CS729285A3 - Polypropylene and process for preparing thereof - Google Patents
Polypropylene and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS729285A3 CS729285A3 CS857292A CS729285A CS729285A3 CS 729285 A3 CS729285 A3 CS 729285A3 CS 857292 A CS857292 A CS 857292A CS 729285 A CS729285 A CS 729285A CS 729285 A3 CS729285 A3 CS 729285A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- polypropylene
- parts
- mixed
- acridine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
2
J tí.
Vynález se týká polypropylenu a polypropylenovýchderivátů, zejména krystalických kopolymerů těchto láteka směsí s jinými polyolefiny s obsahem převážného množstvípolypropylenu. Tyto látky se vyznačují vysokou ; rázovou hou-ževnatostí a pevností v tahu, takže jsou vhodné pro výroburůzných velni odolných výrobků. Vynález se rovněž týká způ-sobu výroby těchto látek. Při zpracování polypropylenu tvářením v roztavenémstavu s následným ztuhnutím při chlazení, a.tdvytlačovánín r nebo Odléváním, je žádoucí podporovat krystalizaci, tak abyjiž při vyšších teplotách došlo k rychlé a rovnoměrné tvorběkrystalů. Tato skutečnost pak podporuje rychlé tuhnutí výrob-ku? a tím zkrácení doby jeho výroby.
Obvyklým prostředkem pro dosažení tohoto účinku jopřidávání tak zvaného heterogenního nukleační πο,/^ťj. látky,která.je v polymerní tavenině nerozpustná a představujezárodky pro tvorbu krystalů, tak jak bylo. popsáno napříkladv publikaci F. L. Binsbergena, Polymer 11 (1970), č. 5,str. 253 - 2á7. Tímto činidlem může.být například sůl hliníkunebo sodné soli různých organických.kyselin, soli dvoj- ' I*'4
I tk mocných kovů a různé organické pigmenty, například |
Pf.t. alocyaniny mědi a pigmenty typu onthrachinonu a ! chinaltridonu. Z NSR patentového spisu δ. 1 188JÍ 279vyplývá, že v případě, že se přidá žádná 0,005 až0,0005 procent hmotnostních gamma-fáze lineárníhotrans-chinakridonu vzorce H.
k polypropylenu nebo ke směsi této. látky s ethylen--propylenovým nebo ethylenbutylenovým směsným poly-merem, zvýší se. houževnatost výsledného materiálu ____alespoň o.-3O přičemž v případě, že se přidá více— j než 0,005 # hmotnostních, t.j. 5x10 hmotnost- £ nich dílů nad 100 hmotnostních dílů směsi, nedosáh-ne se již žádného dalšího zlepšení. Dále je známo, že ,isotaktický polypropylenmůže krystalizovat v různých modifikacíchj Obvykledochází při krystalizaci polypropylenové taveninyke tvorbě jednoklonné modifikace a, může také vznik-nout hexagonální nebo pseudohexagonální modifikaceβ, trojklonná modifikace gamma a t. zv. smektickámodifikace, která vzniká především při rychlém zchla-zení.
Hexagonální nebo pseudohexagonální modifi-kace β se tvoří pouze za určitých podmínek a v urči-tém množství, a to zejména za následujících podmínek: a) krystalizace taveniny při teplotě 100 až 130 °C, b) krystalizace orientované taveniny, c) krystalizace taveniny za přítomnosti určitýchnukleačních činidel.
Tento způsob byl popsán v publikaciK. H. Moos á S. Tilger, Angewandte MakromolekulareChemie 94 (1981), str. 213 - 255.
