CN117203314A - 织物调理剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及织物调理剂配制物，其包含a)2至7.5重量％的织物软化活性物质；和b)去污聚合物。

Description

织物调理剂组合物
技术领域
本发明涉及将去污聚合物(soil release polymer)递送至织物。
背景技术
传统上，织物调理剂为织物提供柔软和芳香，同时由衣物洗涤剂(laundrydetergent)递送清洁益处。这一部分是由于织物调理剂和洗涤剂的组成差异，而一部分是由于洗涤剂和调理剂在洗衣周期中的不同时间添加的事实。衣物洗涤剂是在洗涤周期中添加的，该洗涤周期通常与递送织物调理剂的漂洗周期相比显著更长。尽管存在这些差异，消费者仍然需要织物调理剂以在软化和芳香的基础上递送额外的益处。这种益处可以通过去污聚合物来递送。
已经出人意料地发现，特定数量的织物软化活性物质会导致去污聚合物的优异性能，特别是预防在织物上的污渍沉积。
发明内容
在本发明的第一方面中，提供织物调理剂配制物，其包含：
a.2至7.5重量％的织物软化活性物质；
b.去污聚合物；
c.香料微胶囊；和
d.脂肪络合剂。
在本发明的第二方面中，提供保护织物免于永久性沾污的方法，其中，所述方法包括以下步骤：
i.在洗衣过程的漂洗阶段中，用如本文描述的组合物处理所述织物；
ii.使用所述织物；和
iii.用衣物洗涤剂洗涤所述织物。
在本发明的第三方面中，提供如在本文描述的织物调理剂中的去污聚合物的用途，其用于提供色彩护理、维持白色衣服、沾污防护或它们的组合。
具体实施方式
通过对以下具体实施方式和所附权利要求书的阅读，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员会变得明显。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面中。“包含”一词旨在表示“包括”，但不一定是“由…组成”或“由…构成”。换言之，所列出的步骤或选项不需要是穷尽的。应当注意，在以下描述中给出的实例旨在阐明本发明，而非旨在将本发明限制于这些实例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除了在实施例和对比例中，或另外明确指出的情况，在本说明书中的表示材料的量或反应的条件、材料的物理性质和/或用途的所有数值应被理解为由“约”修饰。以“x至y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征以“x至y”的格式描述多个优选的范围时，应当理解，还涵盖组合不同端点的所有范围。
如在本文中使用的“洗衣过程”或“洗衣周期”是指洗衣过程的所有阶段的组合。单个洗衣周期通常包括：洗涤织物、漂洗织物、干燥织物和使用织物，之后重复该周期。
织物软化活性物质
本发明的织物调理剂包含织物软化活性物质。该织物软化活性物质可以是已知用于软化织物的任何材料。这些可以是已知用于软化材料的聚合型材料或化合物。合适的织物软化活性物质的实例包括：季铵化合物、硅酮聚合物、多糖、粘土、胺、脂肪酯、可分散的聚烯烃、聚合物胶乳和它们的混合物。
该织物软化活性物质可优选地为阳离子材料或非离子材料。优选地，本发明的织物软化活性物质为阳离子材料。在本文中描述了合适的阳离子织物软化活性物质。
用于本发明的织物调理剂组合物中的优选的软化活性物质是季铵化(复)合物(quaternary ammonium compounds)(QAC)。
QAC优选地包含至少一条衍生自脂肪酸的链，更优选地至少两条衍生自脂肪酸的链。通常，脂肪酸被限定为具有4至28个碳的链的脂肪族单羧酸。脂肪酸可衍生自各种来源，例如牛脂(tallow)来源或植物来源。优选地，脂肪酸链衍生自植物。优选地，按总脂肪酸链的重量计，QAC的脂肪酸链包含10至50重量％的饱和的C18链，和5至40重量％的单不饱和的C18链。在一个另外优选的实施方案中，按总脂肪酸链的重量计，QAC的脂肪酸链包含20至40重量％，优选地25至35重量％的饱和的C18链，和10至35重量％，优选地15至30重量％的单不饱和的C18链。
用于本发明的组合物中的优选的季铵织物软化活性物质是所谓的“酯基季铵盐(ester quats)”或酯连接的季铵化(复)合物。特别优选的材料是酯连接的三乙醇胺(TEA)季铵化(复)合物，所述季铵化(复)合物包括单酯、二酯和三酯连接的组分的混合物。
通常，基于TEA的织物软化化(复)合物(compounds)包括所述化合物的单酯、二酯和三酯形式的混合物，其中二酯连接的组分占所述织物软化化(复)合物的不超过70重量％，优选地占所述织物软化化(复)合物的不超过60重量％，例如不超过55重量％，或甚至不超过45重量％，并且包含至少10重量％的单酯连接的组分。
适合用于本发明中的第一组的季铵化(复)合物(QAC)由式(I)表示：
其中，每个R独立地选自C5至C35烷基或烯基；R1表示C1至C4烷基、C2至C4烯基或C1至C4羟烷基；T可以或者是O-CO(即经由它的碳原子与R结合的酯基)，或者可以可替代地是CO-O(即通过它的氧原子与R结合的酯基)；n为选自1至4的数值；m为选自1、2或3的数值；并且X-是阴离子反离子，例如卤素离子(halide)或烷基硫酸酯(alkyl suphate)，例如氯离子(chloride)或硫酸甲酯(methylsulfate)。式I的二酯变体(即m＝2)是优选的，并且通常具有与它们相关联的单酯和三酯类似物。此类材料特别适合用于本发明中。
合适的活性物质包括柔软的季铵活性物质，例如Stepantex VT90、Rewoquat WE18(来自Evonik)和Tetranyl L1/90N、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S(所有均来自Kao)。
