CS8904206A2 - Internally oxidated tubes and method of their production - Google Patents
Internally oxidated tubes and method of their production Download PDFInfo
- Publication number
- CS8904206A2 CS8904206A2 CS894206A CS420689A CS8904206A2 CS 8904206 A2 CS8904206 A2 CS 8904206A2 CS 894206 A CS894206 A CS 894206A CS 420689 A CS420689 A CS 420689A CS 8904206 A2 CS8904206 A2 CS 8904206A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tubes
- internally oxidized
- copper
- volume
- internally
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 16
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 4
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- DAZWMJDZEPDDGO-UHFFFAOYSA-N [O].[O].[Cu] Chemical class [O].[O].[Cu] DAZWMJDZEPDDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical group O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F15/00—Other methods of preventing corrosion or incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
- C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
- C23C8/10—Oxidising
- C23C8/12—Oxidising using elemental oxygen or ozone
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L58/00—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
- F16L58/02—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
- F16L58/04—Coatings characterised by the materials used
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/02—Rigid pipes of metal
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Heat Treatment Of Articles (AREA)
- Metal Extraction Processes (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Vynález se týká vnitřně zoxidovaných trubek z mědi ne-bo slitin mědi, zejména pro použití ve zdravotnictví. Vy-nález se dále týká způsobu výroby těchto vnitřně zoxidova-ných trubek.The present invention relates to internally oxidized copper or copper alloy tubes, in particular for medical applications. The invention further relates to a process for the production of these internally oxidized tubes.
Trubky z mědi nebo slitin mědi se používají jako trub-ková vedení ve zdravotnictví, například pro studenou a tep-lou vodu, ale také v kondenzátorech a výměnících tepla. Abyse zabránilo škodám způsobeným korozí, zejména vystupová-ním míst napadených korozí, bylo již navrhováno zbytky ole-je používaného pro tažení trubek, se sklonem k ukládání uhlo-vodíků, na vnitřním povrchu trubek před žíháním zcela od-stranit vhodným odmašťovacím prostředkem, například orga-nickým rozpouštědlem, jako je trichlóretylén nebo perchlór-etylén.Copper or copper alloy tubes are used as tube lines in health care, for example for cold and hot water, but also in condensers and heat exchangers. In order to prevent corrosion damage, in particular corrosion sites, it has already been proposed to remove the oil residues used to draw the hydrocarbon-prone pipes on the inner surface of the tubes before annealing with a suitable degreasing agent, e.g. an organic solvent such as trichlorethylene or perchlorethylene.
Další způsoby určují provádět žíháni v redukční atmo-sféře a z vrfitřního povrchu trubek potom odstranit vzniklý 3 uhlovodíkový film pomocí proudícího prostředku. Přitomtento prostředek se do trubky zavádí bud prostřednictvímtlakového vzduchu nebo tlakové vody. A konečně ze spisu DE-OS 30 04 455 je známo nastavitnízký obsah zbytkového uhlovodíku tím, že tepelné zpraco-vání po odmaštění trubky se provádí v atmosféře obsahují-cí kyslík, jako je například směs plynů z kyslíku, hélia a argonu. Při tepelném zpracování za oxidačních podmínek, zejmé-na když jsou tyto podmínky stálé, však nastává nebezpečí,že tvořící se vrstvy oxidů špatně ulpívají, mají většítlouštku a popřípadě jsou porézní, čímž se nezabrání nega-tivním vlivům mimo jiné také na potlačování koroze. Navícmohou vrstvy oxidů s tlouštkou větší nebo rovnou 0,2^mpři následném mechanickém zpracování, například při ohý-bání lehce popraskat nebo odpadnout.Other methods provide for annealing in the reducing atmosphere and then removing the resulting hydrocarbon film from the fibrous surface of the tubes by a flowing means. This means is introduced into the tube either by means of pressurized air or pressurized water. Finally, DE-OS 30 04 455 discloses a residual hydrocarbon scaling in that the heat treatment after degreasing the pipe is carried out in an oxygen-containing atmosphere, such as a mixture of gases from oxygen, helium and argon. However, in the heat treatment under oxidizing conditions, especially when these conditions are stable, there is a risk that the oxide layers forming are poorly adhered to, have a greater thickness and optionally are porous, thereby avoiding, among other things, the negative effects of corrosion suppression. In addition, the oxide layers with a thickness greater than or equal to 0.2 µm may subsequently crack or fall off, for example, during bending.