Hukleačním činidlem může být napříkladsvrchu zmíněná gamma-fáze lineárního trans-chinakri-donu, jak bylo popsáno v publikaci H.J. Leugering,
Makromolekulare Chemie 109 (1967), 204 ff a K. H. Moos *a B. Tilger, Angewandte Makromolekulare Chemie 94 ,í (1981), strany -213 až 255). Přímé sledování ukázalo, že polypropylen,který obsahuje gamaa-fázi z lineárního trans-chinakri-donu v množství 3 x 10" ag 1 x 10 “^ hmotnostních dí-lů na 100 hmotnostních dílů polypropylenu^ obsahujeβ-krystalickou fázi v množství 40 až 60 %♦ Tento podílβ-fáže byl potvrzen také sledováním v diferenciálnímkalorimetru a srovnáváním ploch jednotlivých vrcholů,a to poměru plochy β-formy k souhrnné ploše a- a β-for-my. ·' ' ” β-modifikace polypropylenu má různé zají-mavé vlastnosti, z nichž zvláště významné je zlepše-ní houževnatosti polypropylenu při nárazu. Pol^e publi-kace J. Brandrup a E. H. Immergut, Polymer Handbook 2. vydání, (1975), III-10 jde o hustotu 0,922 g/cm^při srovnání s hustotou a-formy, která je 0,933 g/cm , přičemž β-forma má přibližně o 30 % vyšší tvorbu........... j
sferolitů než modifikace a, J
Vynález si klade za úkol navrhnout způsobvýroby polypropylenu v technickém měřítku tak, aby *τΊ
Mf 30 vykrystalizování ι taveniny tento polypropylen obsahovalco nejvyšší podíl modifikace beta, s výhodou více než 70 %a m-Sl nízkou specifickou hmotnost, například nižší než0,905 ρ/οί',τ5, protože je možno očekávat, že tyto produkty bucou mít velmi dobré fyzikální vlastnosti a velmi dobrá ϋ' ! vlastnosti při zpracování. Předmětem vynálezu je polypropylen, krystalická kopoiy-mery nebo směsi této látky s jinými polyolefiny s převážnýmpodílem polypropylenů s vysokou rázovou houževnatostí' a vy-sokou pevností v tahu, přičemž obsahují krystalický materiálv hexagonální nebo pseudohexagonální formě- v množství' vyšším^nož 65 % hmotnostních při měření diferenciálním kaíorimetrom, při specifické -hmotnosti těchto látek podle Dit! 53479 nižší
3 -t -R než 0,905 g/cm , materiál obsahuje 5 x 10 r až 5 x 10 uhmotnostních dílů směsných krystalů chino-(2,3-b)-akridin- . -7,14-dion-5,12-dihydro- s chino-(2,3-b)-akridin-6,7,13,14--(5H, 12H)-tetronem na 100 hmotnostních. dílů směsi a mimotostabilizátor, ochranné látky proti působení světla a/nebodalší běžné přísady.
Vynález se rovněž týká způsobu výroby těchto látek,který spočívá v tom, že se polypropylen v pevné fázi intensiv-ně míchá se stabilizátory a/nebo ochrannými látkami protipůsobení světla a/nebo dalšíni přísadami a s 5 x 1C-^ až5 x ΙΟ"’} hmotnostními díly směsných krystalů chino(2,3-b)-akridin-7,14-dion-5,12-dihydro s chino-(2,3-b)akridin-6,7,13,14-(511,12H) tatranka pak se roztaví, tváří a nechá
í r'A %hp· 7
Schopnost použitých snesných krystalů podporovat krys-talizaci polypropylenu ve forně bota je překvapující, protožetak vysokých podílů formy beta za současné přítomnosti fáze it£ lineárního ze eeta lineární- nukleační činidlo,v krystalické for- ganna nebylo nikdy možno dosáhnout při pcužtrans-cninakridonu,·přestože fáze alfa i fáno trans-chinakridonu je také užívána jakoavšak podporuje krystalizaci polypropylenuně alfa. ~ Směsné krystaly lineárního tráňschiriakridonu š chiňa-'kridonchinonen, které se užívají při provádění způsobu podlevynálezu, se odlišují v difraktogramu v rtg-záření od fázeganna lineárního trans-chinakridonu tím, žo nenají silné čáry v odstupech krystalické mřížky 13,53, 6,41, 4,33 a
- R 3,37 .10 cm a také středně silné čáry při 6,70, 5,24 - 8 - a 3,74 . 10’ cm. Silné čáry v difřaktogramu se na- z cházejí v oblasti odstupu mřížky 10,1 až 10,5, 3,5až 3,6, 3,45 až 3,5 a 3,3 . 10“8cm.
Zvláště výhodné je přidávání směsnýchkrystalů v množství, při němž se dosáhne obsahu5 . 10”4 až 5 . 10"7 hmotnostních dílů na 100 hmot-nostních dílů polypropylenové směsi. PřiX tomto přidávání je možno zajistitobsah krystalické formy β vyšší než 70 % a často vyš-ší než 80 % při poklesu specifické hmotnosti až nahodnotu 0,904 g/cm\ ; .
Vysoký podíl modifikace β v polypropyle-novém materiálu má vliv na fyzikální vlastnosti to-hoto materiálu, například na destičkách tohoto mate-riálu, na nichž je možno pozorovat zvýšení odolnostipři měření podle tftormy DIN 53455, zejména zvýšenípevnosti v tahu při sníženém prodloužení při přetr-žení, dále podle normy DIN 53452 je možno pozorovatsnížení síly ohybu při použití stejné síly o 3,5 %a podle norem DIN 53453 a DIN 53753 je možno prokázatzvýšení rázové houževnatosti při teplotě 23 °C i - 9 - při teplotě -20 °C. Polypropylen, který obsahuje ; stejné množství fáze gamma lineárního trans-china- «kridonuj má vyšší prodloužení při přetržení a jehorázová houževnatost a pevnost v tahu má hodnoty,které leží mezi polypropylenem bez nukleačního či-nidla a mezi materiálem podle vynálezu. Znamená to,že materiál, vyrobený způsobem podle vynálezu, mávysokou pevnost při zvýšené tažnosti. - ' i
Směsné krystaly,, používané při .provádění,způsobu podle vynálezu, se běžně obchodně dodávajíjako chinakridonové ; pigmenty.