同样合适的是富含三乙醇铵硫酸甲酯盐(triethanolammoniummethylsulfate)的二酯的活性物质，除此以外被称为“TEA酯基季铵盐”。
商业实例包括PreapagenTMTQL(来自Clariant)和TetranylTMAHT-1(来自Kao)(二者均为三乙醇铵硫酸甲酯盐的二-[硬化的牛脂酯])，AT-1(三乙醇铵硫酸甲酯盐的二-[牛脂酯])，和L5/90(三乙醇铵硫酸甲酯盐的二-[棕榈酯])(二者均来自Kao)，和RewoquatTMWE15(具有脂肪酰基残基的三乙醇铵硫酸甲酯盐的二酯，所述脂肪酰基残基衍生自C10-C20和C16-C18不饱和的脂肪酸)(来自Evonik)。
适合用于本发明中的第二组的QAC由式(II)表示：
其中每个R1基团独立地选自C1至C4烷基、羟烷基或C2至C4烯基；并且其中每个R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基；并且其中n、T和X-如以上限定。
该第二组中的优选的材料包括1,2-二[牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物(1,2bis[tallowoyloxy]-3-trimethylammonium propane chloride)、1,2-二[硬化的牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物(1,2bis[hardened tallowoyloxy]-3-trimethylammoniumpropane chloride)、1,2-二[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物(1,2-bis[oleoyloxy]-3-trimethylammonium propane chloride)和1,2-二[硬脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物(1,2bis[stearoyloxy]-3-trimethylammonium propane chloride)。此类材料被描述于US4,137,180(Lever Brothers)中。优选地，此类材料还包含一定量的相应单酯。
适合用于本发明中的第三组的QAC由式(III)表示：
(R1)2-N*-[(CH2)n-T-R2]2X- (III)
其中每个R1基团独立地选自C1至C4烷基，或C2至C4烯基；并且其中每个R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基；并且n、T和X-如上所限定。该第三组中的优选的材料包括二(2-牛脂酰氧乙基)二甲基铵氯化物(bis(2-tallowoyloxyethyl)dimethyl ammoniumchloride)，它的部分硬化的形式和硬化的形式。
第四组的QAC的具体实例由式(IV)表示：
适合用于本发明中的第四组的QAC由式(V)表示：
R1和R2独立地选自C10至C22烷基或烯基，优选地选自C14至C20烷基或烯基。X-如以上限定。
季铵织物调理材料的碘值优选地为0至80，更优选地为0至60，最优选地为0至45。该碘值可以适当地选择。具有0至5，优选地0至1的碘值的基本上饱和的材料可用于本发明的组合物中。此类材料已知为“硬化的”季铵化合物。
碘值的另外的优选的范围为20至60，优选地为25至50，更优选地为30至45。这种类型的材料是“柔软的”三乙醇胺季铵化合物，优选地三乙醇胺二烷基酯硫酸甲酯盐(triethanolamine di-alkylester methylsulfate)。此类酯连接的三乙醇胺季铵化合物包含不饱和的脂肪链。
如果在该组合物中存在季铵材料的混合物，则以上提及的碘值表示所有存在的季铵材料的母体脂肪酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。同样地，如果在该组合物中存在任何饱和的季铵材料，则碘值表示所有存在的季铵材料的母体酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。
在本发明的上下文中使用的碘值是指用于制备QAC的脂肪酸，对在材料中存在的不饱和度的测量通过如在Anal.Chem.,34,1136(1962)Johnson and Shoolery中描述的nmr光谱法的方法进行。
另一种类型的软化化合物可以是由式(VI)表示的非酯基季铵材料：
其中每个R1基团独立地选自C1至C4烷基、羟烷基或C2至C4烯基；R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基，并且X-如以上限定。
按所述组合物的重量计，本发明的织物调理剂包含大于2重量％的织物软化活性物质，更优选地大于3重量％的织物软化活性物质，最优选地大于4重量％的织物软化活性物质。本发明的织物调理剂包含小于7.5重量％的织物软化活性物质，更优选地小于7重量％的织物软化活性物质。合适地，按所述组合物的重量计，该织物调理剂包含2至7.5重量％的织物软化活性物质，优选地3至7.5重量％的织物软化活性物质，更优选地4至7重量％的织物软化活性物质。
不希望受理论的约束，据信这种水平的织物软化活性物质，优选地是季铵织物软化活性物质，最优选地是酯连接的季铵织物软化活性物质，导致增强的来自去污聚合物的益处。
去污聚合物
