CS9101241A2 - Method of hydrogen sulfide and carbon dioxide containing gas purification - Google Patents
Method of hydrogen sulfide and carbon dioxide containing gas purification Download PDFInfo
- Publication number
- CS9101241A2 CS9101241A2 CS911241A CS124191A CS9101241A2 CS 9101241 A2 CS9101241 A2 CS 9101241A2 CS 911241 A CS911241 A CS 911241A CS 124191 A CS124191 A CS 124191A CS 9101241 A2 CS9101241 A2 CS 9101241A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- gas
- regeneration
- sulfur
- column
- hydrogenation
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 title claims description 17
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 25
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 18
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 claims 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000009103 reabsorption Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 E2S Chemical class 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241000283080 Proboscidea <mammal> Species 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 206010016256 fatigue Diseases 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1418—Recovery of products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Description
-1-
Způsob čištění plynu obsahujícího sirovodík atý
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištěni plynu,obsahujícího, hoř-lavé složky, jakož i., feloxid uhličitý a. sloučeniny-síry,ze -jména .E2S, přáním v prací oblasti pracím.·roztokem, který se.regeneruje a opět-používá,...přičemž se prací roztok pro rege-neraci uvolní z tlaku,stripuje a zahřívá přo regeneraci zahorka,odpadní plyn bohatý na H2S. z regenerace za. horka, sezpracuje.na. elementární síru a.zbytkový plyn-obsahující H2Sa zbytkový plyn se uvede do styku s- pracím roztokem* .···Dosavadní stav techniky V evropském patentu 0 054 772. je popsán, způsob tohotodruhu,.přičemž odpadní plyn přiváděný doClausova zařízeníobsahuje.vedle.HgS i značná množství C02· Tento odpadní plynse dále.zpracovává v relativně nákladném Clausově zařízení,které vykazuje dva nebo tři katalytické, stupně.V těchto stup-ních se. odpadní plyn.po.částečném spálení EgS na S02 převá-dí katalyticky Clausovou reakcí '2 H2S + S02 —> 3 S + 2 E20 'i ' ... co nedokonaleji na elementární síru a vodu. Dřed a za každýmz těchto katalytických stupňů se. elementární síra nechá zplynné sněsi vykondenzovat a oddělí se · Do katalytickýchreakčních stupních následuje u známého stupně, hydrogenace ,dříve než se odpadní plyn vede zpět do praní plynu..
Tyto: katalytické stupně způsobu způsobují značné.nákla- dy a mají ten nedostatek, že. prodražují spouštění, zařízení . z klidového, stavu a způsobují že toto je náročné na čas.Exi- stuje tu i nebezpečí, že katalyzátory při častém spouštění -2- a zastavování zařízení a při extrémním střídání zatíženíztrácí rychle svou aktivitu.
Vynález si klade za. základní úlohu.provést zpracová-ní odpadního plynu bohatého na H^S z-regenerace za horkatak, že,spuštění- zařízení.z klidového stavu se může. dít je-dnoduchým. způsobem.a i častější .střídání zatížení je bez-problémové. *1 lódstata vynálezu , Toto se podle vynálezu podaří u výše uvedeného způ -sobu. tím, že se odpadní plyn... bohatý na. HgS-z regenerace za,horka spaluje, částečně ve. spalovací komoře s kyslíkem,ply-nem’ obsahujícím kyslík nebo vzduchem a-ve..spalovací komoře,se vyrobí, plynná směs· s teplotou v rozmezí 1000 až 2000.°C,která obsahuje ..ne jméně. 30. % mol . síry přivedené do spalova-cí komory, jako elementární síru. a složky E2S a SOg .v. mo -lárním poměru 4:1 až. 1:1,načež. se. plynná směs chladí ažna teplotu tání. síry,vykondenzovará elementární síra se oddělí,plynná, směs se zahřívá na teploty ISO až 280 °C apodrobí, se přímo.katalytické hydrogenaci.a/nebo hydrolý-ze,přičemž zbytkový obsah S02 se. co nejdokonaleji převede'na K2S. a. nejméně část takto zpracovaného plynu se. jakozbytkový plyn obsahující H2S přivede do. styku s pracím .zařízením. Způsob podle vynálezu se.hodí zejména pro od-síření; spalovacích plynů,které, se používají jako palivov elektrárně s plynovými a parními turbinami, Iři způsobu podle vynálezu se dbá o. to,aby odpadníplyn bohatý na H2S,přiváděný do spalovací komory,byl vy- .soče obohacen.H2S, Tím totiž, ve spalovací komoěe a v bez-prostředním připojení na ni zreaguje reakcí H2S + 02 = S + K20 vsoký podíl sirovodíku na.elementární síru, Troto se může upustit od dalšího zpracování plynné směsi katalytickou -3- reakcí E2S a S02 v s/ouladu s Clausovou reakcí2 EgS + S02 + 3 S + 2 H20
Uvažuje se při tomvědomě.o menšímzreagování H2S, cos má. zanásledek, zvýšenou .potřebu·, vddíku při hydrogenaci.Chlazení.,hydrogenačního katalyzátoru ..nezbytné v důsledku vyššího vý-.těžku hydrogenace.,. se.může u. způsobu .podle vynálezu, dosah-nout napájením.chladícím.plynem,pomocí něhož se dá rovněžpřivádět chybějící hydrogeňační vodík.