Polypropylenové směsi podle vynálezu jemožno získat intensivním smísením jednotlivých slo- ;* * ť i žek, přičemž směsné krystaly je možno přidávat jakotakové nebo ve formě matečné směsi s následným zpra-cováním taveniny^ například odléváním}vstřikovánímnebo vytlačováním. Je možno převést výsledný materi-ál také na granulát, který je možno dále zpracovávatlibovolným způsobem. Teplota při tváření a při granu- řláci se pohybuje v běžném rozmezí, zpracování se pro- *vádí například při teplotě 200 až 220 °C. 10 -
Polypropylenové směsi, vyrobené způsobempodle vynálezu, mají rnalw (vysokou rázovou hou ževnatost a pevnost v tahu. Teplota tání je nižšínež běžných polypropylenů, přibližně 145 až 150 °CTvorba sferolitů je rychlejší než u běžných typůpolypropylenů, které krystalizují v modifikaci a,což je výhodné pro následné zpracování. Přechod do modifikace a nastává v přípa-dě, že se materiál udržuje na teplotě 150 °C. -
Vysoký podíl modifikace β má za následekzakalení polypropylenu. Při následném přechodu domodifikace a je možno dosáhnout opětného:vyčeřenímateriálu.
Materiál, vyrobený způsobem podle vyná-lezu, je vzhledem ke svým mechanickým výhodám aVýhodám při zpracování vhodný pro celou řadu způso-bů zpracování, zejména k vytlačování na folie, pásya vlákna, přičemž výsledné výrobky mají zvýšenoumechanickou pevnost. Zvláště výhodné je také zpra-cování na duté předměty a odlévání vstřikováním,stejně jako odlévání velmi velkých předmětů. Přivýrobě těchto výrobků dochází ú materiálů, které - 11 - jsou vyrobeny 2 dosud známých materiálů ke vznikutfhlin, takže výroba je obtížná.
Směsi mohou obsahovat také běžné stabili·začni přísady, aniž by účinek nukleačního činidlabyl poručen.
Vynález bude osvětlen následujícími pří-klady. Při všech pokusech byly směsi získávány stej-ně, srovnávací vzorky obsahovaly místo směsných krystalů fázi gamma lineárního trans-chinakridonu. Příklad 1
Polypropylenový prášek s indexem tání(230 °C/2^16 kg) při 0,2 g/10 minut s obsahem 0,1 %hmotnostních stearanu vápenatého, 0,05 % hmotnost-ních tetrakis-(2,4-di-terc•bwtylfeny1)-4,4bifenylylendifosfonitu, 0,1 % hmotnostního pentaerithrityl-tetrakis-3-(3,5-di-terč.butyl-4-hydroxyfenyl)propio-nátu a 0,2 % hmotnostních esteru kyseliny thiodipro- - 12 - —4 —8 pionové se smísí s 5 x 10 až 5 x 10” hmotnostnímidíly směsných krystalů lineárního trans-chinakridonua chinakridonchinonu na 100 hmotnostních dílů směsia výsledná směs se důkladně promísí. Pak se směsvytlačuje při teplotě 210 °C při použití šneku agranuluje se. Směsi s velmi malým obsahem směsnýchkyystalů je možno získat také ředěním koncentrovaněj-ších směsí s obsahem stejného polypropylenu.
Byly přidány dva typy směsných krystalůs následujícími hodnotami difraktogramu v rtg-záření: směsný krystal 1d (10"8cm) směsný krystal 2d (10”8cm) 10,46 (S) 6,28 4,80 4,13 3,98 3,65 (S) 3,48 (S) 3,30 (S) 2,88 2,11 0 ΛΟ ~ 7 10,16 (S)6,245,044,724,584,134,003,63 (S)3,47 (S)3,28 (S) o o a v T- 2,17 2.,11 2,09 2,08 2.06 (S) ... silné pásy - 13 - Z takto získaných směsí byly vyrobeny roz-tavením a lisováním při teplotě 220 °C destičky o roz-měrech 20 . 20 , 0,25 mm. Tyto destičky byly rozřezányna kotoučky o průměru 5 mm pro stanovení podílu krysta-lické formy β v diferenciálním kalorimetru..
Pro každý vzorek byla stanovena po .prvnímzahřátí, na 220 °C křivka při zchlazení a pak bylo us-kutečněno druhé zahřátí na teplotu 23 až 220 °0 v za-řízení DSC-2C. (Perkin Elmer). Zahřívání i zchlazová-_ .ní bylo prováděno rychlostí 20 K/minuta. Podíty formy0 byly vypočítány z poměru ploch pro podíl β a pro po-díl a + 0.