在本文中描述的织物调理剂包含去污聚合物(SRP)。用于本发明中的SRP可包括各种带电的(例如阴离子)以及不带电的单体单元。结构可以是线性的、支化的或星形的。SRP结构还可包括封端基团，以控制分子量或以改变聚合物性质，例如表面活性。
聚合型去污聚合物的重均分子量可以是至少1,000、至少2,000、至少5,000、至少10,000、至少15,000、至少20,000、或至少25,000。该重均分子量的上限可以是，例如，100,000；75,000；60,000；55,000；50,000；40,000或30,000。例如，该重均分子量可以在约5,000至约50,000之间，例如在约1,200至12,000之间。
用于本发明中的SRP可选自二羧酸(例如己二酸、苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。该共聚酯还可包括被阴离子基团取代的单体单元，例如磺化的间苯二甲酰基单元。此类材料的实例包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)、丙二醇(“PG”)和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚所制备的低聚的酯；部分-和完全-阴离子封端的低聚酯，例如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠(Na-3,6-dioxa-8-hydroxyoctanesulfonate)的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如由以下制备的那些：DMT、Me-封端的PEG和EG和/或PG，或DMT、EG和/或PG、Me-封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二甲酸酯钠(Na-dimethyl-5-sulfoisophthalate)的组合，和对苯二甲酸亚乙酯或对苯二甲酸亚丙酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的对苯二甲酸酯的共聚嵌段。
用于本发明中的其它类型的SRP包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物、C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素；具有聚(乙烯基酯)疏水性链段的聚合物，例如聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如接枝至聚环氧烷主链上的C1-C6乙烯基酯(例如聚(乙酸乙烯酯))；聚(乙烯基己内酰胺)和具有单体例如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)的相关共聚物；和通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇所制备的聚酯-聚酰胺聚合物。
合适的去污聚合物的第一实例是根据以下通式的那些：
X1–R1–Z–R2–X2式(V)
其中：
X1和X2独立地为封端基团(capping moiety)
R1和R1独立地为一个或多个非离子亲水性嵌段
Z为一个或多个阴离子疏水性嵌段
X1和X2独立地，优选地为烷基，更优选地为支化的或非支化的C1-4烷基基团(moieties)。
R1和R1独立地，优选地为由一种或多种非离子亲水性组分组成的嵌段，所述非离子亲水性组分选自：
(i)具有至少2，优选地3至约150，更优选地6至约100的聚合度的聚氧乙烯(polyoxyethylene)链段，或
(ii)具有至少2的聚合度的聚氧丙烯(polyoxypropylene)链段，或
(iii)氧丙烯(oxypropylene)或具有2至10的聚合度的聚氧丙烯链段，其中，除非所述亲水性链段在每个末端通过醚键与相邻基团结合，否则所述亲水性链段不包含任何氧丙烯单元，或
(iv)包含氧乙烯和1至约30个氧丙烯单元的氧化烯基单元的混合物，其中所述混合物含有足够量的氧乙烯单元，使得该亲水性组分具有足够大的亲水性，以在所述去污聚合物沉积在常规聚酯合成纤维表面上时，增加所述常规聚酯合成纤维表面的亲水性，所述亲水性链段优选地包含至少约25％的氧乙烯单元，更优选地，特别是对于具有约20至30个氧丙烯单元的此类组分，所述亲水性链段包含至少约50％的氧乙烯单元；或
(v)在聚合物链的末端位置处的氧丙烯和/或聚氧丙烯链段。
Z优选地由一种或多种阴离子疏水性组分组成，所述阴离子疏水性组分选自：
(i)C3氧化烯基对苯二甲酸酯(oxyalkylene terephthalate)链段，其中，如果所述疏水性组分还包含氧乙烯基对苯二甲酸酯时，氧乙烯对苯二甲酸酯:C3氧化烯基对苯二甲酸酯单元的比率为约2:1或更低，其中所述对苯二甲酸酯链段是至少部分磺化的；
(ii)C4-C6亚烷基或氧C4-C6亚烷基链段或它们的混合物，优选地，这些链段包括但不限于聚合型去污剂的封端(end-caps)，例如MO3 S(CH2)nOCH2 CH2 O--，其中M为钠，且n为4至6的整数，如1988年1月26日授予Gosselink的第4,721,580号美国专利中所公开的；
