CS277371B6 - Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement - Google Patents

Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement Download PDF

Info

Publication number
CS277371B6
CS277371B6 CS9197A CS9791A CS277371B6 CS 277371 B6 CS277371 B6 CS 277371B6 CS 9197 A CS9197 A CS 9197A CS 9791 A CS9791 A CS 9791A CS 277371 B6 CS277371 B6 CS 277371B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
optionally
gypsum
product
cement
Prior art date
Application number
CS9197A
Other languages
English (en)
Other versions
CS9791A3 (en
Inventor
Tomas Ing Vsetecka
Original Assignee
Vsetecka Tomas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vsetecka Tomas filed Critical Vsetecka Tomas
Priority to CS9197A priority Critical patent/CS277371B6/cs
Publication of CS9791A3 publication Critical patent/CS9791A3/cs
Publication of CS277371B6 publication Critical patent/CS277371B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B12/00Cements not provided for in groups C04B7/00 - C04B11/00
    • C04B12/005Geopolymer cements, e.g. reaction products of aluminosilicates with alkali metal hydroxides or silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04Portland cements
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

Vynález se týká geopolymerního bezsádrovcového portlandského cementu obsahujícího 25 až 100 % slínku portlandského nebo bílého cementu s měrným povrchem 350 až 650 m2/kg, případně do 2 % hmotnosti mlecí přísady, případně do 20 % hmotnosti strusky nebo/a popílku, výhodně vysokopecní granulované strusky, případně do 50 % hmotnosti oxidu křemičitého, výhodně ve formě úletů z metalurgických provozů případně do 20 % hmotnosti vápence, případně do 10 % hmotnosti alespoň jedné soli alkalického kovu, například uhličitanu, hydrogenuhličitanu a/nebo křemičitanu, a/nebo hydroxidu alkalického kovu a případně do 5 % hmotnosti alespoň jednoho sulfonovaného polyelektrolytu, výhodně polyfenolátu, ligninsulfonanu a sulfonovaného ligninu, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje 0,5 až 2 % hmotnosti vztaženo na hmotnost slínku, tepelně aktivovaného keramického materiálu s vrstevnatou strukturou, obsahujícího oxid hlinitý a oxid křemičitý ve hmotnostním poměru 10:1 až 1:10, s velikostí Částic menší než 150 mikrometrů. Cement má výrazně zvýšenou počáteční pevnost a lze ho zpracovávat při nízkém vodním součiniteli beze ztráty dobré zpracovatelnosti.

Description

Oblast techniky ‘
Vynález se týká geopolymerního bezsádrovcového portlandského cementu obsahujícího 25 až 100 % slínku portlandského nebo bílého cementu s měrným povrchem 350 až 650 m2/kg, případně do 2 % hmotnosti mlecí přísady, případně do 20 % hmotnosti strusky nebo/a popílku, výhodně vysokopecní granulované strusky, případně do 50 % hmotnosti oxidu křemičitého, výhodně ve formě úletů z metalurgických provozů, případně do 20 % hmotnosti vápence, případně do 10 % hmotnosti alespoň jedné soli alkalického kovu, například uhličitanu, hydrogenuhličitanu a/nebo křemičitanu, a/nebo hydroxidu alkalického kovu a případně do 5 % hmotnosti alespoň jednoho sulfonovaného polyelektrolytu, výhodně polyfenolátu, ligninsulfonanu a sulfonovaného ligninu.
Dosavadní stav techniky
Bezsádrovcový portlandský cement je hydraulické pojivo založené na umletém cementářském slínku portlandského cementu prosté sádrovce. Regulační účinek sádrovce je nahrazen synergicky působící směsí sulfonovaného polyelektrolytu a alkalické soli. Základní vlastností těchto cementů je možnost zpracování ve formě kaší, malt i betonů při nízkém vodním součiniteli. Výrazné snížení vodního součinitele při zpracování spolu s účinkem přísad má za následek zlepšené inženýrské vlastnosti bezsádrovcových cementů, zejména vysoké počáteční a dlouhodobé pevnosti, schopnost tuhnutí a tvrdnutí při nízkých a záporných teplotách a vysokou odolnost vůči agresivnímu prostředí a vysokým teplotám.
Složení bezsádrovcových cementů je známé z patentové a další odborné literatury. Z patentu US 3689294 je známé složení volně tekuté expandující cementové kaše (případně i malty a betonu) založené na umletém cementářském slínku s měrným povrchem 600 až 900 m2/kg, který obsahuje alespoň 0,002 hmotnostního dílu mlecí přísady, nejméně 0,0025 hmotnostního dílu ligninsulfonanu alkalického kovu nebo ligninsulfonanu kovu alkalických zemin nebo sulfonovaného ligninu a alespoň 0,0025 hmotnostního dílu alkalického uhličitanu, přičemž vodní součinitel této cementové kaše leží v rozmezí 0,20 až 0,28. Toto složení bylo zpřesněno v patentu US 3959004, ve kterém se uvádí, že namísto uhličitanu alkalického kovu lze použít i odpovídající hydrogenuhličitan. Potíže spojené s regulací počátku tuhnutí bezsádrovcových cementů (krátký počátek tuhnutí) je řešen v patentu US 4168985,kde je popsáno pojivo na bázi cementářského slínku obsahující cement s měrným povrchem větším než 15 m2/kg, který obsahuje 5 až 99 % hmotnostních částic cementu s měrným povrchem 250 až 3000 m2/kg, 5 až 95 % hmotnostních částic cementu s velikostí nejvýše 5 mikrometrů, alespoň 0,0025 hmotnostního dílu, vztaženo na 1 hmotnostní díl cementu, látky na bázi ligninsulfonanu, 0,05 až 80 % hmotnostních vody, 0,01 až 8 % hmotnostních sloučeniny alkalického kovu, s výhodou uhličitanu alkalického kovu, a další přísady upravující počátek tuhnutí, kterými mohou být například kyslíkaté sloučeniny boru nebo soli organických hydroxikyselin.
V patentu US 4551176 je popsáno složení bezsádrovcových cementů založené na mletém cementářském slínku bez sádrovce s měrným povrchem 150 až 3000 m2/kg, který obsahuje 5 až 95 % hmotnostních částic menších než 5 mikrometrů, 0,1 až 5 % hmotnostních sulfonovaného polyfenolátu (případně obsahujícího chinonové skupiny), 0,1 až 10 % hmotnostních sloučeniny ze skupiny hydroxidů, uhličitanů, hydrogenuhličitanů a silikátů alkalických kovů a konečně alespoň 20 % hmotnosti záměsové vody.