Hodnoty jsou uvedeny v následující tabul-ce 1, jako kontrola byl užit vzorek s obsahem fáze gammalineárního trans-chinakridonu.
XJ o o r-t ft
M
XD a o
Cu 3 a
O αχ 04 M· «fc 0- Λ ΙΛ lf\ CF\ 04 co n o H M· 04 ** ·* 00 co OO 00 Lf\ Q co 00 σ> hmotnostní podíl nukleační činidlo krystalizační
O
O cti
P o
H ft
V
P
H .«t n n Λ o <Tl r4 »>* c- 00 CO 00 r-I o 04 H t*·r-1 OO rH I> r™í 1Λ ·« c£> 't r4 H i—í H i—1 H i—1 H Hr-1 rd rM H 04 í—1 CM Η 04 i—1 r-t r—( 1—1 cd cd cd Cti H i-1 P P P P Ctí cti CO CD CO CD P >> ř+ řs řd >> >ϊ A CO >> ID fc Λί cti Λί 5 Cti b: H H ř-M cti Ž s O '& 'r»S C O \& t? i—) O ca CD P m CD P c G ří XD XD £1 XD XD fi GQ W P ,a - a o a a o Hl) t—< xu c 'ca . . CD Λ1 CD ID B 01 S 03 o J4
•H ω xu a 53 «3
H Ή Ό
O O'
H a
ifs m 'o i—íXlí\ Ό
o O, XJ o 0 ► H q. 3 a ρ ><b o S O 1 Λ CO.
M a >o
CS
N
•H
H ctí +» (li >s a o o ctí -p o
H cu
O
P <D co L£\ H \D c~ Λ Λ ·* ·» «k F« σ\ c- 00 m σ> Ml ο e- \o ř* \o IT\ ·» - i'
<Ti L- n m ^· rd H H H H r-í H H H H H !f\** _·»
CM C-rH OΗ H
I IPi i—í
I
or—IO•p4CΉXI
MfiX)ctí4)Γ"( H CM H CM H i—1 H ctí Ctí Ctí Ctí P P P •P <» ra ca M >> >s >> a fx . i í-c Λ1 M cd .M Λ1 ctí H H '>3 '>s o O a C a fl CQ <z> •P co 09 P XD xu a XB XB a a a o a a o « co Λ) 00 co Λ1 .....-- £ křačovóní tabuli o P. i—( rl 09 M XB 13 a O 01 P* M •3 H a Ή -P X) ca O O G P •H- o § ctí a a
>4 tí\ I.
- 16 - * Pak byly vyrobeny destičky o rozměrech , 136 x 136 x 2 mm. Materiál byl roztaven na teplotu 200 °C, dvě minuty byl lisován a pak byl chlazenrychlostí přibližně lOK/min na teplotu místnosti. Ztakto získaných destiček o rozměrech žSxxxá® 30 x 30 x 2 mm byla stanovena specifická hmotnostzpůsobem podle DBí 53479. Hodnoty pro hmotnostní po-díl 5 x 10“4 byly korigovány na obsah pigmentu. Výsledky jsou uvedeny v následující — „ . tabulce 2:
Tabulka 2 hmotnostní nukleační činidlo specifická podíl hmotnost g/cm^ 5 x 10“4 směsný krystal 1 0,9038 směsný krystal 2 0,9046 í kontrola 0,9118 ΐ - 17 - hmotnostní nuklsaóní činidlopodíl specifická ·'hmotnost g/cm^ * 5 x 10“5 5 x 10"7 5 x 10“8 směsný krystal 1 0,9039 směsný krystal 2 0,9043 kontrola 0,9103 směsný krystal 1 . 