(iii)具有至少2的聚合度的聚(乙烯基酯)链段，优选地是聚乙酸乙烯酯，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基，或它们的混合物，其中所述取代基以C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚纤维素衍生物或它们的混合物的形式存在，并且此类纤维素衍生物是两亲性的，由此它们具有足够水平的C1-C4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元，以沉积在常规聚酯合成纤维表面上并保留足够水平的羟基，一旦粘附至这种常规合成纤维表面上，就会增加纤维表面的亲水性，或(a)和(b)的组合。优选地，这些链段包括聚(乙烯基酯)的接枝的共聚物，例如，C1-C6乙烯基酯，优选地接枝至聚环氧烷主链例如聚环氧乙烷主链上的聚(乙酸乙烯酯)。参见Kud等人于1987年4月22日公布的欧洲专利申请0 219 048。商业可获得的这类的去污剂包括SOKALAN类型的材料，例如可从BASF(West Germany)可获得的SOKALAN HP-22。
(iv)间苯二甲酸酯基团，例如具有0至4个阴离子取代基(例如羧酸根、膦酸根、磷酸根或优选的磺酸根)的1,4-亚苯基基团(moiety)或1,3-亚苯基基团，优选的是具有0至4个阴离子取代基的1,4-亚苯基基团。
优选地，Z为聚酯聚合物，或包含聚酯共聚物区域。
合适的去污聚合物的第二实例是这样的聚合物，所述聚合物是基本上线性的酯低聚物的磺化的产物，所述酯低聚物由对苯二甲酰基和氧化烯基氧基(oxyalkyleneoxy)重复单元的低聚物酯主链和共价结合至所述主链的末端基团(terminal moieties)组成。这些去污剂被充分描述于1990年11月6日授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的第4,968,451号美国专利中。其它合适的聚合型去污剂包括1987年12月8日授予Gosselink等人的第4,711,730号美国专利公开的对苯二甲酸聚酯、1988年1月26日授予Gosselink的第4,721,580号美国专利公开的阴离子封端的低聚酯、和1987年10月27日授予Gosselink的第4,702,857号美国专利公开的嵌段聚酯低聚化合物。
合适的去污聚合物的第三实例是这样的聚合物，所述聚合物是具有对苯二甲酰基单元、磺基异对苯二甲酰基(sulfoisoterephthaloyl)单元、氧乙烯氧基(oxyethyleneoxy)和氧基-1,2-丙烯单元的重复单元的低聚物。该重复单元形成该低聚物的主链，并且优选地是用改性的羟乙基磺酸盐类(isethionate)封端终止的。特别优选的这类的去污剂包含约一个磺基苯二甲酰(sulfoisophthaloyl)单元、5个对苯二甲酰单元、以约1.7至约1.8的比率的氧乙烯氧基单元和氧基-1,2-丙烯氧基单元、和两个2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠的封端单元。按所述低聚物的重量计，所述去污剂还包含约0.5重量％至约20重量％的结晶性-降低的稳定剂，优选地选自二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐和它们的混合物。
合适的去污聚合物的第四实例是具有对苯二甲酸亚乙酯单元的重复单元的聚酯聚合物，所述聚酯聚合物包含10至15重量％的对苯二甲酸亚乙酯单元和90至80重量％的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，所述聚酯聚合物衍生自平均分子量为300至5000的聚氧乙烯二醇。这种聚合物的实例包括商购可获得的材料ZELCON 5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自ICI)。还参见1987年10月27日授予Gosselink的第4,702,857号美国专利。去污聚合物的其它实例是以商品名和/>销售的对苯二甲酸/二醇共聚物。
合适的去污聚合物的第五实例是这样的聚合物，所述聚合物包含具有对苯二甲酸亚乙酯和聚环氧乙烷(PEO)对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。这种聚合型去污剂的分子量在约25,000至约55,000的范围内。参见1976年5月25日授予Hays的第3,959,230号美国专利和1975年7月8日授予Basadur的第3,893,929号美国专利。
合适的去污聚合物的第六实例是根据下式(VI)的聚合物：
X-[(EO)q1-嵌段-(PO)p]-[(A-G1-A-G2)n]-B-G1-B-[(PO)p-嵌段-(EO)q2]–X
式(VI)
其中EO是环氧乙烷(CH2CH2O)，并且PO是至少80重量％的环氧丙烷(CH2CH(CH3)O)，并且优选地是100％的PO单元；
其中p为0至60的数值，并且当p不为零时，优选地为2至50，更优选地为5至45，甚至更优选地为6至40，还更优选地为7至40，最优选地为8至40，甚至为11至35；
其中q1和q2为6至120的数值，优选地为18至80，最优选地为40至70，前提是q2大于p，优选地q2是p的至少1.5倍大；
其中n为2至26的数值；优选地为5至15；
因为它们是平均值，所以对于整体的所述聚合物(polymer in bulk)而言，n、p、q1和q2不一定是整数。
其中，X为封端基团，优选地选自支化的和非支化的C1-4烷基；
A和B选自酯基团、酰胺基团和氨基甲酸酯基团，优选地，最接近任何PO嵌段的基团A和基团B(moieties A and B)为酯，A和B可以不同或可以相同；
当与所述PO嵌段相邻的基团A和基团B为酯时，则优选的是p不为零，
可替代地，优选的是(q1+q2):n的比率为4至10，且q2为40至120；
G1包含1,4-亚苯基；
G2为亚乙基(ethylene)，所述亚乙基可以被取代；
优选的是，基团G2全部为式(VII)的亚乙基，