V CS AO 269193 je popsán vliv obsahu volného oxidu vápenatého ve slínku na vlastnosti bezsádrovcových cementů.
V CS AO 257315 jsou formulovány principy vlivu mlecích přísad na vlastnosti bezsádrovcových cementů .Ukazuje se, že mlecí přísada pro výrobu bezsádrovcových cementů musí být tvořena organickou povrchově aktivní látkou se smáčivými účinky, stálou v prostředí s pH 9 až 12 a případně rozpustnou ve vodě.
Z dalších prací vyplývají možnosti zvýšení počátečních pevností (zejména pevností po několika hodinách od zatuhnutí) bezsádrovcových cementů. Zvýšených počátečních pevností lze dosáhnout jednak optimalizací složení slínků (obsahem volného oxidu vápenatého), jak vyplývá z CS AO 269163, a jednak přídavkem triethanolaminu při zpracování bezsádrovcových cementů.
Z CS AO 253499 je známo složení pojivá na bázi silikátů, zejména na bázi cementářského slínku, prostého sádrovce, zahrnující 0,001 až 2 % hmotnostní přísady, 0,2 až 4 % hmotnostní soli nebo hydroxidu alkalického kovu, 0,2 až 3 % hmotnostní sulfonovaného polyelektrolytu a popřípadě 0,1 až 3 % hmotnostní známých regulátorů tuhnutí bezsádrovcových cementů (například kyselina boritá), k němuž se přidává 0,05 až 20 % hmotnostních oxidu křemičitého, s výhodou amorfního oxidu křemičitého z výroby křemíku nebo z výroby FeSi.
Je známo složení směsného bezsádrovcového cementu, jehož použití umožňuje dosažení vyšších počátečních pevností. Tento cement obsahuje slínek portlandského cementu prostý sádrovce o měrném povrchu 350 až 550 m2/kg, mletou hydraulicky aktivní látku, zejména vysokopecní granulovanou strusku nebo popílek (obě tyto složky jsou . umlety samostatně nebo současně za přítomnosti 0,01 až 0,1 % hmotnostního kapalné mlecí přísady, kterou je s výhodou syntetická povrchově aktivní látka se smáčivými účinky, nejvýše 20 % hmotnostních jemného amorfního oxidu křemičitého a popřípadě 0,1 až 3 % hmotnostní sulfonovaného polyelektrolytu a 0,5 až 6 % hmotnostních hydrogenuhličitanů nebo hydroxidu alkalického kovu.
Z patentu US 4 842 649 je známo složení cementu/který obsahuje 50 až 80 hmotnostních dílů portlandského cementu, 13 až 35 hmotnostních dílů popílku, 0 až 10 hmotnostních dílů metakaolinu, 0 až 6 hmotnostních dílů strusky, 1 až 5 hmotnostních dílů uhličitanu draselného nebo uhličitanu sodného a nejvýše 4 hmotnostní díly regulátoru tuhnutí, například kyseliny citrónové. Toto sádrovcové pojivo dosahuje zvýšených počátečních pevností, ale má řadu technologických nevýhod, mezi které zejména patří mimořádná citlivost vůči kolísání vodního součinitele směsi, nutnost použití praného kameniva, nutnost mimořádně dlouhého míchání směsi (až 8 až 9 minut).
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že počáteční pevnosti bezsádrovcových cementů lze výrazně zvýšit přídavkem tepelně aktivovaných keramických surovin, případně v kombinaci s oxidem křemičitým, oxidem hlinitým a oxidem železitým.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je bezsádrovcový portlandský cement obsahující 25 až 100 % slínku portlandského nebo bílého cementu s měrným povrchem 350 až 650 m2/kg, případně do 2 % hmotnosti mlecí přísady případně do 20 % hmotnosti strusky nebo/a popílku, výhodně vysokopecní granulované strusky, případně do 50 % hmotnosti oxidu křemičitého, výhodně ve formě úletů z metalurgických provozů, případně do 20 % hmotnosti vápence, případně do 10 % hmotnosti alespoň jedné soli alkalického kovu, například uhličitanu, hydrogenuhličitanu a/nebo křemičitanu, a/nebo hydroxidu alkalického kovu a případně do 5 % hmotnosti alespoň jednoho sulfonovaného polyelektrolytu, výhodně polyfenolátu, ligninsulfonanu a sulfonovaného ligninu, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje 0,5 až 2 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost slínku, tepelně aktivovaného keramického materiálu s vrstevnatou strukturou, obsahujícího oxid hlinitý a oxid křemičitý ve hmotnostním poměru 10:1 až 1:10, s velikostí částic menší než 150 mikrometrů.
Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement podle vynálezu výhodně jako tepelně aktivovaný keramický materiál s vrstevnatou strukturou obsahuje materiál ze skupiny zahrnující kaoliny, kaolinové jíly a jílovce, montmorilonitové jíly a bentonity, kaolinicko-illitové jíly, žárovzdorné jíly, cihlářské jíly, bauxitové jíly, šliky a slídy.
Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement podle vynálezu výhodně obsahuje 50 až 150 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost keramického materiálu s vrstevnatou strukturou, oxidu křemičitého a/nebo oxidu hlinitého a/nebo oxidu železitého a/nebo oxidu titaničitého společně tepelně zpracovaného, popřípadě společně tepelně zpracovaných s keramickým materiálem s vrstevnatou strukturou.
Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement podle vynálezu výhodně obsahuje 0,5 až 20 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost slínku, sodných a/nebo draselných živců.
Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement podle vynálezu výhodně obsahuje 0,5 až 20 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost slínku, přírodních a/nebo syntetických zeolitů.
Zvýšení počáteční pevnosti cementu podle vynálezu (po 1 až 4 hodinách a po 24 hodinách) je výrazné, neboť relativní zvýšení pevnosti činí 5 až 400 % oproti dosud známým řešením. Tento cement lze produkovat ve formě jednosložkové směsi vyžadující pouze záměsovou vodu a to bud jako směs s předem vyžadující pouze záměsovou vodu a to buď jako směs s předem determinovanými vlastnost mi nebo jako pojivo, které může být modifikováno různým obsahem a typem přísad v záměsové vodě při zpracování. Cement podle vynálezu lze zpracovávat při nízkém vodním součiniteli bez újmy na dobré zpracovatelnosti. Z tohoto cementu lze připravit kaše, malty i betony. U betonů lze použít běžné kameninové přísady a písek, stejně jako celou řadu různých odpadních látek, jakými jsou například drcené struskové odpady z metalurgických výrob. Cement může být použit i pro přípravu suchých maltových směsí.