Zbytkový plyn. z. hydrogenace a/hebo hydrolýzy,obsahujícíH^S-se může vést., například zpětk prací. oblastí nebo i do.regenerace; Další, možnost-spočívá v.tom, že se. tento -zbyt-kový .plyn vede-přímo do spalovací.komory,což se doporučujepředevším tehdy, když.se.do. spalovací komory přivádí kyslíka odpadní plyn, obohacený vysoce E2S. V regeneraci za horka vzniká odpadní, plyn. chudý na CO2s obsahem C02 maximálně 10 fy obj. nebo ještě podstatně, niž-. .ším, jestliže se vyčerpaný, prací roztok z- prací oblasti uvol-ňuje, z napěti.před regenerací., za..horka v nejméně, dvouch.re-generačních.-kolonách.V. tomto případě se doporučuje ..přivádět,uvolněný, plyn alespoň zčásti do předchozího stupně jako stri-povací plyn. Dodatečně je možné stripovat v regeneraci zahorka inertním plynem, • Způsob se především dobře hodí. pro odsíéení vysoce vý-hře v. ých plynů pro elektrárny s plynnovými a pemími turbi-nami. Takovéto vysoce výhřevné plyny se mohou například.vy -rábét o sobe známým způsobem zplyňováním pevných paliv.
Pro čištění plynů se hodí různé prací, roztoky, selektiv-ní pro H2S., které, jsou sány o sobě. známé,například fyzikálněpůsobící prací roztoky jako metlianol,lff-niethylpyrrolidon,me-thyldiethanolamin.nebo i dimethyle.ther polyethylenglykolu.Praní plynu se provádí nejčastěji při tlacích v.rozmezí 5 až100 barů a při známých,pro ten který prací roztok typických
I
teplotách,které se pohybují v rozmezí 80 °C až + 100 °C.Při výrobě.elementární. síry. se pracuje při tlacích asi-1.až 10,barů, přičemž tlaky.mohou být i vyšší* Dnes se dppo-ručují tlaky 1 až 10 barů.
Možnosti úpravy způsobu jsou vysvětleny pomocí výkre- su. Přehled obrázků na výkrese
Obr. 1,3 a-4 ukazují bloková schémata různých variantzpůsobu a na obr..2 je znázorněn příklad. Clausova zařízenípoužitého.podle vynálezu,-.ve zjednodušeném znázornění.Čer-padla a kompresory byly pro zjednodušení a lepší přehlednastna obr. vynechány. _ Příklady provedení vynálezu i . V způsobu podle obr. 1 se plyn,který se má odsířit ve-de vedením 1 k prací, oblasti 2 ,. do které se. přivádí vede-ním J. .regenerovaný, prací, roztok .Vyčištěný plyn se odvádívedením 4. Vyčerpaný prací roztok, který, obsahuje E2S a C02,se vede. vedením £ za částečného. uvolnění z napětí do re-absorberu 6. Reabsorber.6... je. regenerační, kolona,která obsa-huje samo osobě známé.prvky látkové výměny, například prokapalinu-a plyn propustná dna. V reabsorberu, 6. se C02 conejvíce odhání, HgS-se ale pokud možno maximálně udržuje vpracím roztoku.Pro tento účel se přivádí na hlavu reabsor-.beru 6 vedením 8 regenerovaný prací roztok, který pohlcuje .ze stoupajících plynů s výhodou sloučeniny.síry. Dodolní ob-lasti reabsorb.eru 6 se přivádí z vedení. 10 a. 11 plyny,ob-sahující HgS,které působí v reabsorberu 6 jako stripovaóíplyny a vypuzují. především COg.Odpadní plyn bohatý na C02opouští.reabsorber 6. vedením 12 , může se spojit s plynem ,z vedení 4 pro nejčastější účely použití,neboŤ je co nejdo-konaleji odsířen.