其中，G3和G4选自氢、C1-4烷基和C1-4烷氧基，前提是G3和G4中的至少一个不是氢且基团G2的至少10％既不具有作为氢的G3也不具有作为氢的G4。优选地，当G3和G4不是氢时，则它们是甲基。优选地，非H取代基，更优选地是甲基，在基团G2(moieties G2)的亚乙基主链-CH-CH-上以Syn构型(syn configuration)排列。
用于本发明中的SRP的优选的类别包括由对苯二甲酸酯与二醇，优选地是1,2-丙二醇的缩合形成的共聚酯，并且另外包括由用烷基封端的环氧烷的重复单元形成的封端。此类材料的实例具有对应于通式的结构，是可以根据下式(VIII)的去污聚合物：
其中，
R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m，或为HO-(C3H6)，其中所述-(OC2H4)基团和所述-(OC3H6)基团呈嵌段样排列，并且由所述-(OC3H6)基团组成的嵌段键合至COO基团，优选地彼此独立地为H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m，其中所述-(OC2H4)基团和所述-(OC3H6)基团呈嵌段样排列，并且由所述-(OC3H6)基团组成的嵌段键合至COO基团，
X为C1-4烷基，优选地是甲基，
n基于摩尔平均值，是12至120的数值，
m基于摩尔平均值，是1至10的数值，
a基于摩尔平均值，是4至9的数值，
因为它们是平均值，所以对于批量的所述聚合物而言，m、n和a不一定是整数。
在式(VIII)的聚合物中，R1和R2中的“X”优选地为甲基。
在式(VIII)的聚合物中，R1和R2中的-(OC3H6)基团优选地键合至COO基团。
在式(VIII)的聚合物中，基于摩尔平均值的变量“n”优选地为40至50的数值，更优选地为43至47的数值，甚至更优选地为44至46，最优选地为45。
在式(VIII)的聚合物中，基于摩尔平均值的变量“m”优选地为1至7的数值，更优选地为2至6的数值。
在式(VIII)的聚合物中，基于摩尔平均值的变量“a”优选地为5至8的数值，更优选地为6至7的数值。
在结构单元“X-(OC2H4)n-(OC3H6)m”或“H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m”中的基团-O-C2H4-具有式-O-CH2-CH2-。
在结构单元“X-(OC2H4)n-(OC3H6)m”或“H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m”中和在结构单元HO-(C3H6)中，在以“a”指示(indexed)的结构单元中的基团-O-C3H6-具有式-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-，即具有下式：
优选地，这些聚合物包含芳族二羧酸和亚烷基二醇(alkylene glycol)(包括含有聚亚烷基二醇的聚合物)。更优选地，该阴离子去污聚合物由芳族二羧酸/酯和亚烷基二醇单元(包括含有聚亚烷基二醇的聚合物)形成，例如在US2013/0200290中描述的那些。合适的聚合物的实例包括由销售的/>SRA 100N或/>SRA 300F。
也可以使用任何上述材料的混合物。
本发明的织物调理剂组合物包含占该组合物的重量的0.05至5重量％的去污聚合物。优选地，该组合物包含占该组合物的重量的大于0.1重量％，更优选地大于0.2重量％的去污聚合物。优选地，该组合物包含占该组合物的重量的小于3.5重量％，更优选地小于2重量％的去污聚合物。优选地，该组合物包含0.1至3.5重量％的去污聚合物，更优选地0.2至2重量％的去污聚合物。
去污聚合物的加入提供各种益处。这些可以通过与衣物洗涤剂相比相当的益处或在色彩护理、维持白色衣服、沾污(stain)防护方面的改善来证实。
香料
本发明的织物调理剂组合物包含香料微胶囊。
本发明的织物调理剂组合物优选地包含香料材料，特别是0.05至20重量％的香料材料，即游离香料和/或香料微胶囊。如本领域已知的，游离香料和香料微胶囊在洗衣过程中的不同点为消费者提供香料冲击(perfume hit)。特别优选的是，本发明的织物调理剂包含游离香料与香料微胶囊二者的组合。
优选地，本发明的织物调理剂优选地包含0.1至15重量％的香料材料，更优选地0.5至10重量％的香料材料，最优选地1至10重量％的香料材料。
可用的香料组分可包括天然和合成来源二者的材料。它们包括单种化合物和混合物。此类组分的具体实例可在当前的文献，例如Fenaroli′sHandbook of FlavorIngredients,1975,CRC Press；Synthetic Food Adjuncts,1947by M.B.Jacobs,editedby Van Nostrand；或Perfume and Flavor Chemicals by S.Arctander 1969,Montclair,N.J.(USA)中找到。这些物质对于消费产品例如加香、调味和/或芳香化的领域中的技术人员而言是熟知的。
游离香料：
本发明的织物调理剂优选地包含0.05至10重量％的游离香料，更优选地0.1至8重量％的游离香料。
特别优选的香料组分是释香性(blooming)香料组分和实质性(substantive)香料组分。释香性香料组分由低于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。实质性香料组分由高于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。沸点是在标准压力(760mm Hg)下测量的。优选地，香料组合物会包含释香性香料组分和实质性香料组分的混合物。该香料组合物可包含其它香料组分。