Důležitou složkou cementu jsou látky, které vznikají tepelnou aktivací keramických surovin. Při rozkladu keramických surovin může vznikat v závislosti na složení výchozích surovin a teplotě rozkladu celá řada látek. V případě kaolinitu Á12O3·2SiO2·2H2O dochází k dehydrataci a později při teplotách 700 až 800 °C ke vzniku metakaolinu Al2O3.2SiO2, který dalším zahříváním přechází na mullit. V případě montmorilonitu A12O3.4SiO2.nH20 dochází k dehydrataci na Al2O3.4SiO2, kdy původní mřížka motnmorilonitu je zachována do teplot 800 až 900 °C a později přechází na konfiguraci spinelu. Podobným způsobem se chovají i ostatní jílové minerály (například illit K2O-MgO-Al2O3-SiO2~nH2O). Produkty dehydratace jílových minerálů jsou ovlivňovány také přítomností dalších látek a to zejména přítomností Fe2O3. Tyto látky vzniklé při teplotách 700 až 1000 °C se výrazně uplatňují ve složení cementu podle vynálezu.
Kromě těchto látek vzniklých přímým rozkladem jílových minerálů jsou ve složení cementu podle vynálezu vhodné i jiné látky, které vznikly tepelnou aktivací jílových minerálů s volnými oxidy A12O3, SiO2 a Fe2O3, případně za přítomnosti některých dalších oxidů, například oxidu titaničitého.
Jako tepelně aktivované zeminy mohou být použity suroviny obsahující kaoliny, kaolinové jíly a jílovce, montmorilonitové jíly a bentonity, žárovzdorné jíly, kaolinickoillitické jíly, šliky (odpady z těžebních úprav kaolinů obsahující kromě kaolinu též slídy a oxid křemičitý), bauxitové jíly a další. Rovněž je možné použít i směsi keramických surovin s oxidem hlinitým, oxidem křemičitým a oxidem železitým, případně i s dalšími oxidy, jako například s oxidem titaničitým. Tepelná aktivace těchto přísad do cementu podle vynálezu se provádí při teplotách 500 až 1100 °C.
Při hydrataci cementu podle vynálezu dochází ke vzniku sloučenin, které mají významný vliv na počáteční pevnosti. Na rozdíl od portlandského cementu zde vznikají v důsledku alkalické aktivace jílových materiálů (ve velmi reaktivní formě dané předchozím tepelným rozkladem) sloučeniny podobné zeolitům. Jsou to sloučeniny typu Na(K)2O-A12O3.(2-4)SiO2.nH20 a další. Sloučeniny vznikající z alkalických roztoků a alumosilikátových směsí nebo minerálů mohou mít charakter hydratovaných anorganických polymerů-geopolymerů. Tyto sloučeniny byly v čisté formě popsány například v patentech US 4349386 a 4472199 v empirické formě (K,Na)n/-(Si-O2)z-Al-O2/n.wH20. Tyto sloučeniny spolu se vzniká jícím gehlenithydrátem C2ASHg a sekundárně urychleným vývojem C-S-H-fáze způsobují výrazné zvýšení počátečních pevností bezsádrovcových cementů. Je třeba uvést, že sloučeniny vznikající alkalickou aktivací jílových zemin jsou přes přítomnost alkalického kovu v molekule jedny z nejméně rozpustných látek.
Vynález bude v následující části popisu blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů provedení bezsádrovcových cementů podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Na průmyslové oběhové mlýnici pro výrobu běžného portlandského cementu byl mlet cementářský slínek za přítomnosti 0,02 % hmotnostního kapalné mlecí přísady, kterou byl vodný roztok alkanolamidu kyseliny dodecylbenzensulfonové. Tento cement byl mlet za nepřítomnosti sádrovce a měl měrný povrch 430 m2/kg. Tento bezsádrovcový cement je dále označen jako produkt A (postup podle evropské patentové přihlášky 90106206.7).
Příklad 2
Z produktu A z příkladu 1 byly připraveny cementy podle vynálezu smíšením produktu A s práškovou tepelně aktivovanou keramickou surovinou a případně s dalšími látkami. Byly připraveny tyto produkty:
- produkt B: 94,34 % hmotnostního slínku + 0,02 % hmotnostního mlecí přísady + 2,82 % hmotnostního kaolinu Sedlec aktivovaného při teplotě 750 °C + 2,82 % hmotnostního úletu SiO2;
- produkt C: má stejné složení jako produkt B s výjimkou, že kaolin Sedlec je aktivovaný při teplotě 800 C;
- produkt D: má stejné složení jako produkt B s výjimkou, že kaolin Sedlec je aktivovaný při teplotě 850 ’C;
- produkt E: 97,16 % hmotnostního slínku + 0,02 % hmotnostního mlecí přísady + 2,82 hmotnostního kaolinu Sedlec aktivovaného při teplotě 800 °C;
- produkt F: 94,34 % hmotnostního slínku + 0,02 % hmotnostního mlecí přísady + 2,82 % hmotnostního kaolinu Podbořany aktivovaného při teplotě 800 °C + 2,82 % hmotnostního úletu Sio2·
Tepelná aktivace probíhala isotermním ohřevem po dobu 1 až 4 hodin a tepelně aktivovaná látka byla před homogenizací s umletým slínkem umleta, přičemž byla použita frakce částic menších než 60 mikrometrů.
Příklad 3
Z produktu A z příkladu 1 byly připraveny další produkty smíšením produktu A s tepelně aktivovaným montmorilonitickým jílem (bentonit).
Produkt G: 94,34 % hmotnostního slínku + 0,02 % mlecí přísady + 2,82 % hmotnostního bentonitu aktivovaného při teplotě 800 '°C + 2,82 % hmotnostního úletu SiO2;
produkt H: 97,76 % hmotnostního slínku + 0,02 % hmotnostního mlecí přísady + 2,82 % bentonitu aktivovaného při teplotě 800 °C;
produkt I: 94,34 % hmotnostního slínku + 0,02 % hmotnostního mlecí přísady + 2,82 % hmotnostního bentonitu aktivovaného při teplotě 800 °C + 2,82 % hmotnostního vysokopecní granulované strusky (separátně umleté na měrný povrch 350 m2/kg).
Bentonit byl tepelně aktivován isotermním ohřevem.
Přiklad 4 .
