prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr detergenční povrchově aktivní látky (i) k látce změkčující tkaninu (ii) je v rozmezí od 5 : 1 do 30 : 1.
3. Prací prostředek podle některého z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje solubilizační prostředek pro látku změkčující tkaninu (ii), který není povrchově aktivní látkou.
• · • · ··· * · ··· · · ·♦ • · · · · · · · · · · · · · ···· ·· · · · ♦ ·· ·· ·· ··· ·· ··
4. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že detergenční povrchově aktivní látkou je amfoterní povrchově aktivní látka.
5. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že detergenční povrchově aktivní látkou je směs neiontové povrchově aktivní látky a amfoterní povrchově aktivní látky.
6. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že látka změkčující tkaninu (ii) má rozpustnost v demineralizované vodě při 22 °C nepřevyšující 1 x 10'3 % hmotnostních.
7. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že látka změkčující tkaninu (ii) obsahuje sloučeninu, ve které jsou dvě C12-22 alkylové nebo alkenylové skupiny připojeny ke kvarterní amoniové funkční skupině alespoň jednou esterovou vazbou.
8. Prací prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že látka změkčující tkaninu je zvolena ze skupiny
1,2 bis[ztužený lojový oxy]-3-trimethylamoniumpropanchlorid a di(lojový oxyethyl)dimethylamoniumchlorid.
9. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že množství detergenční ·· ·« • ·to • · ·to· • · ··· • » ·· ·· ·· ···· ·· ·· • toto · · · · • ···· · ··· • to ·· · · · e i » • · · · · · ·· ··· ·· ·· povrchově aktivní látky (i) tvoří alespoň 10 % hmotnostních prostředku jako celku.
10. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 9, 5 vyznačující se tím, že látka zesilující detergenční účinek (iii) je zvolena z builderů, enzymů, prostředků uvolňujících nečistoty, antiredepozičních polymerů sekvestrantů, chelátů nebo bělicích systémů.
io
11. Prací prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že látkou zesilující detergenční účinek je polymer uvolňující nečistoty.
12. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 11,
15 vyznačující se tím, že je ve formě molekulárních agregátů, které samy omezují svoji velikost.
13. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že je ve formě kapaliny.
14. Prací prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že je průhledný nebo průsvitný.
15. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 13,
25 vyznačující se tím, že je ve formě granulí nebo prášku.
·« ·· • · · · • - · * · ·· · · * • · · ·· ··
16. Použití molekulárních agregátů, které samy omezují svoji velikost, jako systému změkčujícího tkaniny v pracím prostředku.
CZ19981013A 1995-10-04 1996-09-11 Prací prostředek CZ289267B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9520519.1A GB9520519D0 (en) 1995-10-04 1995-10-04 Detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ101398A3 true CZ101398A3 (cs) 1998-08-12
CZ289267B6 CZ289267B6 (cs) 2001-12-12

Family

ID=10781955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981013A CZ289267B6 (cs) 1995-10-04 1996-09-11 Prací prostředek

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0862609B1 (cs)
AR (1) AR003768A1 (cs)
AU (1) AU724175B2 (cs)
BR (1) BR9610791A (cs)
CZ (1) CZ289267B6 (cs)
DE (1) DE69609346T2 (cs)
GB (1) GB9520519D0 (cs)
HU (1) HUP9900093A3 (cs)
PL (1) PL188709B1 (cs)
WO (1) WO1997012952A1 (cs)
ZA (1) ZA967834B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9521667D0 (en) * 1995-10-23 1996-01-03 Unilever Plc Fabric softening composition
DE102012204270A1 (de) 2012-03-19 2013-09-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssiges Waschmittel mit erhöhter Reinigungsleistung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128485A (en) * 1976-08-16 1978-12-05 Colgate-Palmolive Company Fabric softening compounds
US4259217A (en) * 1978-03-07 1981-03-31 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance
ES2130281T3 (es) * 1992-09-11 1999-07-01 Henkel Kgaa Mezclas detergentes.
US5616553A (en) * 1993-08-12 1997-04-01 The Procter & Gamble Company Fabric conditioning compositions
BR9507284A (pt) * 1994-04-07 1997-09-23 Unilever Nv Composição amaciadora de tecidos agente amaciador de tecido e uso de agregados moleculares auto-limitantes em tamanho
CZ290568B6 (cs) * 1994-04-07 2002-08-14 Unilever N. V. Prostředek pro měkčení textilií

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9900093A2 (hu) 1999-05-28
AR003768A1 (es) 1998-09-09
ZA967834B (en) 1997-04-04
WO1997012952A1 (en) 1997-04-10
GB9520519D0 (en) 1995-12-13
DE69609346T2 (de) 2000-12-07
HUP9900093A3 (en) 2000-02-28
BR9610791A (pt) 1999-07-13
EP0862609A1 (en) 1998-09-09
CZ289267B6 (cs) 2001-12-12
AU724175B2 (en) 2000-09-14
PL326004A1 (en) 1998-08-17
AU7128496A (en) 1997-04-28
DE69609346D1 (de) 2000-08-17
EP0862609B1 (en) 2000-07-12
PL188709B1 (pl) 2005-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1179038B1 (en) Fabric softening compositions
EP1851298B1 (en) Fabric care composition
ES2601135T3 (es) Composiciones para lavado de ropa
JP2011524457A (ja) 洗濯組成物
CN104781381A (zh) 洗衣用组合物
JP2011524456A (ja) 洗濯組成物
SE440664B (sv) Flytande detergent- och mjukgoringsmedelshaltig komposition i enfas-system
JP7059379B2 (ja) アルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤を含む液体洗剤組成物
CN102057026B (zh) 洗涤剂组合物
CN109071682A (zh) 家庭护理组合物
EP2366008B1 (en) Laundry compositions
FI83232B (fi) Byktvaettmedelskompositioner.
WO2017151841A1 (en) Compositions containing alkyl sulfates and/or alkoxylated alkyl sulfates and a solvent comprising a diol
EP3004308A1 (en) Low ph multipurpose cleaning composition
WO2017151840A1 (en) Compositions containing alkyl sulfates and/or alkoxylated alkyl sulfates and a solvent comprising a diol
US5700387A (en) Fabric softening composition
CN117203314A (zh) 织物调理剂组合物
CN1954059B (zh) 将有益添加剂释放至载污体的含油淀粉颗粒
CZ101398A3 (cs) Prací prostředek
EP3327106A1 (en) Easy ironing/anti-wrinkle/less crease benefit by use of cationic polymers and its derivatives
CZ290296A3 (en) Cloth softening preparation
CN104884597A (zh) 洗衣用组合物
JP2020105423A (ja) 衣料用液体洗浄剤組成物
CN102165054B (zh) 阳离子异噻唑鎓染料
CN104797696A (zh) 用于洗衣用组合物的成分

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100911