0,9037 směsný krystal 2 0,9041 kontrola 0,9065 směsný krystal 1 0,9036 směsný krystal 2 0,9039 kontrola 0,9039 směsný krystal 1 0,9038 směsný krystal 2 0,9039 kontrola 0,9053 Z tabulky je zřejmé, Že u kontrolníchvzorků nebyla nikdy prokázána specifická hmotnostnižší něž'0,9050 ani při podílech formy β 68 hebo69 % (5 x 10"7). r*‘*' V případě směsí, které obsahovaly - 18 - 5 χ ΙΟ“4 hmotnostních dílů nukleačního činid-la na 100 hmotnostních dílů směsi, byly stanovenytaká mechanická vlastnosti. K tomuto účelu byly vy-robeny lisováním destičky o velikosti 240x240x3nebo 240x240x4 mm a takto získaná destičky bylypodrobeny stejným zkouškám Jako svrchu uvedená zku-šební tělíska. Získané výsledky .jsou uvedeny y ná-sledující tabulce 3: v· ) i- ·» * Ο ¢+ •σ Ό *σ 4 4 (ΐ ο «< Ν< ο 3 σ' Φ Οι »3 Φί ο σ Η Ο 4 < - ΙΑ Ο ω 53 ΛΑ C CSK . C* Λλ S 0 Λ 53 < •ϋ 4 Ό Φ< ΙΑ «+ ÍD Ο Οι e+ - Ό g -Η ΗΑ Ca) V 4< Η· •σ 4< Ο 1 0 Ο 0 Ν< Φ 53 ΙΑ g » X X 3 3 3 3 ΙΌ ΓΌ Χ> Οι ω £=ι Ό 4 Ο Ό 4 Ρ> ω Φ Η Ο C - ¢+ ο Ό Η· Η· <-~s << & ο< Η» ΓΟ Η ο ΡΓ Η· Ca) Φ < Μ Ο Ο 3 «Α X ΙΌ Ολ ΓΌ 53 4* Ρ» Ο θ' Η Ό 3 σι αχ X Ο <+ <+ ΙΑ ΓΌ 3 4» Ο 1 Ο 01 X Α 3 3 - • g Ctí CJ. 4 X -X X « - Ο 3 ο Η Οι Ν 3 3 Ο D 3 ΓΌ Ca) Ο αχ 3 «+ 4 Η* 3 $ —4
LO 4α G) Η Ca) Ο 4* VO Η 1—* ο Ο «< W W Μ Ad -<3 4α οο VI ο ΜΟ Ca) 1 + 1 + I + 1 + ο ο ο Ca) ΙΌ Ο 1 + VI —4 ·» Ί* \Ο -4 *♦ V -4 ο σ\ ΙΌ -4 Ca) σ\ 4Α to 4- Η Ca) νο ΙΌ Ο Ο Μ Μ *· «* *· «· ν+ -4 VI Q Η ΜΟ ΙΌ 1 + 5 + Γ+ ο Μ0 ο Ca) Η ο 1 + 00 ** ΑΟ S* W Ο Η σ\ «· \Ο -4 ΙΌ GJ σν ΙΌ VI 4α ΓΌ Ό0 ΙΌ σ\ 00 -4 Ο *♦ Μ *» •W Αβ 00 -4 Η VI VI Μ0 1 + 1 + 1 + 1 + 1 + ο Ο Η Ο Ο Ο Q >· ΙΌ V* *· Ά <ο -4 S· —4 σ» <Γι Ο ΙΌ Οί Η· σ Η· Οι
S ti Ο ΡΓ Η (9 Ο Οί
V ΙΑ Λ-
Q ΡΓ Ο Ϊ3 <+ 4 Ο Η 0 01 3 <0ί 01 β
X ΡΤ 4 <<ί ΛΟ
ϋ ϋ ϋ g O « Η Η W w I—1 1—1 g g g g g g VI VI V v V V Ca) L·) Ca) Ca) C*) Ca) 4α 4* 4α 4a 4a VI VI V v V -4 ΓΌ VI V v v \D Μ C+ (Β Η Η Ό Ο 4 3 Ο Η Ρ» σ' 0 Η Ρϊ*
CO 1 Η νθ 1
< >—iP-J 3 Ό I 4 + 4 1 + «1 Ό Ό H- tu 0X o flX PO' 4 4 A 4 A O < IV N IV N IV C IV 0 < O ff N 3 O O tu o o 3 tu 3 3 •3 e+ O 0 < 0 <1 o O O 0 0 e+ ω 03' 9' < OJ H < f+ tv IV ΩΧ iv αχ 3 A 4 'u* 3 3 X-J- r & •4 o o 3 3 < O" £3 fi o O H M e+ N< N< n c O v-» <+ & A A N< 3 H- & < A A <ζ C 3 3 < <! 3 Ό SB P 3 3 3 !* O Ό 3 ΓΙ- pa pa H 0» 4< O Ο ΓΙ- 3 P H a ω Cfl Ο O Ρ» A Ό 3 3 OJ CO H· 0 l 1 3 3 < 03 O Θ H O H- c+ < 3 A A 1 Ch H H O pa B B . P3 B 53 CJ. 4 O Ct <3 \ A O S \ B & N M \ B s B B B 3 B B B B B B IV O (IX B (V IV EV IV 3 4 řf IV řr H r<; 3> O< H- ' '' < O pokračování tabulky 3
VI ' " -<3 ~ σ\ kD IV H 4- H VI tu ~4 \O n CJ\ 1 + r+ VI 1 Ί- ^4 Ι-Ι- <3 Ι-Ι- o o O o Ο Ο Ο w >* w . w >Λ 03 IV Ch IV tu 4- -4 tv
H -4 ΪΟ H O - ·· - s ?+ f+ ft.