Z produktu A z příkladu 1 byly připraveny další cementy smíšením produktu A s tepelně aktivovanou látkou, kterou byl v tomto případě těžební produkt z úpravy kaolinů - šlika. Tento produkt obsahuje chemicky 57 % hmotnostních SiO2 a 29 % hmotnostních A12O3, jakož i další oxidy. Mineralogicky tento produkt především obsahuje kaolin, křemen a slídu. Šlika obsahuje 98 % hmotnostních částic menších než 90 mikrometrů. Byl připraven produkt J, který obsahuje 97,16 % hmotnostních slínku + 0,02 % hmotnostního mlecí přísady +2,82 % hmotnostního šliky aktivované při teplotě 800 °C.
Příklad 5
Z produktu A byl připraven další produkt smíšením s tepelně aktivovaným kameninovým illitickým jílem. Takto byl připraven produkt K obsahující 94,43 % hmotnostního slínku + 0,02 % hmotnostního mlecí přísady + 2,82 % hmotnostního kameninového jílu aktivovaného při teplotě 800 °C + 2,82 % hmotnostního úletu SiO2. Kameninový jíl byl po tepelné aktivaci rozemlet, přičemž byla použita frakce částic menších než 100 mikrometrů.
Příklad 6
Z produktů A až K byly připraveny volně tekuté kaše s w = 0,25. Při jejich přípravě byly v záměsové vodě rozpuštěny přísady nahrazující působení sádrovce, tvořené uhličitanem draselným a sulfonovaným polyfenolátem sodnoželezitým nebo ligninsulfonanem prostým monosacharidů. Koncentrace těchto přísad jsou vztaženy na hmotnost umletého slínku obsaženého v jednotlivých produktech. U kaší byl stanoven počátek tuhnutí a časový průběh pevností v tlaku.
Příklad 7
Z produktů B až F podle příkladu 2 byly připraveny kaše postupem podle příkladu 6. Vlastnosti těchto kaší jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
Přísady rozpuš- Produkt Počátek Pevnost v tlaku (MPa) po za- .
těné v záměsové vodě (vztaženo na hmotnost slínku v cementu) tuhnutí
3.h tuhnutí 56 dnů
(min; ) . 2 h
4.h 5 .h 14.dnů
0,47 % hmotnostího sulfonovaného póly- B 60 3,2 7,8 12,8 23,5
fenolátu + 1,8 % uhličitanu draselného
stejné složení C 55 3,2 7,0 13,4 23,3 80,2
stejné složení D 50 3,2 5,4 10,8 18,4
0,47 % hmotnostního sulfonovaného polyfenolátu + 2,82 % hmotnostního uhličitanu draselného C 40 4,5 10,2 21,2 25,5 120,1
stejné složení E 80 4,0 6,9 12,8 16,3 102,0
stejné složení F . 45 5,0 17,2 22,1 31,2 81,2 100,2
Příklad 8
Z produktů G a H Z příkladu 2 byly připraveny kaše postupem
podle příkladu 6. Vlastnosti kaší jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2
Přísady rozpuš- Produkt Počátek Pevnost v tlaku (MPa) po za-
těné v záměsové tuhnutí
vodě (vztaženo (min; 1 tuhnutí
na hmotnost
2.h 3.h 4 .h 5.h 14 dní 56 dní
slínku v cementu)
0,47 % hmotnostního sulfonovaného polyfenolátu + 2,82 % uhličitanu draselného G 40 5,0 11,0 24,0 MB 56,0
stejné složení H 40 7,2 14,2 24,0 60,2 95,0
stejné složení I 40 4,5 10,1 19,2 25, 0 - 93,0
Příklad 9 % Z produktu J podle příkladu 2 byla připravena kaše postupem podle příkladu 6. kaše měla počátek tuhnutí po 40 minutách a dosahovala pevnosti v tlaku po zatuhnutí po 2 hodinách 7,1 MPa, po třech hodinách 15,1 MPa, po 4 hodinách 21,1 MPa, po 5 hodinách 25,1 MPa a po 56 dnech 95 MPa.
Příklad 10 .
Z produktu K podle příkladu 2 byly postupem podle příkladu 6 připraveny kaše. Vlastnosti kaší jsou uvedeny v tabulce 3.
Tabulka 3
Přísady rozpuš- Produkt Počátek Pevnost v tlaku (MPa) po za-
těné v záměsové tuhnutí
vodě (vztaženo (min) tuhnutí
na hmotnost
slínku v cementu! 2.h 3.h 4.h 14.dnů 56.dnů
0,47 % hmotnostních sulfonovaného polyfenolátu + 2,82 % hmotnostního uhli-
čitanu draselného K 60 7,2 27,1 30,4 114,0
1,12 % hmotnostního ligninsulfonanu sodného + 2,82 % hmotnostního uhličitanu draselného K 100 8,2 15,5 ' 25,1 76,2 124,0
Příklad 11
Byl proveden kontrolní pokus postupem podle patentu US 4551176, kdy byla připravena kaše s w = 0,25. Jako přísady byly použity: 0,4 % hmotnostního sulfonovaného polyfenolátu sodnoželezitého a 1 % hmotnostní uhličitanu draselného, počítáno na hmotnost cementu. Jako bezsádrovcový cement byl použit produkt A podle příkladu 1. Koncentrace přísad byla zvolena na základě optimalizace všech vlastností kaše (počátek tuhnutí + maximální tekutost kaše + vysoké počáteční pevnosti). Připravovaná kaše měla počátek tuhnutí 110 minut, pevnost v tlaku po 2 h po zatuhnutí 3,5 MPa, po 3 h po zatuhnutí 5,2 MPa, po 4 h po zatuhnutí 7,2 MPa, po 5 h po zatuhnutí 13 MPa a po 56 dnech dosáhla pevnost 93 MPa.
Příklad 12 .
Byl proveden další kontrolní pokus za použití postupu podle patentu US 4551176, kdy byla připravena kaše s w = 0,25. Jako cement byl použit produkt A podle příkladu 1 a jako přísady byly použity: 0,5 % hmotnostního sulfonovaného polyfenolátu a 3 % hmotnostní uhličitanu draselného, počítáno na hmotnost cementu. Tato kaše měla ve srovnání s kašemi připravenými ze směsí podle vynálezu zhoršené reologické vlastnosti (neměla volně tekutý charakter) . Bylo dosaženo pevnosti v tlaku po 2 h po zatuhnutí 3,3 MPa, po 3 h po zatuhnutí 7,4 MPa a po 4 h po zatuhnutí 16,1 MPa; po 56 dnech od zatuhnutí činila pevnost v tlaku 91 MPa.
