CS89891A3 - Process for preparing polyolefins uv stabilizers - Google Patents
Process for preparing polyolefins uv stabilizers Download PDFInfo
- Publication number
- CS89891A3 CS89891A3 CS91898A CS89891A CS89891A3 CS 89891 A3 CS89891 A3 CS 89891A3 CS 91898 A CS91898 A CS 91898A CS 89891 A CS89891 A CS 89891A CS 89891 A3 CS89891 A3 CS 89891A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- polyolefins
- ester
- acrylic acid
- stabilizers
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 title description 5
- -1 piperidine ester Chemical class 0.000 description 14
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006237 degradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- SXAMDWLRDGOQAF-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical compound C=C.C=C.CC(=O)OC=C SXAMDWLRDGOQAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- GBGGCLRGQKUONW-UHFFFAOYSA-N piperidin-1-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)ON1CCCCC1 GBGGCLRGQKUONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Způsob výroby UV stabilizátora polyolefinfl
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby UV stabilizátoru polyolefinů. Tytp stabilizované polyolefiny se přednostně používají na zemědělské folie a střešní povlaky.
Stav techniky
Použitelnost polymerů závisí mimo jiné na stabilitě proti UV - záření. Zvláště u polyolefinů hraje odolnost proti UV - záření velkou roli®
Je známo, že zapracováním prostorových aminů typu 4 - hy-droxy - nebo 4 - amino - 2,2*- 6,6*- tetramethylpiperidin do polymeru se podstatně zvýší odolnost proti UV - záření® U tohoto nízkomolekulárního spojení jsou nevýhodné jeho vysoká prchavost a jeho dobrá rozpustnost vévodě. Přitom se předpokládá zvýšení molekulární hmotnosti prostorových piperidinů zesilováním. Při tomto postupu se dosahují produkty s nízkým tlakem páry a nepatrnou rozpustností ve vodě.
Také je známo, že 4 - amino - 2,2,* 6,6*- tetramethylpiperidin a 4-hydroxy-2,2^ 6,6*- tetraméihylpiperidin mohow reagovat s kyselinou akrylovou na uvedenou amino skupinvnebo ester piperidinů (F.E. Karrer Makrom. Chem® 181 (1980) 595“ 633). ·
Je známý homopolymerizovaný a kopolymerizovaný 2,2, 6,6 - tetramethylpiperidylester kyseliny akrylové (USP 294 949), navržený jako komonomer styrenu, akrylnitrilu, esteru kyseliny ^krýróvéT'^ethylenu" a viiiylacetátUe--“—
Nevýhodou mnohých těchto kopolymerů je, že na základě ; jejich polárního charakteru mají ohraničenou snášenlivost s polyolefíny, takže jejich účinnost bude rozhodně snížena· ? ] i
Zvláště dobré stabilizace polyolefinů proti UV záření se » docílí polymerní hmotou nedegradovatelnou světlem, která vykazuje co možná nepolární nosný řetěz·
Tyto produkty se vytváří přeesterováním kopolymerního ethy-lenesteru kyseliny akrylové 4-hydroxy-2,2,* 6,6*- tetramethylpi-peridinem (EP 00 63 544).
Podobně vytvořená polymerní hmota nedegradovatelná světlem se dosáhne kopolymerizací ethylenu s 2,2,* 6,6*- tetramethylpi-peridylesteru kyseliny akrylové (USP 4 294 94§). V JP 63-101 455 se navrhuje naroubovat na polyolefin an- r hydrid kyseliny maleinové a reagovat na obdržený roubovaný pro-dukt s 4-hydroxynebo 4-amino-2,2^ 6,6 *- tetramethylpiperidinem. Nevýhoda tohoto známého postupu výroby'UV stabilizátoru s podobným polyethylenovým nosným řetězcem spočívá v nižší hospodárnosti výroby. U varianty esteru je třeba velmi mnoha kroků, což stojí v cestě technické realizaci· Podobné platí také pro variantu s naroubováním anhydridu kyseliny maleinové na polymery. Při kopolymerizací 2,2, 6,6*- tetramethylpřperidylesteru kyseliny akrylové s ethylenem se'vynakládají vyšší investiční náklady na vysokotlaké zařízení, které je pro nízkou produkci drahé.
Podstata vynálezu Cílem vynálezu je vyrobit polymerní stabilizátor, který zapracováním do polyolefinů vyvolává jejich vysokáou stabilitu proti UV záření, vykazuje vzhledem k dobré polymerní kompatibilitě nepatrný efekt vymývání a je průmyslově vyrobitelný. Výroba mu-» sí být realizována bez větších investičních nákladů» Vynález --- řeší tento problém odzákladu -s -možností—mála- kroků -a při obe- -X jití vynaložené vysokotlaké techniky fixováním prostorových ami nů na polymerní řetězce, čímž se dosáhne kvalitativně vysoce cenný UV - stabilizátor pro polyolefiny. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se 100 hmotnostních dílů voskových až vysokomolekulárni ch polyolefinů s 0,5 až 100 hmotnostními díly -2,2/ 6,6*- tetramethylpiperidtylesteru kyseliny akrylové nebo metakry-lově kyseliny homogenizuje v tavenině a v přítomnosti 0,05 až 0,5 hmotnostních procent radikálů tvořících iniciátory při teplotě 100°C až 200°C proběhne zesilovací reakce.