Podobné problémy nastanou, když se trubky musí po te-pelném zpracování za oxidačních podmínek pro vytvoření po-lotvrdého stavu ještě podrobit zpracování, při němž dojdeke zmenšení průřezu. Přetvářecí síly potom rovněž způsobípopraskání a odpadávání vrstvy oxidů vytvořené na vnitř- 4 ním povrchu. Odloupnuté oxidy mohou potom uvnitř jednotli-vých agregátů zařízení způsobit poruchy. Úkolem vynálezu je poskytnout vnitřně zoxidované trub-ky z mědi nebo slitin mědi se zvláště vysokou odolnostíproti důlkové místní korozi, u nichž oxidy vytvořené na jejich vnitřních površích nevedou k negativním účinkům naodolnost proti korozi trubek svým nepříznivým vytvořenímnebo odloupáváním nebo na funkční bezpečnost zařízení.Similar problems arise when, after heat treatment under oxidizing conditions to form a semi-hard state, the tubes still have to undergo a treatment in which a reduction in cross section occurs. The forming forces then also cause the oxide layer formed on the inner surface to crack and fall off. The peeled oxides can then cause malfunctions within the apparatuses. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide internally oxidized copper or copper alloy tubes with particularly high pitting resistance, in which the oxides formed on their inner surfaces do not lead to negative corrosion resistance of the tubes by their unfavorable peeling or functional safety.
Tento úkol je vyřešen vnitřně zoxidovanými trubkamipodle vynálezu, jehož podstatou je, že tloušfka vrstvy oxidů na základním kovu je v rozsahu od 0,01 do 0,02 ^m, při-čemž tato vrstva zůstává bez trhlin a bez odloupnutých částí i poté, co trubky byly přetvořeny tažením nebo ohýbá-ním. Výhodné je, když vrstva oxidů mědi má tlouštku mezi0,03 a menší než 0,l^m. Výhodné je rovněž, když maximální velikost zrn krys-talů oxidů mědi ve vrstvě činí 0,05 ^«m.This object is achieved by the internally oxidized tubes according to the invention, the principle of which is that the oxide layer thickness on the parent metal is in the range of 0.01 to 0.02 µm, without cracks and without peeled parts even after the tubes were deformed by pulling or bending. Preferably, the copper oxide layer has a thickness of between 0.03 and less than 0.1 µm. It is also preferred that the maximum grain size of the copper oxide crystals in the layer be 0.05 µm.
Podle dalšího výhodného provedení mají krystaly oxi-dů mědi orientovanou strukturu (1, 1, 1). 5According to another preferred embodiment, the oxides of the crystals have a oriented structure (1, 1, 1). 5
Po posledním přetvářecím kroku mohou být trubky v měk-ce vyžíhaném stavu.After the last deformation step, the tubes may be in a soft annealed condition.
Trubky mohou být rovněž v polotvrdém stavu.The tubes can also be in a semi-hard state.
Stejně tak mohou být trubky v tvrdém stavu po tažení.Likewise, the tubes may be hard after drawing.
Podstatou způsobu výroby vnitřně zoxidovaných trubekpodle vynálezu je, že nejprve se trubky odmastí rozpouštěd-lem, potom následuje kontinuální žíhání naměkko v teplotnímrozsahu od asi 600 do 730’C a průběžnou rychlostí od 50 do220 ra.min \ přičemž v závislosti na průměru trubek a rych-losti průběžného zpracování žíháním se uvnitř trubek na-staví žíhací atmosféra, sestávající z 1 až 25 % obj., vý-hodně 5 až téměř 15 % obj. kyslíku a 75 až 99 % obj., vý-hodně asi 85 až 95 % obj. inertního plynu. Výhodné provedení způsobu podle vynálezu je, když ja-ko inertní plyn je použit dusík.According to the invention, the essence of the process for the production of internally oxidized tubes is that the tubes are first degreased with a solvent, followed by continuous soft annealing at a temperature range of about 600 to 730 ° C and a continuous speed of 50 to 220 rpm. annealing annealing rates, an annealing atmosphere consisting of 1 to 25% by volume, preferably 5 to almost 15% by volume oxygen and 75 to 99% by volume, preferably about 85 to 95% inert gas. A preferred embodiment of the process according to the invention is when nitrogen is used as the inert gas.