tu o H *· w ‘ ‘ ->· 4-
H CO K .¾ o o * *·
IV -J 4-
H
-J 1 +o w> u 3 tu .. tu IV tu FV H tu tu > «* *· w v «* Λ <0 IV <0 1 + VI 1 + n H 1 + t+ H Ι-Ι- IV O H O H Ο ** •J *· *· IV 4- -4 IV o 3
VI
H
tf g ϋ g d . g d g d g d g w » w Xrf 1 'JI 'JI VJI Vi tu tu tu tu tu tu tu 4- 4" —4 -J 4- 4- 4- 3 v VI VI VI VI. V O 3 tu tu tu tu IV cx T. ]_J. <fc
3 3H- C& ÍVk H
A
ÍB
CX 3 , ht; 3- o řt o 3 3
4OHPJ 01 3 rtx w & 4 ω e+ íb
I
IV
O t
21 - Příklad 2 * «
Postupuje se 2působem podle příkla-du 1, získají se směsi polypropylenu s indexem tání(230 °C/2,16 kg) a 5 g/10 minut a 18 g/10 minut,jako stabilizátor obsahují tyto směsi 0,1 % hmot-nostních. stearanu vápenatého, 0,05 % hmotnostních2,6-di-terc.butyl-4-methylfenolu a 0,05 % hmotnost-ních pentaer^thrityltetrakis-3-(3,5-di-terc.butyl--4-hydroxyfenyl)propionátu. Vzorky byly smísenys 5 x 10~4 hmotnostními díly směsného krystalu podlepříkladu 1 na 100 hmotnostních dílů směsi a stejnýmzpůsobem jako v příkladu 1 byl stanoven podíl .formy β.Také v tomto případě bylo provedeno srovnání se stej-nou směsí, která však obsahovala totéž množství fá-ze -gamma lineárního trans-chinakridonu. Výsledky' jsou uvedeny v následu-jící tabulce 4: »
’ "....... I - 22 -
Tabulka 4 nukleační činidlo polypropylen 5 x 10~4 hmotu.dílu/ /100 hmoto, dílů podíl β-formyprocenta plochy směsný krystal 5 g/10 min 84,5 kontrola 5 g/10 min 48,3 směsný krystal.1 13 g/10 min 80,2 kontrola 18 g/10 min 38,2
Claims (2)
1. Polypropylen, krystalické kopolyncry nebo směsi táto * $ látky s jinými polyolefiny s převážným podílen polypropylenů ί s vysukou rázovou houževnatostí a vysokou pevností v tanu,vyznačující se tím, že obsahují krystalickýmateriál v hexagonální nebo pseudohexagonální formě v množ-ství výším než 65 % hmotnostních při měření diferenciálnímkaíorimetrsm,'při specifické hmotnosti těchto látek podleOIH 53479 nižší než 0,905 g/cm\ materiál obsahuje 5 x IQ-* n až 5 x 10“° hmotnostních dílů směsných krystalů chino-(2,3-b)-akridin-7,14-dion-5,12-dihydro- s chino-(2,3-b)-akridin--6,7,13,Í4-(5K,12H)tetronen na 100' hmotnostních dílů směsia mimoto stabilizátor,· ochranná látky proti působení světlaa/nebo další přísady.
2. Polypropylen podle nároku 1, vyzn.aoujícíse tím, že obsahuje 5 x 13’^ až'5 x'10"^ hmotnostních '‘dílů směsných krystalů na 100 hmotnostních dílů směsi a podílhexagonální nebo pseudohexagonální ,krystalická formy je vyššínež 70 3.„Způsob..výroby., polypropylenu· podl-e -nároku-'!- ncbo-2,-vyznačující. se tím, že se polypropylen v pev-né fázi intensivně míchá se stabilizátory a/nebo ochrannými látkami proti působení světla a/nebo dalšími přísadami a s-4 -3 5 x 10 až 5 x 10 hmotnostními díly -směsných krystalů chino- (2,3-'b)akridin-7,14-dion-5,12-dihydro s chino-(2,3-b)akridin- -6,7,13,14(5H, 1211 Jtetron^a pak se roztaví, tváří a necháZchladnout. i
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0322984A AT381110B (de) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS729285A3 true CS729285A3 (en) | 1992-11-18 |
| CZ277731B6 CZ277731B6 (en) | 1993-04-14 |
Family
ID=3547378
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0177961B1 (cs) |
| AT (1) | AT381110B (cs) |
| CZ (1) | CZ277731B6 (cs) |
| DE (2) | DE3443599A1 (cs) |
| HU (1) | HU203378B (cs) |
| SK (1) | SK277920B6 (cs) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656620B1 (fr) * | 1990-01-04 | 1992-04-24 | M & T Chemicals Inc | Composition de resine synthetique polyolefinique contenant un agent nucleant. |
| AT404252B (de) * | 1994-05-13 | 1998-10-27 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
| EP0790275A4 (en) * | 1994-10-31 | 1998-10-07 | Kanegafuchi Chemical Ind | PRE-FOAMED PARTICLES MADE OF POLYPROPYLENE RESIN AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| US5627226A (en) † | 1995-11-03 | 1997-05-06 | Exxon Research & Engineering Company | Polypropylene/fiber composites |
| WO1999040151A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-08-12 | Pcd Polymere Gesellschaft Mbh | Rohr, insbesondere druckrohr |
| EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP1260546A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
| EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| EP1260529A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
| EP1260547A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin coated steel pipes |
| EP1312623A1 (en) * | 2001-11-14 | 2003-05-21 | Borealis Technology Oy | Pressure pipes |
| EP1364986A1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-11-26 | Borealis Technology Oy | Polypropylene compositions especially for pipes |
| DE10261107A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat |
| WO2004056922A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A | Molding compositions made from a high-molecular-weight propylene polymer |
| TW200521164A (en) † | 2003-10-21 | 2005-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Molding compositions composed of a glass fiber-reinforced olefin polymer |
| USRE44893E1 (en) | 2004-03-26 | 2014-05-13 | Hanwha Azdel, Inc. | Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings |
| EP1746128B1 (en) | 2005-07-19 | 2008-08-27 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer composition |
| DE602006005049D1 (de) | 2006-08-01 | 2009-03-19 | Borealis Tech Oy | Verfahren zur Herstellung schlagfester Rohre |
| ES2334267T5 (es) | 2007-04-25 | 2013-06-03 | Borealis Technology Oy | Tubo que comprende un polietileno resistente al desarrollo de fisuras extra lentas |
| DE102007042344B4 (de) * | 2007-09-06 | 2009-05-28 | Hs Genion Gmbh | Fahrzeug mit einem Fahrzeugdach mit wenigstens zwei relativ zueinander bewegbaren Dachteilen |
| EP2067798A1 (en) | 2007-12-04 | 2009-06-10 | Borealis Technology Oy | Process for producing coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
| EP2083042A1 (en) | 2008-01-21 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
| EP2103426B1 (en) | 2008-03-20 | 2011-09-28 | Borealis Technology OY | Blown Film |
| DE102008049276A1 (de) | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Behr Gmbh & Co. Kg | Herstellung von Motorkühlungs- und/oder Klimaanlagenelementen für Kraftfahrzeuge mit Polypropylen-Glasfaser-Compounds |
| ATE549374T1 (de) | 2009-11-19 | 2012-03-15 | Borealis Ag | Oberflächenbeschichtetes calciumcarbonat für polyolefine |
| PL2325245T3 (pl) | 2009-11-19 | 2015-03-31 | Omya Int Ag | Modyfikowany kwasem naturalny wypełniacz mineralny do inicjowania beta-zarodkowania polipropylenu |
| EP2361951A1 (en) | 2010-02-18 | 2011-08-31 | Borealis AG | Stabilized polypropylene composition with improved lifetime and ageing properties |
| US10081725B1 (en) * | 2011-03-28 | 2018-09-25 | Propex Operating Company, Llc | Woven geotextile fabric derived from beta-nucleated, polypropylene yarn or monofilament |
| EP2995641B1 (en) | 2014-09-11 | 2019-12-25 | Borealis AG | Polypropylene composition for capacitor film |
| CN107667140B (zh) | 2015-05-29 | 2020-12-04 | 博里利斯股份公司 | 丙烯共聚物组合物 |
| US10214632B2 (en) | 2015-12-17 | 2019-02-26 | Indian Oil Corporation Limited | Crystallinity modifier for polyolefins |
| US10882968B2 (en) | 2016-08-30 | 2021-01-05 | Lcy Chemical Corporation | Polypropylene foams and processes of making |
| US20180094111A1 (en) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | LCY Chemical Corp. | Linear polypropylene specimen and foam and process of preparing the same |
| JP6916161B2 (ja) | 2018-02-20 | 2021-08-11 | インディアン オイル コーポレーション リミテッド | ポリオレフィンポリマー用添加剤および熱可塑性組成物 |
| WO2020127862A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-25 | Borealis Ag | Biaxially oriented polypropylene film with improved surface properties |
| CN113474406B (zh) | 2019-02-08 | 2023-09-15 | 博里利斯股份公司 | 具有高韧性的成核丙烯聚合物组合物 |
| EP4314152B1 (en) | 2021-03-25 | 2025-03-19 | Borealis AG | Polypropylene composition for cable insulation |
| CN117043256A (zh) | 2021-03-25 | 2023-11-10 | 北欧化工公司 | 用于电缆绝缘材料的聚丙烯组合物 |
| EP4086299B1 (en) | 2021-05-03 | 2024-07-03 | Borealis AG | Thermally treated biaxially oriented polypropylene film |
| CN115307798B (zh) * | 2021-05-07 | 2024-12-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 表征非晶高分子材料内应力的方法 |
| EP4419584A1 (en) | 2021-10-21 | 2024-08-28 | Borealis AG | Synergistic ss-nucleating blends of dicarboxylic acids with calcium salts of fully saturated fatty acids |