Prací roztok z reabsorberu.6·se dostává.ve vedení 13nejdříve k výměníku tepla. 14 , tam se ohřívá a proudí vede-ním 15 k. regeneraci-16 za horka.- Zde. se stará vařič 17 o.nezbytné zvýšení ..teploty,aby.-se,.znečištěniny vázané na pra-cí roztok,, zejména. H^S, uvolnily.Jestliže..je tonutné,můšese ještě přivádět přídavně stripovací-plyn čárkovaně nazna-čeným., vedením 18.. U. stripovacího plynu .se. může jednat napří-klad o vodík,dusík ale i o odsířený odpadní plyn.
Regenerovaný prací, roztok opouští reneraci. / 16 vede -ním. 20, ve výměníku tepla 14 se ochladí, a vedením 21 se. vrací zpět..do prací oblasti. 2 a do. reabsorberu 6 . Odpadní plyn bohatý, na-fí^S se. odtahuje.....na hlavě regenerace 16.. za. horka vedením .23 a-dílčí proud .se vede vedením 24. do Clausova zářízení ,které sestává, z. části hořáku.B a za ním zapojené' částiH hydrogenace. Podrobnosti části, hořáku B a. části H hydrogernace jsou vysvětleny, níže pomocí., obr., 2. Při tom se. vysvě.t-luje i- to,že hydrogenační- část. H zahrnuje hydrogenaci. a/ne-bo hydrolýzu..Zbylý odpadní plyn,který přichází.vedením. 23z-regenerace 16.za horka, se vede přes chladič 26 a vedením11 a reabsorberu 6 .
Ha obr.. 1...je naznačeno, že se do.Clausova zařízení ve-dle... odpadní ho plynu, bohatého, na H2S přiváděného.vedením24 přivádí, vedením· 28 kyslík nebo vzduch nebo vzduch-obo -hacený kyslíkem,vedením 30 se. odvádí elementární síra,ve -děním 42-.odpadní plyn,který obsahuje. Í^S a-S02, vede se.,do' -hydrogenační části E á Část zbytkového plynu obsahují-,čího HgS z hydrogenační. čás.ti H. se vrací vedením 10a k ří-zení teploty v hydrogenačním reaktoru.Prací oblast 2 ,seab-sorber 6 a regenerace 16 za horka mohou obsahovat samo osobě známé prvky,zlepšující látkovou výměnu,například dna.
Clausovo.zařízení znázorněné podrobně na obr. 2 ,které, v podstatě, sestává . z. části hořáku B / mezi. vztahovými znač- kami 24 a 40 // a.hydrogenační části.Ξ / mezi vztahovými značkami 45 a £0 , pracuje následovně. Odpadní plyn z ve-, dění 24 se spolu s plynem obsahujícím kyslík,který přichá- -δ- ζί z vedení 28 , se. nejdříve přivádí .ke. Clausovu-hořáku .31 - něho k více hořákům - s. integrovanou spalovací.komorrou.. Podrobnosti takovéhoto spalovacího zařízení jsou pe-psány.v DE-OS 37 35 002 , jakož i US-patentu 4 632 819',Spalování poskytne plynnou směs. s teplotami'asi.1000 až2000 °C,přičemž se dávkováním kyslíku ve ftedení 28 dbá o.to., aby molární poměr.EgSk. SOp.v plynné směsi se pohybo-val mezi 4:1 až 1 : 1, s výhodou asi okolo'2il..* V připo-jeném' nepřímém chladiči. 32. který. je opatřen, přívodem 34napájecí. vody. a odváděcím vedením 33 pro vědní páru,plynnásměs-se ochladí, pod teplotu tání síry, takže vykondenzujeelementární, síra..lato elementární síra se vede vedením30a do sběrného tanku 35.
Ochlazená plynná, směs proudí vedením 37 k dalšímu, ne-přímému chladiči 22» abe se zlepšil výtěžek elementární sí-ry, lato. elementární síra teče vedením. 30b rovněž do tanku22 .Plyn-ve.dědění 40 vykazují nyní gešté teploty asi 125až 135 °C.Pro zahřátí se vede nepřímým výměníkem tepla 43»lato předehřátá plynná směs se vede s.teplotami ISO as 280 °(do vedení 45 katalytické hydrogenace 46, přičemž se vede -ním 46a. přivádí. plyn .obsahující vodík, jestliže nestačívodík vyráběný ve spalovací komoře 31. . Hydrogenací,kterámůže pracovat-i zcela nebo částečně, jako hydrolýza,se zná-mým způsobem převede .především SO^ na EgS.. Za tím účelemse .používají například ..kobalt-molybdenové. katalyzátory .Plynná, směs, přicházející z hydrogenace 46 se v chladiči47 nejdříve předchladí a potom se vede do přímého chladi-če 48 , aby se odstranila voda.Chladíc 48 pracuje s chladí-cí vodou přiváděnou v cyklu přes nepřímý chladič 49.píeby -tečná voda se odtáhne vedením 22 . Ve vedení 10 opustízbytkový.plyn obsahující EgS s.teplotami asi 20 až 40 °Cchladič 48·. Dílčí proud tohoto zbytkového, plynu-se vedevedením 10a zpět k hydrogenací46. aby.se takto regulovalateplota v hydrogenací.Vedení 10a. a 46a- mohou také ústitdo vedení 45 . Zbytkový plyn ve vedení 10, se,jak je to vy- -Ί- světleno spolu s obr. 1,3 a 4 , dále zpracuje.