Příklad 13
Byl proveden kontrolní pokus podle patentů US 3689294 a 4168985, kdy byla připravena kaše s w = 0,25. Jako přísady byly použity: 1,2 % hmotnostního uhličitanu draselného a 1 % hmotnostní ligninsulfonanu sodného prostého monosacharidů, vztaženo na hmotnost cementu.-Jako cement byl použit produkt A z příkladu 1. Koncentrace přísad odpovídala optimálnímu kompromisu vlastností kaše (počátek tuhnutí + maximální tekutost + vysoké počáteční pevnosti). Kaše měla počátek tuhnutí 75 minut a dosáhla pevnosti v tlaku po 2 h od zatuhnutí 3,1 MPa, po 3 h od zatuhnutí 4,1 MPa, po 4 h od zatuhnutí 6,1 MPa a po 5 h od zatuhnutí 6,4 MPa a konečně po 56 dnech 91 MPa.
Příklad 14
Byly provedeny další kontrolní pokusy podle, patentů US 3689294 a 4168985 s kaší mající w = 0,25, přičemž byly použity přísady: 1,2 % hmotnostního ligninsulfonanu sodného prostého monosacharidů a 3 % hmotnostní uhličitanu draselného. Počátek tuhnutí kaše byl po 60 minutách, přičemž bylo dosaženo pevností v tlaku: po 2 h od zatuhnutí 6,3 MPa, po 3 h od zatuhnutí 9,4 MPa, po 4 h od zatuhnutí 16,3 MPa a po 5 hodinách od zatuhnutí 19,2 MPa a konečně po 56 dnech od zatuhnutí 70 MPa. Kaše neměla volně tekutý charakter. .
Z výsledků kontrolních pokusů, zejména podle patentů US 3689294 a 4168985, a postupů podle vynálezu vyplývá, že postupem podle vynálezu lze dosáhnout výrazného zvýšení krátkodobých i dlouhodobých pevností. Zvýšení krátkodobých pevností po 4 h od zatuhnutí činí asi 20 až 400 %, zatímco zvýšení dlouhodobých pevností činí 5 až 35 %. Dosažené výsledky jsou ovlivňovány jednak teplotou použitou při tepelné aktivaci keramických surovin (optimální teplota je 800 °C) a jednak typem keramické suroviny.
Příklad 15
Slínek používaný pro výrobu portlandského cementu byl umlet za přítomnosti 0,05 % hmotnosti kyseliny dodecylbenzensulfonové na měrný povrch 510 m2/kg. Do tohoto cementu bylo přimíšeno množství bentonitu odpovídající 3 % hmotnosti, přičemž tento bentonit byl aktivován při teplotě 800 °C. Při přípravě kaše (w = 0,25) bylo v záměsové vodě rozpuštěno 0,5 % hmotnosti sulfonovaného polyfenolátu sodnoželezitého a 3 % hmotnosti potaše, vztaženo na hmotnost cementu. Počátek tuhnutí volně tekuté kaše nastal po 60 minutách. Kaše dosáhla po 2 hodinách od zatuhnutí pevnosti v tlaku 7 MPa, po 3 hodinách 17,5 MPa, po 4 hodinách 26,5 MPa, po 10 dnech 60 MPa, po 40 dnech 110 MPa a po 56 dnech 123 MPa.
Příklad 16
Na průmyslové oběhové mlýnici byl umlet slínek se 3 % hmotnosti vysokopecní granulované strusky za přítomnosti 0,025 % hmotnosti mlecí přísady, kterou byl vodný roztok alkanolamidu kyseliny dodecylbenzensulfonové. Tento cement byl umlet za nepřítomnosti sádrovce a je označen jako produkt AA.
Z produktu AA připraveného výše uvedeným způsobem byly připraveny další produkty a to smíšením produktu AA a dalších pevných látek. Byly připraveny dva základní typy produktů. První typ produktů (produkty Ml, NI, Ol, Pl, Rl, SI a TI) měly složení: 89,67 % hmotnosti slínku, 0,025 % hmotnosti mlecí přísady, 1 % hmotnosti ligninsulfonanu (různého typu u jednotlivých produktů Ml až TI), 3,5 % hmotnosti úletu SiO2, 2,8 % hmotnosti K2CO3 a 3 % hmotnosti strusky. První typ produktu odpovídá postupu podle evropské patentové přihlášky 90108901_ a byl připraven pro kontrolní pokusy. Druhý typ produktů (produkty M2, N2, 02, P2,
R2, S2 a T2) měl složení: 86,67 % hmotnosti slínku, 0,025 % hmotnosti mlecí přísady, 1 % hmotnosti ligninsulfonanu (různého typu u jednotlivých produktů M2 až T2), 3,5 % úletu SiO2, 2,8 % hmotnosti K2CO3, 3 % hmotnosti bentonitu aktivovaného při teplotě 800 °C a 3 % hmotnosti strusky. Produkt Ml a M2 obsahoval čistý vysokomolekulární ligninsulfonan sodný. Produkt NI a N2 obsahoval čistý, desulfonovaný a frakcionovaný ligninsulfonan sodný. Produkt Ol a 02 obsahoval čistý, částečně desulfonovaný, frakcionovaný ligninsulfonan sodný s vyšším stupněm sulfonace. Produkt Pl a P2 obsahoval čistý ligninsulfonan sodný prostý monosacharidů. Produkt Rl a R2 obsahoval čistý ligninsulfonan sodný prostý monosacharidů s vyšším stupněm sulfonace. Produkt SI a S2 obsahoval čistý, částečně desulfonovaný frakcionovaný vysokomolekulární ligninsulfonan sodný. Produkt TI a T2 obsahoval sodnou sůl oxyligninu.
Příklad 17
Z jednotlivých produktů Ml až TI a M2 až T2 byly připraveny malty s nízkým vodním součinitelem a dobrou zpracovatelností. Jako písek byl použit křemičitý písek s plynulou granulometrií v poměru 3:1 a vodní součinitel činil 0,31. U těchto malt byl sledován počátek tuhnutí a časový vývoj pevnosti.
Příklad 18
Malty připravené podle příkladu 17 z produktů Ml až TI a M2 až T2 mají vlastnosti uvedené v tabulce 4.
Tabulka 4
Produkt Doba zpracovatelnosti (min) Pevnost v tlaku od okamžiku přípravy
4 h 24 h 28 dní
Ml 35 4,0 28,4 44,3
M2 · 40 6,1 35,7 51,7
NI 25 9,3 45,0 64,9
Tabulka 4 (pokračování)
N2 35 14,8 51,5 76,3
01 20 11,6 42,05 58,1
02 35 15,5 49,8 65,3
25 12,5 45,0 67,9
P2 30 15,9 50,5 81,1.