Jako parafinované až vysokomolekulárni polyolefiny se s výhodou použije polyethylen nebo kopolymer ethylen-vinylace- « tat. S výhodou se také používá 10 až 30 hmotnostních dílů -2,2,* 6,6*- tetramethylpiperid^lester kyseliny akrylové nebo metakry-lo vé ·
Je nejúčelnější docílit reakci voskových nízkomolekulár-ních polymerů, jejichž molekulová hmotnost leží v rozsahu 1500 až 10 000, s piperidylakrylátem v míchače^, zatímco reakci vyso-komolekulárních polymerů s molekulovou hmotností přes 20 000 v extruderu nebo hnětacím stroji.
Jako radikály tvořené iniciátory se používají obvyklé polymerní iniciátory. Volba iniciátoru se přitom řídí podle jeho poločasu rozpadu při uvedené teplotě reakce.
Podle vynálezu vyrobené zesilované polymery se zapracují v množství 0,1 až 1 hmotnostních procent, výhodně 0,2 až 0,4 hmotnostní procenta ke stabilizovanému polyolefinů. Příklady ____________ . Vynález je dále ..blíže ob jasněn na příkladech. . - - Přiklad 1 i
Ve 2 1 nádobě míchadla s argonovým proplachem a vakuovým * > odplyňováním se roztaví 700 g polyethylenového vosku (Mn 1840, 'j < * w > ·
Mw 7240) pod argonovým proplachem a přidá se 300 g -2,2, 6,6 - tetramethylpiperidylesteiukyseliny akrylové. Při míšení při 120°C se přidají 4 g tert. - butylperbenzoatu a za 30 minut se teplota zvýší na 165°C. Potom se vzorek půl hodiny při 130 až 670 Pa a 165°C odplyňuje.
Obsah ; skupin piperidinu 1,41 mol/kg
Mn 1280 g/mol
Mw 5020 g/mol Přiklad 2 'i Příklad 2 se provede analogicky podle příkladu 1. Přidává ; se 800 g polyethylenového vosku a 200 g 2,2^ 6,6*- tetramethyl-piperidylesteru kyseliny akrylové. ' y ŕ
Obsah skupin' piperidinu 0,92 mol/kg Μη I5OO g/mol 5
Mw 7710 g/mol * ř, 'i Přiklad 3 í Příklad 3 se provede analogicky podle příkladu 1. Přidává ? se 900 g polyethylenového vosku a 100 g 2,2^ 6,6*- tetramethyl- 5 pipéridylesteru kyseliny akrylové. O ob·, 4 · v·» 4 .·* Λ "»**4 /3 4 A ΤΤΪ λΊ / s VUOCU1 Ρ,Ο.Ιψ±η I^xpcx XU4.1ÍU VjTV U1V4./ Xk.5 Μη I53O g/mol
Mw 10200 g/mol Přiklad 4 Příklad 4 se- provede analogicky podle příkladu 1· Místo í polyethylenového vosku se přidává kopolymer ethylen vinylacetat * s 25,5 hmotnostními % vinylacetátu (Mn 2750, Mw 7400)·
Obsah .. skupin .: . piperidinu 1,41 mol/kg
Mn 2430 g/mol
Mw 6850 g/mol Přiklad 5 32 g polyethylenu (Mn 21500, Mw 27700) se roztaví pod argonovým proplachem v hnětači komoře při 180°C a přidá se 8 g 1 2,2,* 6,6;*— tetramethylpiperidylesteru kyseliny akrylové a 150 mg tert. - feutylperhenzoatu a 5 minut se při teplotě 180°C hněte·
Obsah > skupin... piperidinu 0,92 mol/kg
Mn- 17900 g/mol
Mw 79600 g/mol Příklad 6 Příklad 6 se provede analogicky k příkladu 5 o Přidává se 28 g polyethylenu a 12 g 2,2,* 6,6*- tetramethylpiperidylesteru kyseliny akrylové.
Obsah \ ·. skupin . . piperidinu 1,41 mol/kg
Mn 17900 g/mol
Mw 65200 g/mol
Príklad 7 Příklad 7 se provede analogicky k příkladu 5· Místo poly-ethylenu se přidává kopolymer ethylen vinylacetat s 24,5 hmot- ' nostními % vinylacetétu (Mn 15200, Mw 51700). í
Obsah skupin « piperidinu 0,92 mol/kg
Mn 23800 g/mol Příklad 8
Vyzkoušení vzorku podle příkladů 1 až 7. 1. Zpracování v polyethylenu 4© g polyethylenu se vytaví pod argonovým propiachem , při 180°C-v hnětači komoře a přidá se 0,15 případně 0,3 hmot- *· nostních procent produktu zesilováni vyrobeného podle příkladů"! až’ 7 a hněte se. Při ste jném postupu se provede pokus naslepo.