Varianty způsobu podle. obr.. 3 a 4 souhlasí částeč- .ně s· vedením, způsobu podle obr. 1,takže, se-používají stej-né, vztahové. značky a odkazuje, se-.na. vysvětlení uvedená -spolu, s obr. 1. Podle. obr.. 3 se plyn,který se., mé. odsířit,vede vedením la a po smísení s plynem z vedení 10 se.ve-de vedením. ! k. prací oblasti... 2 . U. způsobu podle obr. 3 a4 se.pracuje.při.regeneraci podobně se dvěma.regenerační- <mi kolonami 7 a 51» ve.kterých, se prací- roztok částečněuvolní.z napětí.a zpracovává se se stejným stripovacím.plynem.Stripovací .plyn. kolony 7 přichází z. vedení 32, jed-ná se.při tom o.odpadní plyn,který-přichází z regeneračníkolony. 31 a proudí. chladičem 53·., Podle obr.·-3 se odpadní .plyn přivádí z kolony. 7 vedením.60 částečně; do· prací ob-lasti 2, zbytek proudí, vedením. 61. k.hydrogenační části EClausova.zařízení. Plyn obsahující vodík se přidává vevedení 46a. . může se..například odvětvit.od čistého plynuvedení 4, jestliže se tento pro to hodí.
Stripovací plyn se vede vedením 18 rovněž do regene-.race.16 .za horka· a část odpadního plynu z regeneracej16 -za horka..... se. dostává přes. regulační ventil .66 a.vedení 67jako stripovací plyn.do- druhé.regenerační kolony 51 >.Pra-cí. roztok z vedení...1^. proudí odlehčovacím ventilem 15a .,dříve než.se dostane do kolony.^1. Zbytkový, plyn - obsahu-jící H^S. z hydrogenační části. H se přes vedení 10. přimí-chá k čištěnému plynu ve vedení 1 · Při.vedení způsobu podle obr. 4, které je podobné ,provádění podle. obr. 3» se používá zbytkový plyn obsahu-,jící S^S z vedení 10 jako přídavný stripovací plyn v prv-ní regenerační koloně £ a odpadní plyn XÍX této kolonjfse vede vedením 60 zcela^prací oblasti 2 plynu.Odpadníplyn bohatý na H2S z regenerace 16 za horka se přivádívedením 24 všechen do.Clausova zařízení a ve. druhé rege-nerační koloně 51 se používá jako stripovací- plyn napři- -0- klad dusík, který.se přivádí vedením 62. Do hydrogenační .části E se přivádí, obvykle-z.cizího zdroje vodík jako hy- drogenační. plyn vedením 46a . Je-rovněž· možné použít částproudu promytého plynu z vedení 4 jako hydrogenační plyn, Eříklad 1 . Eři provádění způsobu podle obr. 3 s Clausovým zaříze-ním. odpovídajícím, obr. 2-se plynný., produkt zbavený . prachuze· zplynování uhlí zpracovává.Ιίϊφ jako. pracím roztokem.Údaje.množství, tlaků.a plynných složek v různých vedeníchvyplývají z následujících tabulek,Všechna množství , a toi složek, jsou ve všech příkladech uváděna v kmol/h.