Vnitřně zoxidované trubky zhotovené způsobem podle vy-nálezu mají tloušťku vrstvy oxidů mědi, výhodně od 0,03až téměř 0,1 ^m.The internally oxidized tubes produced by the process of the invention have a thickness of the copper oxide layer, preferably from 0.03 to about 0.1 µm.
Způsobem podle vynálezu je možno velmi přesně nastavittéměř každou hodnotu uvnitř daného rozsahu změnami způsobo- 6 vých parametrů. Odborník ve výrobě je přitom schopen sta-novit provozní podmínky pro žíhání, zejména dobu žíháníza oxidačních podmínek, stejně jako složení a tlak k tomupotřebné směsi plynů.By the method according to the invention, each value within a given range can be very precisely adjusted by varying the method parameters. The person skilled in the art is able to determine the operating conditions for annealing, in particular the annealing time for the oxidation conditions, as well as the composition and pressure to the gas mixture needed.
Pro hospodárnou výrobu trubek, jakož i pro rovnoměrnévytvoření povlaku z oxidů na vnitřním povrchu trubek je ne-zbytný znak způsobu podle vynálezu, kterým je průběžné ží-hání, to znamená, že jde o provádění kontinuálního postupu.In order for the tubes to be economically produced, as well as to uniformly coat the oxides on the inner surface of the tubes, it is an essential feature of the process according to the invention, which is continuous annealing, that is, a continuous process.
Neočekávaně bylo při výzkumu zjištěno, že v rozporus dosavadním pojetím odborného světa, už velmi nepatrnétloušřky vrstvy oxidů na vnitřním povrchu trubek zaručujíi v agresivních vodách dostatečnou ochranu před důlkovoukorozí. Rovněž po přetvoření průřezu o až 20 % nebo po ex-trémním ohýbání až o 180° nenastane žádné zhoršení potlačo-vání koroze.Unexpectedly, it was found in the research that, in contradiction to the present conception of the professional world, the very slight thickness of the oxide layer on the inner surface of the tubes guarantees sufficient protection against pitting in aggressive waters. Also, after deformation of the cross-section by up to 20% or after extreme bending by up to 180 °, no deterioration of corrosion suppression occurs.
Jestli vrstva oxidů na vnitřním povrchu trubek vykazu-je poškození popraskáním nebo odloupnutím, lze lehce zjis-tit pouhým okem. Pro tato zkoumání byly trubky v podélnémsměru rozděleny, když předtím byly přetvořeny, napříkladkdyž byly ohnuty až o 180°. Vrstva oxidů je na základnímkovu ulpělá, když vnitřní povrch trubek po přetvoření ne- 7 vykazuje žádné znaky porušení popraskáním nebo odprýská-ním.If the oxide layer on the inner surface of the tubes exhibits cracking or peeling damage, it can be easily detected with the naked eye. For these investigations, the tubes in the longitudinal direction were split when previously reshaped, for example when they were bent up to 180 °. The oxide layer adheres to the base when the inner surface of the tubes after deformation 7 has no signs of cracking or tearing.