Ke srovnání se zpracuje obyyklý stabilizátor typu poly Í2,2^ 6,6*- tetramethylpiperidin - 1,4 - d$yloxysuccinyl oxy-ethylen) v koncentraci 0,15 až 0,3 hmotnostních procent. 2. Výroba zkušební folie
Vzorek s přidaným stabilizátorem se vylisuje do folie v tloušce 0,05 mm. 3. Zkoušení
Zkoušení folie se provádí se zřetelem na UV stabilitu zařízením se zkrápěním. Zkouška se považuje jako ukončená, když pásmo CO dosahuje 0,1 při extin^i 1815 cm.\
4· Výsledky zkoušek » Stabilizátor Přidané množství Obsah účinných faktor ^-P«aie-pSíkladu~ ......^OSU- ? ... - _ zkouška naslepo 0 0 1 1 0,15 2,13 4,2 0,30 <>27 6,5 . 2 0,15 1,42 4,0 0,30 '2,84 5,3 ’ 3 0,15 0,71 3,0 0,30 1,42 4,2 i · / 4 0,15 2,13 4,3 0,30 4,27 6,6 5 0,15 1,42 3,8 0,30 2,84 5,1 6 0,15 2,13 4,7 0,30 4,27 6,4 7 0,15 1,42 4,3 0,30 2,84 5,4 . porovnávací 0,15 5,8 3,4 zkouška 0,30 11,6 5,1
Claims (1)
- Original document published without claims.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD33928290A DD293356A5 (de) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | Verfahren zur herstellung eines uv-stabilisators fuer polyolefine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS89891A3 true CS89891A3 (en) | 1992-02-19 |
Family
ID=5617478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS91898A CS89891A3 (en) | 1990-04-02 | 1991-04-02 | Process for preparing polyolefins uv stabilizers |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0451557A1 (cs) |
| CS (1) | CS89891A3 (cs) |
| DD (1) | DD293356A5 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114456529A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-05-10 | 上海乐纯乐新材料有限公司 | 一种用于细胞治疗储液袋的改性聚乙烯薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0063544A1 (de) * | 1981-04-13 | 1982-10-27 | Ciba-Geigy Ag | Alpha-Olefincopolymere mit sterisch gehinderten Aminseitengruppen |
| GB2202226A (en) * | 1987-03-19 | 1988-09-21 | Gerald Scott | Bound antioxidant masterbatches |
-
1990
- 1990-04-02 DD DD33928290A patent/DD293356A5/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-20 EP EP91104274A patent/EP0451557A1/de not_active Withdrawn
- 1991-04-02 CS CS91898A patent/CS89891A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0451557A1 (de) | 1991-10-16 |
| DD293356A5 (de) | 1991-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Study on styrene-assisted melt free-radical grafting of maleic anhydride onto polypropylene | |
| US5098957A (en) | Grafting of hindered c-nitro compounds onto polymers | |
| AU2005279159A1 (en) | Methods for producing crosslinkable oligomers | |
| CA2150795C (en) | Polymer blends containing propylene-ethylene copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer | |
| KR100489222B1 (ko) | 그래프트공중합체와하이드록실아민화합물을포함하는조성물및폴리(메틸메타크릴레이트)의해중합지연방법 | |
| US11046801B2 (en) | Grafted polymers | |
| US5059658A (en) | Method of producing modified polypropylene | |
| CN1300302A (zh) | Uv稳定和其它方法改性的聚碳酸酯及其制备方法 | |
| AU740435B2 (en) | Thermoformable cast poly(methyl methacrylate) | |
| EP1263807A1 (fr) | Polymeres thermoreversibles a fonctions nitroxyde | |
| US7834093B2 (en) | Polyolefin-based thermoplastic polymer composition | |
| CS89891A3 (en) | Process for preparing polyolefins uv stabilizers | |
| Bae et al. | Synthesis and properties of acrylonitrile-EPDM-methyl methacrylate graft copolymer | |
| US5010134A (en) | Acrylate/maleic anhydride copolymer grafted polyvinyl alcohol graft terpolymers | |
| KR20230104210A (ko) | 폴리프로필렌 상에 딜스 알더 부가물을 그래프팅하는 방법 | |
| US5194516A (en) | Process for modifying visosity of ethylene copolymers | |
| Yang et al. | N-vinyl pyrrolidone-assisted free radical functionalization of glycidyl methacrylate onto styrene-b-(ethylene-co-butylene)-b-styrene | |
| JP4456231B2 (ja) | ポリビニルラクタム変性物 | |
| JP2004210851A (ja) | グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体組成物 | |
| JP2000513043A (ja) | プロピレンと重合性ヒンダードアミン光安定剤とのコポリマー | |
| JPH09278835A (ja) | オレフィン系グラフトポリマー | |
| CZ291351B6 (cs) | Termoplasticky zpracovatelné formovací hmoty | |
| KR20010028664A (ko) | 접착성이 우수한 개질 폴리에틸렌의 제조방법 | |
| WO2000009602A1 (en) | Uv stabilized ethylene copolymers | |
| US6111018A (en) | Resin composition |