Vedeni '' .....lá ----- 4 - ' 5 ' ' 10 60 61 množství 10000 10039,4 395,7 192,-5 247 119,9 tlak. /bar/ 37 ' 36 37 1,1 1,4 1,4 slo žky : co2 1650 1656,4 294 104,3 196,3 95,7 E„S 33 - 75 22,7 19,3 9,4 E2 ' .4317 4314,4 11, 2,8 7,5 3,5 CO 4000. 3993,6 15,5 0,4 10,5 5,0 V -...... .....-; . .75 . 0,2. 62,3 12,9 6,3
Vedení' 13 ' 24 46a' ' 52 ' 54 67 množství 124,4 103,8 4,4 95,6 65,9 37,1 tlak./bar/ 1,5 - 1,8 36 1,6 1,8 1,8 složky: • co2 49,2 1,5 0,7 47,7 2 0,5 V .. 74,9 ' 46,3 - . 28,6 63 16,7 H2 - - 1,9 ** - co * - 1,8 - - · - H2.......... .0,3 .. 56. ... - 19,3· 0,9 19,9 -9-
Jako stripovací plyn se . vede dusík v množství. 75 kmol/hvedením 18 , vedením 28 se do spalovací komory 31 přivede . 21 kmol/h-čistého kyslíku. Vyčerpaný prací-roztok ve. vedení .má- teplotu 37 °C.Elementární- síra.-se.vylučuje v. nádrži . 22 v. množství 33 kmol/h, v hydrogenaci 46 se pracuje s ko -balt-molybdenovým. katalyzátorem s nosiče z aktivované.hlinky.Jako přídavný hydrogenaČní.plyn se přivádí.vedením 46a díl -čí proud čistého plynu do vedení-4-. Vedením 50 se odvádí zá hodinu 35,6 kmolů vody s teplotou 70 °C. Dříklad 2 . V provedení.způsobu-podle obr. 4 še společně, zpracová-vá pomocí Clausova zařízení podle obr.. 2-plyn. ze - zplyňování,uhlí a přivádí, se do vedení la .· Jako prací roztok se. použí-vá ΚΜΓ, .45 kmol/h kyslíku..přichází jako- stripovací plyn zvedení. 62, spalování ve spalovací komoře 31 se....provádí12,1.kmol/h čistého 02,19 kmol/h elementární síyy se přivá-dí do nádrže. 35 a. vedením 30 se. odvádí 24,2. kmol/h vody.Další údaje jsou. obsaženy, v. následujících tabulkách / všech-na množství , rovněž všech složek, jsou v kmol/h/. vědění......1 ........4' 5........10 13 24 množství 10000 10026,-8 372,6 9· 128,1 27,2 tlak /bar/ ’ 37 36 37 1,4 1,5 1,8 teplota /° c/ 30 38 36 30 31 slóžky: co2 1650 1650 300. 27 - e2s 19' 46,3 6,3 100,5 25,3 h2 + co 8331 3331,3 ' 26,3 0,8 - - K2.......· ...... - -45- ....... . ...1,9 . .0,6 1,9 -10- veleni'' 46a 52 ’ ' 54 60 množství 6 .. 145,9 27,2 399,4 tlak /bar/ 2,5 1,4 1,8 1,3 teplota /° 0/ 30 30 31 složky: CO, e2sh2- +Kl' ' co 27- -. 300. 75,2 25,3 27,3 - -. 27,1 43,7 ""1,9" 45,0
Claims (12)
1. Způsob čištění plynu obsahujícího/spalitelné složrky. jekažnintiujiid. ulilieilý a sloučeniny, síry,:, gcjaóna·· oi- -rovodřk.praním v prací oblasti pracím roztokem, který seregeneruje a.opět použije,přičemž prací roztok se uvolní znapětí,stripuje a zahřívá, v regeneraci, za horka,odpadníplyn.bohatý, na sirovodík z regenerace za horka se zpracová-vá, na elementární síru a zbytkový plyn obsahující sirovodíka zbytkový plyn se uvádí do styku s pracím.roztokem, v y -z. n a.č u j. í c í . s e... tím , že ..se odpadní plyn. bo-hatý na. sirovodík, z regenerace, za .horka, částečně spaluje ve''spalovací komoře kyslíkem, plynem obsahujícím kyslík ne-bo vzduchem a ve spalovací komoře.se vyrábí plynná směss teplotou 1000. až.2000. °C,která obsahuje.minimálně 30 fy .molárních-síry přivedené do.spalovací komory jako elemen -tární.síru a složky sirovodík, a iSoxiá. siřičitý v molar -ním poměru 4 : 1 až 1.: 1,načeš se plynná směs chladí ažpod teplotu tání síry,zkondenzovaná .elementární síra seoddělí, plynná směs se zahřeje na teploty 180 až 280 °C apodrobí se přímo.katalytické hydrogenaci a/nebo hydrolýze,přičemž zbylý obsah koridu siřičitého se co nejdokonalejipřevede na sirovodík, a minimálně Část takto zpracovanéhoplynu se jako zbytkový plyn obsahující sirovodík uvádí dostyku s pracím roztokem,
2. Způsob podle nároku 1, vy znač.uj.ící setím , že zbytkový plyn obsahující sirovodík,přichá-zející z hydrogenace a/nebo hydrolýzy vede do prací obla-sti.