R1 25 8,7 40,0 65,5
R2 35 12,7 47,4 76,1
S1 15 6,5 41,9 57,6
S2 25 11,6 45,8 63,4
TI 5 12,0 44,5 59,1
T2 16 16,5 49,5 71,3
Příklad 19 Slínek z cementárny Čížkovice byl mlet s kapalnou mlecí přísadou v koncentraci 0,04 % hmotnosti na měrný povrch 630 m2/kg. Tento cement byl za sucha zhomogenizován s 0,75 % směsi práškového sulfonovaného polyfenolátu a sodné soli oxyligninu (v poměru 1:1) a dále s 2,7 % hmotnosti práškového K2CO3, 3 % hmotnosti úletu SiO2 a 3 % hmotnosti šliky (popsané v příkladu 4) tepelně aktivované při teplotě 800 °C. Tento cement byl označen jako produkt U.
Příklad 20 ·
Produkt U byl zpracován na maltu postupem popsaným v příkladu 17. Tato malta dosáhla následujících vlastností: doba zpracovatelnosti 115 minut; pevnost v tlaku 4 hodiny od zatuhnutí: 35,8 MPa, 6 hodin od zatuhnutí: 40,4 MPa, 24 hodin od zatuhnutí: 59,16 MPa, 28 dní od zatuhnutí: 97,0 MPa a 56 dní od zatuhnutí: 111,7 MPa.
Příklad 21
Z produktu U připraveného postupem podle příkladu 19 byl připraven beton s konzistencí 90 mm sednutí kužele (Abrams). Beton mel následující složeni: 450 kg cementu na m betonu, drobné těžené kamenivo-frakce 0-4 mm (Káznějov), těžené kamenivo-frakce 4-8 (Petržalka), těžené kamenivo-frakce 8-16 (Zbečno) a drcené kamenivo-frakce 8-16 (Předonín). Doba zpracovatelnosti betonové směsi byla 90 minut. Pevnost v tlaku po 4 hodinách od zatuhnutí byla 37,15 MPa, po 24 hodinách od zatuhnutí činila tato pevnost 64,9 MPa a po 28 dnech od zatuhnutí činila 104,15 MPa. Průměrná objemová hmotnost betonu byla 2497 kg/m3.
Příklad 22
Z běžné produkce bezsádrovcového portlandského cementu cementárny Prachovice (produkt AAA), který měl měrný povrch ÍB0 m2/kg byl připraven produkt V. Tento produkt V byl připraven smíšením produktu AAA za sucha s práškovými látkami. Složení produktu V bylo: 90,555 % hmotnosti slínku, 0,025 % hmotnosti mlecí přísady, 0,7 % hmotnosti sulfonovaného .polyfenolátu sodno-železitého, 2,72 % hmotnosti K2CO3, 3 % hmotnosti úletu SiO2 a 3 % kameninového illitického jílu aktivovaného při teplotě 800 °C. Dále byl z produktu AAA připraven produkt W, který neobsahoval kameninový jíl a měl složení: 93,555 % hmotnosti slínku, 0,025 % hmotnosti mlecí přísady, 0,7 % hmotnosti sulfonovaného polyfenolátu sodno-železitého, 2,72 % hmotnosti K2CO3 a 3 % hmotnosti úletu SiO2. .
Příklad 23
Z produktů V a W byly připraveny malty postupem podle příkladu 17. Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.
Tabulka 5
Produkt Obj emová hmotnost kg/m3 Pevnost v ' 4.,5 h tlaku (MPa) od doby přípravy:
24 h 28 dní
V (podle vynálezu 2340 22,2 52,3 87,9
w (kontrolní) 2350 16,9 44,8 59,6
Tělesa byla . uložena po dobu 24 hodin při teplotě 20 °C a relativ-
ní vlhkosti 95 % a po 24 hodinách byla tělesa vložena do vodního uložení s teplotou 20 °C.
Příklad 24 .
Z produktů V a W, připravených podle příkladu 22 byly připraveny vysprávkové mikrobetony plastické konsistence z kameniva frakce 0-4 mm (Chlum u Třeboně), které bylo smíšeno s drceným dolomitickým vápencem frakce 2-5 mm z lokality V. Hydčice. Malty byly ihned po výrobě uloženy do prostředí o teplotě -15 °C. Mikrobetony byly zkoušeny v termínech 24 hodin, 20 dnů a 28 dnů. Tělesa byla před vlastní zkouškou vyjmuta z klimatizovaného prostoru (s teplotou -15 °C) a vložena do vodní lázně o teplotě 20 °C a ponechána 120 minut, načež byla ponechána po dobu 30 minut pod vlhkou tkaninou při teplotě 20 °C. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.
Tabulka 6
Produkt Pevnost v tlaku 24 h 20 dnů (MPa) 28 dnů Pevnost v ohybu (MPa) 24 h 20 dnů 28 dnů
V (podle vynálezu) 14,0 35,7 38,9 3,2 6,3 6,7
Tabulka 6 (pokračování)
W (kontrolní postup podle patentové .
přihlášky EP 90108901.1) 8,3 30,1
32,3 1,62 4,6 5,1
Příklad 25
Z produktu AAA (viz příklad 22) byl připraven produkt X a to smíšením za sucha produktu AAA s některými pevnými práškovými látkami. Produkt X měl složení: 91,575 % slínku, 0,2 % sulfonovaného polyfenolátu sodno-železitého, 2,7 % Na2CO3, 2 % úletu SiO2 a 3,5 % aktivované směsi (směs kaolinu Premier vypáleného s amorfním SiO2 v poměru 3:1 /hmot./ při teplotě 850 °C).
Příklad 26
Z produktu X byla připravena malta pro rychlé opravy vozovek. Počátek tuhnutí vysprávkové malty byl 18 až 20 minut. Pevnost po 4 hodinách od rozmíchání byla 19,7 MPa. Přídržnost k podkladnímu betonu (B50) po 22 dnech v prostém tahu byla 3,1 MPa a po 56 dnech tato přídržnost činila 3,4 MPa.
Příklad 27 .
Z produkce běžné výroby bezsádrovcového cementu (produkt AAA podle příkladu 22) byl připraven produkt Y. Tento produkt Y obsahoval: 96,77 % slínku, 0,025 % mlecí přísady, 1,2 % práškového plastifikátoru (Mighty), 2,5 % Na2CO3, 4,5 % cihlářské hlíny aktivované při teplotě 870 °C (frakce pod 0,15 mm). Produkt Y byl připraven smíšením všech složek za sucha.