Pozorováním vrstvy oxidů na základním kovu pomocí ra-strového elektronového mikroskopu bylo zjištěno, že veli-kost zrn krystalů oxidů mědi nepřekročí hodnotu 0,05^am.Vizuální obraz vrstvy oxidů se vyznačuje oproti dosud pro-zkoumaným vnitřním povrchům trubek velkou jednotností po-vrchu. Vrstva oxidů má světle červenou barvu a má vysokoureflexní schopnost při dopadu světla. Dále bylo zjištěno, že krystaly vrstvy oxidů sestáva-jí z C^O (oxidu mědnatého = kupritu) a mají zejména orientovanou (1, 1, 1) - strukturu. Přiložený obr. ukazuje v 10 000-násobném zvětšení vrstvu CU2O ulpělou na vnitřním povrchu trubky, přičemž lzerozpoznat zejména nanejvýš rovnoměrný povrch vrstvy, po-případě jeho nepatrnou drsnost.By observing the oxide layer on the parent metal by means of a scanning electron microscope, it has been found that the grain size of the copper oxide crystals does not exceed 0.05 µm. The visual image of the oxide layer is characterized by a high surface uniformity over the previously examined inner surfaces of the tubes. . The oxide layer is light red in color and has a high reflective ability upon light impact. Furthermore, it has been found that the oxide layer crystals consist of C 10 O (cupric oxide = cuprite) and have a particularly oriented (1, 1, 1) structure. The accompanying figure shows a 10,000-fold magnification of the CU2O layer adhering to the inner surface of the tube, in particular recognizing the most uniform surface of the layer, or its slight roughness.
Doposud se vycházelo z toho, že mezi tloušťkou vrst-vy oxidů a obsahem zbylých uhlovodíků na vnitřním povr-chu trubek je jednoduchý vztah: Cím tenčí je vytvořená vrstva oxidů, tím nepatrnější 8 - -,o;siasássíe2iíj£ř.iÁii;i-ii;<~i·'.·.'.. je rovněž obsah zbylých uhlovodíků. Zmenšení obsahu zbylých' -2 uhlovodíků na hodnotu pod 0,03 mg.dm bylo ovšem doposuddosahováno pouze extrémně nákladným odmašťováním vnitřníchpovrchů trubek před žíháním za oxidačních podmínek. Oxidač-ní žíhání samo muselo přitom probíhat v atmosféře, kteráobsahuje asi 85 % směsi vzácných plynů - hélia a argonu.Until now, it has been assumed that there is a simple relationship between the thickness of the oxide layer and the residual hydrocarbon content of the inner surface of the tubes: The thinner the oxide layer, the lesser the 8 -,. The content of the remaining hydrocarbons is also present. However, the reduction of the residual content of -2 hydrocarbons below 0.03 mg.dm has so far been achieved only by extremely expensive degreasing of the inner surfaces of the tubes prior to annealing under oxidizing conditions. The oxidation annealing itself had to take place in the atmosphere, which contained about 85% of the noble gas mixture of helium and argon.
Vnitřně zoxidované trubky podle vynálezu nyní konečně ukazují, že obsah zbytkových uhlovodíků menší nebo rovný_2 0,05 mg.dm není nutné potřebný, aby se zamezilo škodámzpůsobeným korozí. Spíše je podstatná rovnoměrnost a nepa-trná tloušťka oxidace, přičemž tato tloušťka vrstvy ležípod 0,2 ^m, výhodně pod 0,1 ^m.Finally, the internally oxidized tubes according to the invention now show that a residual hydrocarbon content of less than or equal to 2 0.05 mg.dm is not necessary to prevent corrosion damage. Rather, the uniformity and the negligible thickness of the oxidation is substantial, the layer thickness being below 0.2 µm, preferably below 0.1 µm.