常见的是在游离油状香料组合物中存在多个香料组分。在用于本发明中的组合物中，设想的是会存在三种或更多种不同的香料组分，优选地四种或更多种不同的香料组分，更优选地五种或更多种不同的香料组分，最优选地六种或更多种不同的香料组分。可应用300种香料组分的上限。
香料微胶囊：
本发明的织物调理剂组合物优选地包含0.05至10重量％的香料微胶囊，更优选地0.1至8重量％的香料微胶囊。微胶囊的重量是所提供的材料的重量。
当香料组分被包封(encapsulate)时，合适的包封材料可包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、多磷酸盐(plyphosphate)、聚苯乙烯、聚酯或它们的组合。特别优选的材料是氨基塑料微胶囊，例如三聚氰胺甲醛微胶囊或脲甲醛微胶囊。
本发明的香料微胶囊可以是易碎的微胶囊和/或水分活化的微胶囊。易碎的是指当施加力时香料微胶囊会破裂。水分活化的是指香料会在水的存在下释放。本发明的织物调理剂优选地包含易碎的微胶囊。可额外地存在水分活化的微胶囊。可以是易碎的微胶囊的实例包括氨基塑料微胶囊。
在微胶囊中包含的香料组分可包含散发气味的材料和/或香料前体(pro-fragrance)材料。
在如上所述的微胶囊中包含特别优选的香料组分。
微胶囊可包含香料组分和用于香料成分的载体，例如沸石类或环糊精类。
额外的成分：
该组合物可包含对于本领域技术人员而言会是已知的织物调理剂液体的其它成分。在这些材料中，可以提及：增稠聚合物、共软化剂、脂肪络合剂、消泡剂、驱虫剂、遮光(shading)或调色(hueing)染料、防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、香料载体、助水溶物、抗再沉积剂、去污剂、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、染料、着色剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂、螯合剂和熨烫助剂。本发明的产品可含有珠光剂和/或不透明剂。优选的螯合剂是HEDP，羟乙磷酸或1-羟基乙烷-1,1-二膦酸的缩写。
特别优选的额外的成分是增稠聚合物。该织物调理剂包含脂肪络合剂。优选的脂肪络合剂包括脂肪醇和脂肪酸，其中脂肪醇是最优选的。优选的增稠聚合物是阳离子聚合物，特别是交联的阳离子聚合物。
织物调理剂的用途
在本文中描述的织物调理剂可以为消费者提供各种益处。在本发明的一个方面，提供在本文中描述的织物调理剂的用途，其用于提供色彩护理、维持白色衣服、沾污防护或它们的组合。优选地，该织物调理剂在五个连续的洗衣周期中使用，更优选地在十个连续的洗衣周期中使用，更优选地在15个连续的洗衣周期中使用。
色彩护理被限定为通过洗衣过程维持织物的原始颜色。这也可以被描述为预防或减少褪色。使用也被称为L*a*b*的CIELAB色彩空间，可以测量色彩护理。色彩护理也可被称为抗老化。
维持白色衣服被限定为在洗衣过程期间减少白色衣服变灰。与色彩护理一样，这也可以使用也被称为L*a*b*的CIELAB色彩空间来测量。
沾污防护被限定为对永久性沾污的预防。在本文中描述的织物调理剂能够更容易去除沾污，其中，织物先前已经用所述织物调理剂处理。
除了色彩护理、维持白色衣服和沾污去除的益处之外，在本文中描述的织物调理剂还提供恶臭益处，即恶臭的减少。
方法
在本发明的一个方面中，提供防止织物免于永久性沾污的方法，其中该方法包括以下步骤：
i.在洗衣过程中的漂洗阶段中，用在本文中描述的织物调理剂组合物处理所述织物；
ii.使用所述织物；和
iii.用衣物洗涤剂洗涤所述织物。
在步骤i和步骤ii之间可干燥该织物。干燥可以是吊挂晾干或使用滚筒式干燥机。
优选地，重复该方法持续5个连续的洗衣周期，更优选地，最优选地15个的洗衣周期。这导致增强的沾污防护效果。沾污防护被限定为对永久性沾污的预防。当在织物的使用期限出现沾污时，在本文中描述的方法能够更容易地去除沾污。
步骤i.涉及用包含去污聚合物的织物调理剂组合物处理织物。这一步骤可以或者在手洗或者使用洗衣机的同时进行。优选地，对于2至7kg的负荷的衣服，用10至100ml的剂量的在本文中描述的织物调理剂，来处理所述衣服。更优选地，对于2至7kg的负荷的衣服，用10至80ml的剂量的所述织物调理剂来处理所述衣服。
步骤ii.涉及使用所述织物。例如，如果该织物是衣服，则穿着该衣服。该织物可以一直使用，直到使用者认为有必要再次对该织物进行洗涤为止。
步骤iii.涉及用衣物洗涤剂洗涤所述织物。衣物洗涤剂优选地为如下所述的衣物洗涤剂。这一步骤可以在或者洗手或者使用洗衣机的同时进行。
在本文中描述的方法的上下文中的术语“衣物洗涤剂”表示旨在用于并能够润湿和清洁家用衣物例如衣服、亚麻布和其它家用纺织品所配制的组合物。该衣物洗涤剂可以是液体或固体组合物。
在一个优选的实施方案中，该衣物洗涤剂是液体组合物。优选地，该液体组合物是各向同性的。可倾倒的液体洗涤剂组合物优选地具有200至1500mPa.s的粘度，优选地是200至700mPa.s的粘度。
优选地，该组合物具有5至10，更优选地6至8，最优选地6.1至7.0的pH。
该衣物洗涤剂组合物优选地包含5至60重量％，优选地10至40重量％(基于该组合物的总重量按重量计)的一种或多种洗涤的(detersive)表面活性剂。在本发明的上下文中的术语“洗涤的表面活性剂”表示对作为家庭洗衣过程的一部分而被处理的洗衣提供洗涤的(即清洁的)效果的表面活性剂。“去污表面活性剂”包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