3. Způsob podle nároku 1 nebo.2 , vyznačují-cí.· se tím., . že. se odpadní.plyn bohatý na siro-vodík z regenerace.za horka vede s obsahem dioxidu uhli-čitého 10 fy obj. do spalovací komory. -12- .
4. Způsob podle nároku 1 nebo podle jednoho z násle-dujících. nároků. ,. v y z. n. a. č u j í c- í s e .. t í mže -. se.-dílčí--proud. zbytkového, plynu. ', přicházející z hy-drogenaca *a/nebo hydrolýzy vrací před hydrogenaci nebo hy« 'drolýzu.
5. Způsob.podle nároku 1-nebo podle, jednoho z následu-jících nároků , vyznač u j- í. c í . s e t í:.m . , . . žese prací, roztok-přicházející z. prací oblasti a obsahujícínečistoty uvolňuje, částečně z napětí v první regenerační .koloně obsahující prvky pro látkovou výměnu a z první re - t· generační kolony, se odtahuje odpadní plyn obsahující diomiduhličitý,který se alespoň-zčásti vede do prací , oblasti aprací.roztok z první, regenerační kolony.se zahřívá., ve dru-hé regenerační-koloně, obsahující prvky pro látkovou výměnuse částečně uvolňuje z napětí a částečně- regenerovaný, pra-cí roztok z druhé regenerační , kolony se vede do regeneraceza .horka, do druhé.regenerační kolony se vede stripovacíplyn a se druhé regenerační .kolony se. odtahuje druhý odpad-ní plyn a vede se jako stripovací plyn do první regeneračníkolony»
-6. Způsob .podle nároku 5· , - v. y z n a é u j í o í s et í. m.. , že se:zbytkový plyn obsahující.sirovodík, při^.óházejíeí z hydrogenace. a/nebo hydrolýzy vede jako stripo-vací plyn do druhé regenerační kolony.
7. Způsob, podle nároku. '5 » v y z nač ují. cí setím , že, se plyn obsahující dusík vede jako stxipova-eí plyn do.regenerace za horka a dílčí proud odpadníhoplynu z regenerace za horka se.přivádí do druhé regenerač-ní kolony jako stripovací plyn.
8,.Způsob podle, nároku 5 , v y z n. a. Č u j . í. c í setím. , že zbytkový, plyn obsahující sirovodík, přichá-zející z hydrogenace a/nebo. hydrolýzy vede jako stripovacíplyn do první regenerační kolony. -13-
9. Způsob.podlé..nároku 1 nebo. jednoho z. následují-cích nároků- t v y. š-n a.ču. j í c.í se .tím.. , že.se. část;zbytkového..plynu obsahujícího- sirovodík,přichá- .zejícího z hydrogenace a/nebo hydrolýzy vede do spalovacíkomory.
10.. Způsob podle..nároku 5 nebo jednoho, z následují-cích, nároků, v y. z n a č u. j. í c í.....se. t.í m , že. se.dílčí. proud.prvního-odpadního plynu přicházejícího z.. první regenerační kolony přivádí do katalytické hydrgena-ce a/nebo hydrolýzy,. 11.. -Způsob..podle nároku 1 nebo jednohoz následují - cích nároků, v y. z n a č u j.í c í........s e. t í m. ...že . - se-30 až 80 $ síry,která je.obsažena· v ' odpadním, plynu přivaděném do spalovací komory, získává jako ementá-pní sí-ra.