Příklad 28
Z produktu Y byla připravena směs pro stříkaný mikrobeton, která obsahovala směs drobného těženého kameniva frakce 0-4 mm. Počátek tuhnutí směsi byl 5 minut a pevnost v tlaku po 12,5 hodinách činila 13,8 MPa.
Příklad 29 .
V dalších testech byl připraven produkt Zl. Nejprve byla připravena směs kaolinu, šliky (viz příklad 4) a SiO2 v objemovém poměru 1:1:1 a ta byla za přítomnosti TiO2 tepelně aktivována. Takto připravená směs byla smíchána v množství 3,1 % se slínkem z cementárny- Čížkovice, který byl umlet na měrný povrch 395 m2/kg za přítomnosti kapalné mlecí přísady ethylenglykolu v množství 0,09 % hmotnosti.
Přiklad 30
Z produktu Z1 byla připravena malta. Produkt Z1 byl smíšen s roztokem, obsahujícím 0,5 % hmotnosti sulfonovaného polyfenolátu, 0,2 % hmotnosti oxyligninu sodného a 3 % K2CO3 (vztaženo na hmotnost produktu Zl) ve vodě. Do takto připravené cementové kaše byl vmíchán drcený bílý korund s maximálním zrnem 5 mm ve hmotnostním poměru k cementu 1:3. Takto připravená malta dosáhla po 56 dnech uložení ve vodě s teplotou 20 °C pevnosti 157 MPa (v tlaku) a pevnosti v tahu za ohybu 18,9 MPa.
Příklad 31
U produktu V (podle příkladu 22) byly na standardních maltách (1:3) stanoveny komparativní metodou obj emové změny a tyto změny byly porovnány s objemovými změnami na standardních maltách (opět 1:3) z portlandského cementu PC 400. Po 28 dnech při vodním uložení dosáhly malty z produktu V (podle vynálezu) 60 až 70 % hodnot smrštění malt ze standardního PC 400. ’
Příklad 32
Z běžné produkce bezsádrovcového cementu v cementárně Prachovice (produkt AAA) byl připraven produkt Z2. Produkt AAA byl za sucha smíšen s dalšími práškovitými látkami a celkově obsahoval: 89,775 % slínku, 0,025 % mlecí přísady, 2,8 % K2CO3, 0,7 % sulfonovaného polyfenolátu, 1,5 % úletu SiO2 a 5 % tepelně aktivované kaolinitické šliky (viz příklad 4) při teplotě 820 °C. Dále byl připraven produkt Z2A, který obsahoval 85,775 % slínku, 0,0025 % mlecí přísady, 2,8 % K2CO3, 0,7 % sulfonovaného polyfenolátu, 1,5 % úletu SiO2, 5 % tepelně aktivované kaolinitické šliky a 4 % sádrovce.
Příklad 33
Z produktu Z2 byly připraveny malty z reálného drobného těženého kameniva lokality Halámky frakce 0-4 mm. Malta měla poměr míšení cement:kamenivo 1:3 při vodním součiniteli 0,30. Na takto připravených maltách byla sledována změna plasticity metodou rozlití kužele na setřásacím stolku (postup podle ČSN 722441) v závislosti na čase. Tato zkouška poskytla tyto výsledky: rozlití malty: 5 minut po ukončení výroby =16,5 cm; 20 minut po ukončení výroby = 17 cm; 40 minut po ukončení výroby = 16,5 cm; 50 minut po ukončení výroby = 13,5 cm; 60 minut po ukončení výroby = 1 cm. Malta zatuhla po 90 minutách. Podobně jako z produktu Z2 byla připravena stejná malta z produktu Z2A. tato malta měla po 20 minutách minimální rozlití. V daném případě se negativně projevuje přítomnost sádrovce na reologické vlastnosti malty.
Příklad 34 .
Z malty připravené podle příkladu 33 (z produktu Z2) byla vyrobena tělesa o rozměrech 40.40.160 mm a tato tělesa byla podrobena zkoušce pevnosti v tahu za ohybu a v tlaku. Tělesa byla po výrobě uložena v prostředí s relativní vlhkostí 95 % a teplo tou 20 °C. 5,5 hodiny od přípravy bylo dosaženo pevnosti v tahu za ohybu 3,32 MPa a pevnosti v tlaku 16,5 MPa. Po 24 hodinách činila pevnost v tahu za ohybu 8,51 MPa a pevnost v tlaku 45,7 MPa. Průměrná objemová hmotnost malty byla po 24 hodinách 2402 kg/m3.
Příklad 35
Z běžné produkce směsného bezsádrovcového cementu v cementárně Prachovice (produkt AA z příkladu 15) byl připraven produkt Z3. Tento produkt obsahoval: 89,74 % produktu AA, 0,73 % sulfonováného polyfenolátu ve směsi s odvápněným ligninsulfonanem (v poměru 1:1), 2,88 % alkalického uhličitanu, 3,32 % úletu SiO2, 3,33 % bentonitu tepelně aktivovaného při teplotě 790 °C.
Příklad 36
Z produktu Z2 připraveného podle příkladu 35 byla připravena reálná malta (1:3) za použití drobného těženého kameniva Postoloprty frakce 0-4 mm. Malty byly připraveny při vodním součiniteli w = 0,29. Počátek tuhnutí malt byl 100 minut. Pevnost v tlaku po 5,5 hodině od výroby činila 18,5 MPa a po 24 hodinách od výroby tato pevnost činila 54,5 MPa. Objemová hmotnost malt po 24 hodinách uložení ve vodě činila 2425 kg/m3.
Příklad 37
Z běžné produkce bezsádrovcového portlandského cementu v cementárně Prachovice (produkt AAA z příkladu 22) byl připraven produkt Z4. Produkt AAA byl za sucha smíchán s 3,5 % hmotnosti (vztaženo na hmotnost cementu) přírodního zeolitu, 2,5 % práškového K2CO3 a 0,7 % práškového polyfenolátu sodno-železitého a 5 % SiO2.