用于如在本文中描述的衣物洗涤剂中的合适的非皂阴离子表面活性剂通常是具有含有约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸酯和磺酸酯的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分(portion)。此类材料的实例包括烷基硫酸盐类(sulfates)、烷基醚硫酸盐类、烷芳基磺酸盐类(sulfonates)、α-烯烃磺酸盐类和它们的混合物。烷基优选地含有10至18个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐类可含有每分子1至10个环氧乙烷单元或环氧丙烷单元，优选地含有每分子1至3个环氧乙烷单元。阴离子表面活性剂的反离子通常是碱金属，例如钠或钾；或氨反离子，例如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)。也可采用这些反离子的混合物。钠和钾是优选的。
合适的阴离子表面活性剂包括：烷基苯磺酸盐类，特别是具有10至18个碳原子的烷基链长度的线性烷基苯磺酸盐类(LAS)；线性烷基苯(LAB)；烷基硫酸盐类表面活性剂(例如PAS)，例如具有10至18个碳原子的烷基链长度的非乙氧基化的伯烷基硫酸盐类和仲烷基硫酸盐类；烷基醚硫酸盐类，所述烷基醚硫酸盐类含有具有10至18个碳原子的烷基链长度的直链或支链的烷基，并且含有每分子1至3个EO单元的平均值(例如SLES)；C16/18烷基醚硫酸盐类；和它们的混合物。
优选的阴离子表面活性剂选自：线性的烷基苯磺酸盐类、具有1至3摩尔(平均)乙氧基化的月桂基醚磺酸钠、伯烷基磺酸盐类、甲基醚硫酸盐类和仲烷基磺酸盐类、或它们的混合物。用于本发明中的阴离子表面活性剂的优选的混合物包括线性烷基苯磺酸盐(优选地C11至C15线性烷基苯磺酸盐)和月桂基醚硫酸钠。(优选地用平均1至3个EO乙氧基化的C10至C18烷基硫酸盐)。
合适的非离子表面活性剂包括C16/18醇乙氧基化物；聚氧化烯化合物，即环氧烷类(例如环氧乙烷或环氧丙烷或它们的混合物)与起始分子的反应产物，所述起始分子具有疏水性基团和与该环氧烷起反应的反应性氢原子；脂肪族C8至C18，更优选地每摩尔醇具有3至20，更优选地5至10摩尔的平均值的环氧乙烷的C12至C15线性的伯醇乙氧基化物；和它们的混合物。
一种优选的非离子表面活性剂是C16/18醇乙氧基化物，具有下式：
R1-O-(CH2CH2O)q-H
其中，R1选自饱和的、单不饱和的和多不饱和的线性C16和C18烷基链，并且其中，q为4至20，优选地为5至14，更优选地为8至12。
洗涤的表面活性剂优选地以1:50至1:750的洗涤的表面活性剂与织物基于重量与重量的比率，优选地以1:100至1:600，更优选地以1:150至1:500的该比率存在。
用于在本文中描述的方法中的衣物洗涤剂可包含额外的成分，例如：乙氧基化的甘油酯(包含与在甘油的羟基中的每一个结合的乙氧基醚，其中这些乙氧基中的一个、两个或三个用脂肪酸酯化)、消泡剂、防腐剂、荧光剂、聚合型清洁促进剂例如烷氧基化的聚乙烯亚胺类、助水溶物、共溶剂、相稳定剂、共表面活性剂(例如两性(两性离子)表面活性剂和/或阳离子表面活性剂)、助洗剂和螯合剂、聚合型增稠剂、遮光染料、外部结构剂(例如包括氢化的蓖麻油、微纤维状纤维素和柑橘果肉纤维)、酶、香料(fragrance)、微胶囊、泡沫促进剂、聚电解质、抗收缩剂、防皱剂、抗氧化剂、防晒剂、抗腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂、着色剂、珠光剂和/或不透明剂、和遮光染料。
优选地，该衣物洗涤剂组合物不含去污聚合物。
实施例
如在本文中描述的织物调理剂组合物和适合用于在本文中描述的方法中的衣物洗涤剂的示例性组合物。
表1:织物调理剂
重量％的活性物质
织物软化活性物质1 4.5
脂肪醇2 0.5
去污聚合物3 0.5
聚合物4 0.2
游离香料 1.7
香料微胶囊 0.17
微量成分(pH调节剂、防腐剂、消泡剂等) <1
水 至100
织物软化活性物质1-二烷氧基乙基羟乙基甲基铵硫酸甲酯盐(DialkyloxyethylHydroxyethyl Methyl Ammonium Methyl sulphate)。
脂肪醇2-鲸蜡/硬脂醇
去污聚合物3-Texcare SRN 300
聚合物4-丙烯酰胺与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物
表2:衣物洗涤剂
重量％活性物质
月桂基磺酸钠(Lauryl alkyl sodium sulfonate) 3
月桂基醚硫酸钠3EO 7
椰油酰胺丙基甜菜碱 0.8
氢氧化钠 0.3
三乙醇胺 0.6
乙氧基化的聚乙烯亚胺 0.7500
氯化钠 2
酶 <0.5
香料 0.2
微量成分 <1
水 至100
洗涤实验
对五种不同类型的织物评估了不同水平的织物软化活性物质的有效性。
表3:织物调理剂组合物
织物软化活性物质1-二烷氧基乙基羟乙基甲基铵硫酸甲酯盐。
去污聚合物2-Texcare SRN 300
脂肪醇3-鲸蜡/硬脂醇
聚合物4-丙烯酰胺与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物
使用以下方法制备了所述织物调理剂。将在容器中的水加热至～45℃，并在其中分散香料微胶囊。在搅拌下加入了所述微量成分。通过将所述成分加热至～65℃的温度，制备了织物软化活性物质与脂肪醇(如果存在)的预混物。在搅拌下向主要混合容器加入该预混物。在搅拌下加入了阳离子聚合物。将该组合物冷却至～35℃，并在搅拌下加入所述游离香料，然后加入所述去污聚合物。
评估了5种不同的织物，每种织物用组合物A、组合物B或组合物1洗涤了15次。
在每次洗涤中，用74g的Omo洗衣粉洗涤剂洗涤了所述织物，并在漂洗中，用22g的织物调理剂(A、B或1)处理了所述织物。