-11- TATEBTOVŽ NÁROKY
so-evwf/ír λ <íÍ-ÍaZi/^ A-
12. Způsob..podle nároku. 1 .nebo..jednoho z následují -cích. nároků.,..v y. z n sč u j í c í s e. .t. í m- , . že se .vyčištěný, plyn.odtažený z prací oblasti přivádí do elek -trárny s plynovými nebo parními turbinami.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4014018A DE4014018A1 (de) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | Verfahren zum reinigen eines h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s und co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) enthaltenden gases |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS9101241A2 true CS9101241A2 (en) | 1991-11-12 |
| CZ283005B6 CZ283005B6 (cs) | 1997-12-17 |
Family
ID=6405536
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0455285B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0584422A (cs) |
| CN (1) | CN1031817C (cs) |
| AT (1) | ATE96339T1 (cs) |
| AU (1) | AU634881B2 (cs) |
| BR (1) | BR9101744A (cs) |
| CA (1) | CA2041157A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ283005B6 (cs) |
| DE (2) | DE4014018A1 (cs) |
| DK (1) | DK0455285T3 (cs) |
| ES (1) | ES2046004T3 (cs) |
| PL (1) | PL164978B1 (cs) |
| SK (1) | SK279282B6 (cs) |
| ZA (1) | ZA913277B (cs) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4141173A1 (de) * | 1991-12-13 | 1993-06-17 | Linde Ag | Verfahren zur reinigung eines h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s- und stickstoff-haltigen rohgases |
| US5391278A (en) * | 1993-02-25 | 1995-02-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for removal of hydrogen sulfide |
| GB9606685D0 (en) * | 1996-03-29 | 1996-06-05 | Boc Group Plc | Gas separation |
| DE10245164B4 (de) * | 2002-09-26 | 2014-11-13 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Umwandlung von Polysulfanen |
| DE10332427A1 (de) | 2003-07-16 | 2005-02-03 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Schwefelwasserstoff und weiteren Sauergaskomponenten aus unter Druck befindlichen, technischen Gasen |
| US7455828B2 (en) * | 2004-03-01 | 2008-11-25 | H2S Technologies, Ltd. | Process and apparatus for converting hydrogen sulfide into hydrogen and sulfur |
| CA2568303C (en) * | 2006-10-31 | 2008-02-12 | John Keum-Ho Hwang | A method for recovering sulphur from gas streams |
| CN101801506B (zh) * | 2007-07-31 | 2012-10-10 | 国际壳牌研究有限公司 | 由含h2s、co2及hcn和/或cos的气体生产纯化气体的方法 |
| DE102007055296A1 (de) * | 2007-11-20 | 2009-05-28 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Waschmittelregenerierung |
| CA2707106A1 (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Linde Aktiengesellschaft | Process and apparatus for the regeneration of the laden scrubbing medium in a physical gas scrubbing |
| DE102009015368A1 (de) * | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Linde Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung eines Gasgemisches mittels physikalischer Gaswäsche |
| DE102009034980A1 (de) * | 2009-07-28 | 2011-02-03 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Gaswäsche |
| DE102010013279B3 (de) * | 2010-03-29 | 2011-07-28 | Uhde GmbH, 44141 | Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines kohlendioxidreichen Sauergases in einem Claus-Prozess |
| US8425655B2 (en) * | 2010-07-09 | 2013-04-23 | Carbon Capture Scientific, Llc | Gas pressurized separation column and process to generate a high pressure product gas |
| DE102012006748A1 (de) * | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Schwefelgewinnung |
| CN102631827A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-08-15 | 山东三维石化工程股份有限公司 | 与低温甲醇洗酸性气处理相结合的零排放硫回收工艺 |
| DE102013008852A1 (de) | 2013-05-23 | 2014-11-27 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung eines schwefelhaltigen Abgases aus einer Schwefelgewinnung |
| EP2821120B1 (en) * | 2013-07-03 | 2017-09-06 | General Electric Technology GmbH | Treatment system and method for a flue gas from a combustion process |
| CN103822217B (zh) * | 2014-02-14 | 2016-06-01 | 江苏新世纪江南环保股份有限公司 | 一种酸性气预处理工艺 |
| CN103897760B (zh) * | 2014-04-10 | 2016-01-20 | 开封黄河空分集团有限公司 | 沼气提纯系统 |
| JP6906766B2 (ja) | 2017-11-30 | 2021-07-21 | 株式会社神戸製鋼所 | ガス処理方法及びガス処理装置 |
| CN111888859B (zh) * | 2020-09-02 | 2021-11-23 | 杭州广丰实业有限公司 | 一种节能环保型工业废气回收处理装置 |
| CN114317037B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-04-28 | 唐山中溶科技有限公司 | 利用解析气进行脱碳液再生的焦炉煤气制备氢气的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3047830A1 (de) * | 1980-12-18 | 1982-07-15 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Verfahren zum reinigen eines gasstromes |
| DE3415722A1 (de) * | 1984-04-27 | 1985-10-31 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum entfernen von schwefelwasserstoff aus abgas und zum erzeugen von in schwefel nach dem claus-prozess |