Aby bylo možno vyrobit vnitřně zoxidované trubky pod-le vynálezu, je třeba nejprve vnitřní povrchy kulatých mě-děných trubek, například z fosforem deoxidované mědi, vhod-ným způsobem odmastit, například tak, jak je popsáno vespisu DE - OS 32 07 135. Obsah zbylého tuku na vnitřním povrchu trubek ležel před oxidačním žíháním pod hodnotou-2 0,4 mg.dmIn order to produce internally oxidized tubes according to the invention, it is first necessary to degrease the inner surfaces of the round copper tubes, for example from phosphorus deoxidized copper, for example as described in DE-OS 32 07 135. Contents the remaining fat on the inner surface of the tubes was below -2 0.4 mg.dm before the oxidative annealing
Jednotlivé délky měděných trubek na koncích navzájemspojené spojovacími kusy propustnými pro plyn byly žíhány 9 v kontinuálním postupu prostřednictvím odporového nebo in-dukčního ohřevu při teplotě ležící v rozsahu od 600 do730°C, přičemž dovnitř trubek byla vpravována kontrolova-ná směs plynů. V závislosti na průběžné rychlosti určenémezi 50 a 220 m.min. \ jakož i na průřezu trubek, byla na-stavena atmosféra uvnitř trubek.The individual lengths of copper tubes at the ends interconnected by gas-permeable connection pieces were annealed in a continuous process by means of resistive or induction heating at a temperature ranging from 600 to 730 ° C, and a controlled gas mixture was introduced into the tubes. Depending on the continuous speed determined between 50 and 220 m.min. as well as the cross-section of the tubes, the atmosphere inside the tubes was set.
Směs plynů sestávala zejména z 5 až asi 15 % obj. kys-líku a 85 až 95 % obj. inertního plynu, například cenověpříznivého dusíku. Stálou kontrolou parametrů teploty arychlosti průběžného žíhání, jakož obsahu kyslíku v ply-nové atmosféře mohla být nastavena velmi rovnoměrná vrst-va oxidů mědi, jejíž tloušfka má hodnotu ležící uvnitř po-žadovaného rozsahu.In particular, the gas mixture consisted of 5 to about 15% by volume of oxygen and 85 to 95% by volume of inert gas, e.g. By constantly controlling the temperature parameters and the rate of continuous annealing, as well as the oxygen content of the gas atmosphere, a very uniform copper oxide layer, whose thickness is within the desired range, could be set.
Jako výsledek, řady provedených pokusů bylo zjištěno,že výhodná tloušťka vrstvy oxidů mědi lpících na základ-ním kovu byla v podstatě uvnitř rozsahu mezi 0,03 a 0,09 ^m. Tato tenká vrstva oxidů mědi zůstane plně ulpělái poté, co měděná trubka byla přetvořena až o 20 % zmenše-ni průřezu nebo až do 180’ ohnutí. Odprýskání nebo popras-kání vrstvy oxidů po přetvoření nebylo možno rozeznat anipod mikroskopem při 40- násobném zvětšení.As a result, a number of experiments have been found that the preferred thickness of the base metal oxide oxide layer was substantially within the range between 0.03 and 0.09 µm. This thin oxide oxide layer will remain fully adhered after the copper tube has been reshaped by up to 20% or up to 180 ° bend. Popping or cracking the oxide layer after deformation could not be recognized by anipod microscope at 40-fold magnification.
Dobrá přilnavost oxidů mědi má zvláštní význam pro pří- 10 pad, že se mají vyrobit měděné trubky polotvrdé. Pro na-stavení stavu "polotvrdý" se totiž musí měděné trubky ží-hané naměkko přetvořit se zmenšením průřezu, přičemž na-příklad jsou taženy z rozměru 18 mm na průměr 15 mm.Good adhesion of copper oxides is of particular importance in the case of semi-hard copper pipes. In fact, to set the " semi-hard " state, the soft-copper conduits must be reshaped to reduce cross-section, for example drawn from 18 mm to 15 mm.
Do tvrdá tažené měděné trubky se obvykle přetvoří napožadovaný konečný rozměr, aniž by bylo nutno mezi postup-né kroky tažení vložit rekrystalizační žíhání.Typically, the desired final dimension is formed into the hard drawn copper tube without recrystallization annealing being introduced between the successive drawing steps.