在每次洗涤中加入了新染污的织物。该织物被皮脂和一般污垢染污。将相同量的染污物加入至每次洗涤中。此外，使用了由针织棉和针织聚酯(kitted polyester)制成的压载物，以致使总洗涤负荷为2.24kg。
使用光谱仪和Ganz白度标尺测量了染污物。该光谱仪是用“纯”白色样品校准的。在5次、10次和15次洗涤之后进行了测量，并计算了具有不同组成的每种织物的平均结果。不包含SRP的织物调理剂(组合物A)被用作用于颜色评估的基线。将用组合物B和组合物1处理的织物与该基线进行比较。在表4中报告了该基线(组合物A)与组合物B和组合物1之间的差异。负数表示与基线(组合物A)相比更差的性能，正数表示与基线(组合物A)相比的污垢沉积的改善。
表4:结果
对于所有织物，相比于组合物1，织物调理剂1提供了优异的增白，即更少沉积的污垢。

Claims (14)

1.织物调理剂配制物，其包含：
a)2至7.5重量％的织物软化活性物质；
b)去污聚合物；
c)香料微胶囊；和
d)脂肪络合剂。
2.根据权利要求1所述的织物软化配制物，其中所述织物软化活性物质为季铵化合物。
3.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物软化配制物，其中所述织物软化活性物质为酯连接的季铵化合物。
4.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物软化配制物，其中所述组合物包含0.05至5重量％的去污聚合物。
5.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物软化配制物，其中所述去污聚合物选自：共聚酯、纤维素衍生物、具有聚(乙烯基酯)疏水性链段的聚合物、聚酯-聚酰胺聚合物、和它们的组合。
6.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物软化配制物，其中，所述去污聚合物选自：
i.根据以下通式的聚合物：
X1–R1–Z–R2–X2
其中：
X1和X2独立地为封端基团，优选地为烷基，更优选地为支化的或非支化的C1-4烷基基团；
R1和R1独立地为一个或多个非离子亲水性嵌段；
Z为一个或多个阴离子疏水性嵌段；
ii.聚合物，所述聚合物为基本上线性的酯低聚物的磺化的产物，所述酯低聚物包括具有对苯二甲酰基重复单元和氧化烯基氧基重复单元的低聚物酯主链、和共价结合至所述主链的末端基团；
iii.聚合物，所述聚合物为具有对苯二甲酰基单元、磺基异对苯二甲酰基单元、氧乙烯氧基和氧基-1,2-丙烯单元的重复单元的低聚物；
iv.具有对苯二甲酸亚乙酯单元的重复单元的聚酯聚合物，所述重复单元包含10至15重量％的对苯二甲酸亚乙酯单元和90至80重量％的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，所述聚酯聚合物衍生自平均分子量为300至5000的聚氧乙烯二醇；
v.聚合物，所述聚合物包含具有对苯二甲酸亚乙酯与聚环氧乙烷(PEO)对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物；
vi.根据下式的聚合物：
X-[(EO)q1-嵌段-(PO)p]-[(A-G1-A-G2)n]-B-G1-B-[(PO)p-嵌段-(EO)q2]–X
其中，
EO为环氧乙烷(CH2CH2O)，并且
PO为至少80重量％的环氧丙烷(CH2CH(CH3)O)，优选地为100％的PO单元；
其中p为0至60的数值，
其中q1和q2为6至120的数值，
其中n为2至26的数值；
其中，X为封端基团，优选地选自支化的和非支化的C1-4烷基；
A和B选自酯基团、酰胺基团和氨基甲酸酯基团，
G1包含1,4-亚苯基；
G2为亚乙基，所述亚乙基可被取代；
vii.由对苯二甲酸酯和二醇的缩合形成的共聚酯；
viii.和它们的组合。
7.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物软化配制物，其中，所述去污聚合物根据下式表示：
其中
R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m或为HO-(C3H6)，其中，X为C1-4烷基，所述-(OC2H4)基团和所述-(OC3H6)基团呈嵌段样排列，并且由所述-(OC3H6)基团组成的嵌段键合至COO基团；
n基于摩尔平均值，为12至120的数值；
m基于摩尔平均值，为1至10的数值；并且
a基于摩尔平均值，为4至9的数值。
8.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物软化配制物，其中所述组合物包含游离香料。
9.根据前述权利要求中的任意一项所述的织物软化配制物，其中所述脂肪络合剂选自脂肪醇和/或脂肪酸。
10.保护织物免于永久性沾污的方法，其中，所述方法包括以下步骤：
i.在洗衣过程的漂洗阶段中，用根据权利要求1至9中的任意一项所述的组合物处理所述织物；
ii.使用所述织物；和
iii.用衣物洗涤剂洗涤所述织物。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述方法在5个连续的洗衣周期中重复。
12.根据权利要求10所述的方法，其中所述衣物洗涤剂不含去污聚合物。
13.根据权利要求1至9所述的织物调理剂中的去污聚合物的用途，其用于提供色彩护理、维持白色衣服、沾污防护或它们的组合。
14.根据权利要求13所述的去污聚合物的用途，其中所述织物调理剂在五个连续的洗衣周期中使用。
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