| GB2192347B (en) * | 1986-07-07 | 1989-12-13 | Shell Int Research | Removing hydrogen sulphide and carbon dioxide from a gas mixture containing hydrogen sulphide and carbon dioxide. |
| NZ223528A (en) * | 1987-02-19 | 1991-08-27 | Dow Chemical Co | Process and scrubbing solution for removal of h 2 s and/or co 2 from gas streams |
| DE3735002A1 (de) * | 1987-10-16 | 1989-04-27 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum entfernen von schwefelwasserstoff aus abgas |
| GB8804728D0 (en) * | 1988-02-29 | 1988-03-30 | Shell Int Research | Process for removing h2s from gas stream |
-
1990
- 1990-05-01 DE DE4014018A patent/DE4014018A1/de active Granted
-
1991
- 1991-04-09 DK DK91200822.4T patent/DK0455285T3/da active
- 1991-04-09 EP EP91200822A patent/EP0455285B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-09 DE DE91200822T patent/DE59100520D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-09 ES ES91200822T patent/ES2046004T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-09 AT AT91200822T patent/ATE96339T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-04-24 CA CA002041157A patent/CA2041157A1/en not_active Abandoned
- 1991-04-29 CN CN91102671A patent/CN1031817C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-29 AU AU76179/91A patent/AU634881B2/en not_active Ceased
- 1991-04-30 BR BR919101744A patent/BR9101744A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-04-30 SK SK1241-91A patent/SK279282B6/sk unknown
- 1991-04-30 CZ CS911241A patent/CZ283005B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-04-30 PL PL91290092A patent/PL164978B1/pl unknown
- 1991-04-30 ZA ZA913277A patent/ZA913277B/xx unknown
- 1991-05-01 JP JP3128710A patent/JPH0584422A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59100520D1 (de) | 1993-12-02 |
| JPH0584422A (ja) | 1993-04-06 |
| ATE96339T1 (de) | 1993-11-15 |
| CN1031817C (zh) | 1996-05-22 |
| ES2046004T3 (es) | 1994-01-16 |
| EP0455285B1 (de) | 1993-10-27 |
| SK279282B6 (sk) | 1998-09-09 |
| AU7617991A (en) | 1991-11-07 |
| EP0455285A1 (de) | 1991-11-06 |
| AU634881B2 (en) | 1993-03-04 |
| DE4014018A1 (de) | 1991-11-07 |
| CZ283005B6 (cs) | 1997-12-17 |
| ZA913277B (en) | 1992-02-26 |
| BR9101744A (pt) | 1991-12-10 |
| DK0455285T3 (da) | 1993-11-22 |
| CN1056064A (zh) | 1991-11-13 |
| PL164978B1 (en) | 1994-10-31 |
| CA2041157A1 (en) | 1991-11-02 |
| DE4014018C2 (cs) | 1992-04-30 |
| PL290092A1 (en) | 1992-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS9101241A2 (en) | Method of hydrogen sulfide and carbon dioxide containing gas purification | |
| KR100810188B1 (ko) | 황화수소 함유 가스 스트림의 처리방법 | |
| CA1098285A (en) | Process for working-up hydrogen sulphide-containing gases | |
| CA1261118A (en) | High pressure process for sulfur recovery from a hydrogen sulfide containing gas stream | |
| EP0324526B2 (en) | Process for converting and removing sulfur compounds from a CO containing gas | |
| KR100786412B1 (ko) | 황화수소 함유 기체 스트림으로부터 황을 회수하는 방법 | |
| CA1079029A (en) | Process of increasing the yield in the production of sulfure | |
| CA1131883A (en) | Process for the further processing of hydrogen sulphide-containing gases | |
| US20150307359A1 (en) | Integrated process to recover high quality native co2 from a sour gas comprising h2s and c02 | |
| KR20030059126A (ko) | 황화수소를 함유하는 기체 스트림의 처리 | |
| JPH0253365B2 (cs) | ||
| NZ200952A (en) | A process for removing h2s and co2 from a gas that uses a tertiary amine and a physical absorbent,and produces an h2s-containing gas | |
| CA2562848C (en) | Configurations and methods for effluent gas treatment | |
| EP0073074B1 (en) | Process for reducing the total sulphur content of a high co2-content feed gas | |
| US4124685A (en) | Method for substantially complete removal of hydrogen sulfide from sulfur bearing industrial gases | |
| CA2464726C (en) | Method of recovering sulfurous components in a sulfur-recovery process | |
| CA2562845C (en) | Cos-claus configurations and methods | |
| EP0331228B1 (en) | Process for removing h2s from a gas stream | |
| CS196350B2 (en) | Treatnment of gases containing hydrogen sulphide | |
| US4297330A (en) | Process of selectively desulfurizing gases | |
| AU737133B2 (en) | Method for desulfurizing off-gases | |
| US4123505A (en) | Reducing SO2 in refinery off gas | |
| CA2259946A1 (en) | Process for the recovery of sulfur from so2 containing gases | |
| JPH02214523A (ja) | ガス混合物から硫化水素を除去する方法 | |
| MXPA99011904A (es) | Metodo para desulfurar gases de descarga |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20010430 |