Pro vytvoření tenkého přídavku oxidů mědi na vnitřnímpovrchu trubek se potom trubky krátkodobě při teplotáchasi 250°C tepelně zpracují tak, že se mechanické vlastnostinemohou nevýhodně změnit.To form a thin addition of copper oxides on the inner surface of the tubes, the tubes are then thermally treated for a short time at a temperature of 250 ° C so that the mechanical properties can be adversely affected.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3827353A DE3827353A1 (en) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | INTERNAL OXIDIZED TUBES |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS8904206A2 true CS8904206A2 (en) | 1991-09-15 |
| CZ280990B6 CZ280990B6 (en) | 1996-05-15 |
Family
ID=6360685
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0356732B1 (en) |
| JP (1) | JP2895095B2 (en) |
| KR (1) | KR940010772B1 (en) |
| AR (1) | AR247013A1 (en) |
| AT (1) | ATE76175T1 (en) |
| CA (1) | CA1324584C (en) |
| CZ (1) | CZ280990B6 (en) |
| DD (1) | DD284078A5 (en) |
| DE (2) | DE3827353A1 (en) |
| DK (1) | DK169750B1 (en) |
| DZ (1) | DZ1349A1 (en) |
| ES (1) | ES2036763T3 (en) |
| FI (1) | FI90136C (en) |
| GR (1) | GR3004809T3 (en) |
| HU (1) | HU214381B (en) |
| IE (1) | IE61097B1 (en) |
| IL (1) | IL91145A (en) |
| MA (1) | MA21591A1 (en) |
| MX (1) | MX173263B (en) |
| NO (1) | NO177688C (en) |
| PL (1) | PL161517B1 (en) |
| PT (1) | PT91428B (en) |
| RO (1) | RO109463B1 (en) |
| SK (1) | SK278911B6 (en) |
| SU (1) | SU1716974A3 (en) |
| TN (1) | TNSN89088A1 (en) |
| YU (1) | YU46649B (en) |
| ZA (1) | ZA896043B (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3155365B2 (en) * | 1992-08-10 | 2001-04-09 | 日本ケーブル・システム株式会社 | Accelerator operation device |
| DE4417455C2 (en) * | 1994-05-19 | 1997-09-25 | Wieland Werke Ag | Use of a corrosion-resistant tube with inner oxide layers |
| DE19819925A1 (en) * | 1998-05-05 | 1999-11-11 | Km Europa Metal Ag | Process for creating a protective layer on the inner surface of a copper pipe |
| FI107543B (en) * | 1998-07-30 | 2001-08-31 | Outokumpu Oy | Process for making a copper tube |
| US6293336B1 (en) | 1999-06-18 | 2001-09-25 | Elkay Manufacturing Company | Process and apparatus for use with copper containing components providing low copper concentrations portable water |
| KR100466182B1 (en) * | 2002-09-16 | 2005-01-13 | 허봉락 | Anti-shocking member |
| FI120359B (en) * | 2002-12-18 | 2009-09-30 | Cupori Group Oy | Method and apparatus for treating an inner surface of a copper or copper alloy tube |
| DE102007055446A1 (en) * | 2007-11-12 | 2009-05-14 | Hansgrohe Ag | Provision of water-bearing components from brass alloys with reduced metal ion release |
| KR102567102B1 (en) * | 2017-05-12 | 2023-08-14 | 주식회사 쿠라레 | Polyurethane for polishing layer, polishing layer including polyurethane and modification method of the polishing layer, polishing pad, and polishing method |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU80891A1 (en) * | 1979-02-07 | 1980-09-24 | Liege Usines Cuivre Zinc | SANITARY TUBES OF PHOSPHORUEX COPPER OR CORROSION-RESISTANT PHOSPHORUS COPPER ALLOYS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION |
| DE3003228C2 (en) * | 1980-01-30 | 1981-11-26 | Wieland-Werke Ag, 7900 Ulm | Process for improving the corrosion resistance of installation pipes made of copper |
| LU83165A1 (en) * | 1981-02-25 | 1982-09-10 | Liege Usines Cuivre Zinc | TUBES FOR CONDENSERS OR HEAT EXCHANGERS OF CORROSION RESISTANT COPPER ALLOYS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| ATE45993T1 (en) * | 1987-03-07 | 1989-09-15 | Wieland Werke Ag | METHOD OF IMPROVING THE CORROSION RESISTANCE OF HARD SEMI-HARD COPPER INSTALLATION TUBES. |
-
1988
- 1988-08-12 DE DE3827353A patent/DE3827353A1/en not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-06-08 YU YU118689A patent/YU46649B/en unknown
- 1989-06-12 AR AR89314134A patent/AR247013A1/en active
- 1989-07-07 MA MA21840A patent/MA21591A1/en unknown