| EP4169896A1 (en) | 2021-10-21 | 2023-04-26 | Borealis AG | A bifunctional beta-nucleating agent/filler, generated from the surface treatment of calcium carbonate with dicarboxylic acids |
| EP4667512A1 (en) | 2024-06-18 | 2025-12-24 | Borealis GmbH | Increased area stretch ratio for capacitor films made of a biaxially oriented polypropylene film |
| WO2026008731A1 (en) | 2024-07-03 | 2026-01-08 | Borealis Gmbh | Polymer composition for cable insulation |
| EP4682201A1 (en) | 2024-07-17 | 2026-01-21 | Borealis GmbH | Beta-nucleated multimodal copolymers |
| EP4682176A1 (en) | 2024-07-17 | 2026-01-21 | Borealis GmbH | Zinc adipate-nucleated propylene-ethylene random copolymer compositions |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1188279B (de) * | 1963-05-25 | 1965-03-04 | Hoechst Ag | Verbesserung der Zaehigkeit von Polypropylen |
-
1984
- 1984-10-11 AT AT0322984A patent/AT381110B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-11-29 DE DE19843443599 patent/DE3443599A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-10-10 DE DE8585112866T patent/DE3561399D1/de not_active Expired
- 1985-10-10 HU HU853939A patent/HU203378B/hu unknown
- 1985-10-10 EP EP85112866A patent/EP0177961B1/de not_active Expired
- 1985-10-11 CZ CS857292A patent/CZ277731B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1985-10-11 SK SK7292-85A patent/SK277920B6/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK277920B6 (en) | 1995-08-09 |
| DE3443599A1 (de) | 1986-04-17 |
| AT381110B (de) | 1986-08-25 |
| DE3561399D1 (en) | 1988-02-18 |
| EP0177961A3 (en) | 1986-12-10 |
| HUT40152A (en) | 1986-11-28 |
| HU203378B (en) | 1991-07-29 |
| CZ277731B6 (en) | 1993-04-14 |
| EP0177961A2 (de) | 1986-04-16 |
| EP0177961B1 (de) | 1988-01-13 |
| ATA322984A (de) | 1986-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS729285A3 (en) | Polypropylene and process for preparing thereof | |
| RU2296115C2 (ru) | Металлические соли гексагидрофталевой кислоты как затравочные добавки для кристаллических термопластов | |
| DE4106411C1 (cs) | ||
| DE3031591C2 (cs) | ||
| DE3941902C1 (cs) | ||
| Kang et al. | New understanding in the influence of melt structure and β-nucleating agents on the polymorphic behavior of isotactic polypropylene | |
| DE3876110T2 (de) | Feste stabilisatormischung fuer organische polymere und verfahren zu ihrer herstellung. | |
| US20100010168A1 (en) | Beta-nucleating agent for polypropylene and process for its preparation | |
| KR101988442B1 (ko) | 결정형 기능성 감미료 | |
| JPH09169877A (ja) | 低減された白化破損性を有するポリプロピレン | |
| DE69024835T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bisimidprodukten | |
| US10214632B2 (en) | Crystallinity modifier for polyolefins | |
| DE68918344T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Bisimid enthaltenden Feuerschutzmittels. | |
| DE3529651C2 (de) | Polyolefin-Formmasse sowie Verfahren zur Verminderung der Korrosion an Verarbeitungsmaschinen | |
| Jarrett et al. | Solid-state carbon-13 NMR study of polyethylene reactor powders | |
| DE69419241T2 (de) | Zeolith enthaltende Propylenpolymerzusammensetzung sowie aus dieser Zusammensetzung hergestellter Gegenstand | |
| Petchwattana et al. | Transformation of β to α phase of isotactic polypropylene nucleated with nano styrene butadiene rubber-based β-nucleating agent under microwave irradiation | |
| WO2006127235A2 (en) | Blends of polyolefin additive compositions and articles | |
| DE69111732T2 (de) | Polymer-Zusammensetzungen. | |
| EP0265831A2 (de) | Thermoplastisches Polymer | |
| DE69622795T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Natriumdisilikats mit Schichtstruktur | |
| DE19750371A1 (de) | Verfahren zur Nukleierung von kristallisationsfähigen Polymerisaten | |
| JPS62132725A (ja) | 水素イオン交換型脱アルミニウムモルデナイトの製造方法 | |
| Järvelä et al. | Mechanical strength and thermal stability of magnesium silicate filled polypropylenes | |
| EP4389784A1 (en) | Novel polymer blends comprising recycled polymers with enhanced properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20051011 |