- 1989-07-07 JP JP1174308A patent/JP2895095B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-10 SK SK4206-89A patent/SK278911B6/en unknown
- 1989-07-10 IE IE221789A patent/IE61097B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-07-10 DZ DZ890108A patent/DZ1349A1/en active
- 1989-07-10 CZ CS894206A patent/CZ280990B6/en not_active IP Right Cessation
- 1989-07-19 PL PL89280658A patent/PL161517B1/en unknown
- 1989-07-26 SU SU894614651A patent/SU1716974A3/en active
- 1989-07-28 IL IL9114589A patent/IL91145A/en unknown
- 1989-07-31 DE DE8989114082T patent/DE58901399D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-31 ES ES198989114082T patent/ES2036763T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-31 EP EP89114082A patent/EP0356732B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-31 AT AT89114082T patent/ATE76175T1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-08-01 MX MX017016A patent/MX173263B/en unknown
- 1989-08-05 RO RO141139A patent/RO109463B1/en unknown
- 1989-08-08 ZA ZA896043A patent/ZA896043B/en unknown
- 1989-08-08 DK DK388089A patent/DK169750B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-08-10 FI FI893785A patent/FI90136C/en active IP Right Grant
- 1989-08-10 DD DD89331673A patent/DD284078A5/en not_active IP Right Cessation
- 1989-08-10 PT PT91428A patent/PT91428B/en not_active IP Right Cessation
- 1989-08-10 TN TNTNSN89088A patent/TNSN89088A1/en unknown
- 1989-08-11 CA CA000608090A patent/CA1324584C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-11 HU HU894154A patent/HU214381B/en unknown
- 1989-08-11 NO NO893246A patent/NO177688C/en not_active IP Right Cessation
- 1989-08-12 KR KR1019890011597A patent/KR940010772B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-06-04 GR GR920401153T patent/GR3004809T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2516259B2 (en) | Method for continuous melt coating of steel strip with aluminum | |
| JP5834002B2 (en) | Hot-dip coating method for flat steel products containing 2 to 35% by weight of Mn and flat steel products | |
| CS8904206A2 (en) | Internally oxidated tubes and method of their production | |
| US4546051A (en) | Aluminum coated steel sheet and process for producing the same | |
| GB1593509A (en) | Process for coating stainless steel strip with a lead/tin alloy | |
| AU592437B2 (en) | Hot dip aluminum coated chromium alloy steel | |
| US4175163A (en) | Stainless steel products, such as sheets and pipes, having a surface layer with an excellent corrosion resistance and production methods therefor | |
| CN111247266A (en) | Al-plated welded pipe for quenching, Al-plated hollow member, and method for producing same | |
| SE527393C2 (en) | Aluminum coated stainless steel strip product for use as a sacrificial anode | |
| JP2001140081A (en) | Copper or copper alloy tube with corrosion resistant film | |
| JPH01180950A (en) | Method for drawing and annealing copper or copper alloy | |
| JP2008297629A (en) | Titanium material, its production method and exhaust pipe | |
| JP3628434B2 (en) | Drawing tube excellent in corrosion resistance and method for producing the same | |
| JP2776256B2 (en) | Surface treatment tool for hot working | |
| JP3053292B2 (en) | Titanium clad steel wire | |
| JPH0517292B2 (en) | ||
| FR2524004A1 (en) | METHOD OF STAINLESS STEEL STRIP | |
| JP2986354B2 (en) | Annealed cast iron pipe with corrosion resistance | |
| JPS6032720B2 (en) | Manufacturing method of copper-plated stainless steel sheet for double-wound pipe | |
| JPH10140271A (en) | Copper alloy pipe for steam piping | |
| JP2998924B2 (en) | Inner surface coated copper or copper alloy tube and method for producing the same | |
| IE63028B1 (en) | Process for producing pitting-resistant hard-drawn pipes of copper or copper alloys | |
| JP3092819B2 (en) | Float glass manufacturing roll | |
| JPS63114954A (en) | Method for producing surface coated metal |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080710 |