Příklad 38
Z produktu Z4 připraveného podle příkladu 37 byla připravena kaše s w = 0,23, která měla počátek tuhnutí 100 minut a dobu tuhnutí 105 minut (Vicat). Z produktu Z4 byla připravena standardní malta (1:3; křemičitý písek) pro stanovení vaznosti cementu. Malta byla zpracována při w = 0,31 (rozlití 14,5 cm). Připravená malta měla zpracovatelnost 80 minut. Bylo dosaženo těchto pevností v tlaku: po 4 hodinách od zatuhnutí =22 MPa; po 24 hodinách od zatuhnutí - 48,2 MPa; po 3 dnech od zatuhnutí - 60,2 MPa; po 28 dnech od zatuhnutí - 85,4 MPa a po 56 dnech od zatuhnutí - 97,4 MPa.
Příklad 39
Z produktu Z4 připraveného podle příkladu 37 byl připraven O beton následujícího složení (počítáno na 1 cm betonu): 400 kg cementu (produkt Z4), těžené kamenivo Káznějov frakce 0-4 mm a těžené kamenivo Zbečno frakce 8-16 mm. Vodní součinitel betonu byl 0,30. Zpracovatelnost betonu byla 6 sekund VeBe.
Příklad 40 .
Z běžné produkce bezsádrovcového portlandského cementu (produkt AAA z příkladu 22) byl připraven cement podle vynálezu smícháním produktu AAA s 0,71 % hmotnosti směsi sulfonovaného polyfenolátu se sušinou odvápněného sulfitového výluhu a kyseliny citrónové, 2,6 % alkalického uhličitanu a 2,9 % úletu SÍO2 a 5 % tepelně aktivované směsi kaolinu s jemně mletým SiO2 při teplotě 780 °C (vše počítáno na hmotnost cementu podle vynálezu). Tento produkt byl označen jako Z5.
Příklad 41
Produkt Z5 (podle příkladu 40) byl zpracován ve formě standardní malty (cement:písek 1:3) s pískem podle DIN 1164 při vodním součiniteli w = 0,31. U této malty byla stanovena objemová hmotnost po 4 hodinách od výroby 2390 kg/m3 a dále byla stanovena pevnost v tahu za ohybu a pevnost v tlaku na tělesech o rozměrech 40.40.160 mm. Pevnost byla stanovena po 5 hodinách od výroby těles, přičemž pevnost v tlaku činila 20,15 MPa a pevnost v tahu za ohybu činila 6,0 MPa. Po 24 hodinách od výroby bylo dosaženo pevnosti v tahu za ohybu 14,2 MPa a pevnosti v tlaku 46,8 MPa.
Příklad 42
Z běžné produkce bezsádrovcového cementu v cementárně (produkt AA podle příkladu 15) · byl připraven cement podle vynálezu postupem podle příkladu 40. Tento produkt Z6 obsahoval jako tepelně aktivovanou složku směs odpadní šliky z úpraven kaolinu a konvertorového prachu (který obsahoval 43 % hmotnosti Fe2O3).
Příklad 43
Produkt Z6 byl zpracován stejným způsobem jako v příkladu 41 na maltu za použití písku DIN. Bylo dosaženo objemové hmotnosti 2363 kg/m3. Po 5 hodinách od výroby byla stanovena pevnost v tahu za ohybu 6,6 MPa a pevnost v tlaku 25,6 MPa. Po 3 dnech od výroby bylo dosaženo pevnosti v ohybu 15,5 MPa a pevnosti v tlaku 62,4 MPa.
Příklad 44
Z cementu z běžné produkce bezsádrovcového cementu (produkt AAA z příkladu 22) byl připraven cement podle vynálezu, který obsahoval 90,665 % slínku, 0,025 % mlecí přísady, 2,88 % K2CO3, 2,22 % tepelně aktivované směsi šliky s konvertorovým prachem (který obsahoval 43 %Fe2O3) v Hmotnostním poměru 1:1, 0,66 % soli oxyligninu, 0,22 % kondenzátu fenolů se sulfonovaným beta-naftolem a 3,33 % popílku z elektrárenských filtrů. Tento produkt byl označen jako Z7.
Příklad 45
Produkt Z7 byl zpracován ve formě reálné malty, přičemž bylo použito poměru cementu k písku 1:3,2. Dále bylo použito drobné těžené kamenivo frakce 0-4 mm z lokality Chlum u Třeboně. Připravená malta měla plasticky tekutý charakter. Po výrobě byla malta vložena do prostředí s teplotou 35 °C. Pevnost malty po 6 hodinách od výroby dosáhla 35,2 MPa (v tlaku).
Příklad 46
Portlandský slínek byl mlet za přísady 0,03 % triethanolaminu na měrný povrch 395 m2/kg. Tento produkt byl smíchán s 5 % hmotnosti tepelně aktivované látky. Tato látka byla tvořena. 16 % vazných jílů, 25,5 % plavených ,kaolinů, 50 % živcového pegmatitu a zbytek do 100 % byl tvořen křemenným pískem, lupkem, mastkem a pálenými střepy. Tento produkt byl označen jako Z8.
Příklad 47 . Z produktu Z8 podle příkladu 46 byla připravena těsnicí směs, přičemž v záměsové vodě bylo rozpuštěno 0,7 % hmotnosti· NaOH (vztaženo na produkt Z8) a 0,5 % sulfonovaného polyfenolátu a ligninsulfonanu sodného. Počátek tuhnutí směsi byl po 12 minutách a doba tuhnutí činila 14 minut.

Claims (5)

1. Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement obsahující 25 až 100 % slínku portlandského nebo bílého cementu s měrným povrchem 350 až 650 m2/kg, případně do 2 % hmotnosti mlecí přísady, případně do 20 % hmotnosti strusky nebo/a popílku, výhodně vysokopecní granulované strusky, případně do 50 % hmotnosti oxidu křemičitého, výhodně ve formě úletů z metalurgických provozů, případně do 20 % hmotnosti vápence, případně do 10 % hmotnosti alespoň jedné soli alkalického kovu, například uhličitanu, hydrogenuhličitanu a/nebo křemičitanu, a/nebo hydroxidu alkalického kovu a případně do 5 % hmotnosti alespoň jednoho sulfonovaného polyelektrolytu, výhodně polyfenolátu, ligninsulfonanu a sulfonovaného ligninu, vyznačený tím, že obsahuje 0,5 až 2 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost slínku, tepelně aktivovaného keramického materiálu s vrstevnatou strukturou, obsahujícího oxid hlinitý a oxid křemičitý ve hmotnostním poměru 10:1 až 1:10, s velikostí částic menší než 150 mikrometrů .
2. Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement podle nároku 1, vyznačený tím, že jako tepelně aktivovaný keramický materiál s vrstevnatou strukturou obsahuje materiál ze skupiny zahrnující kaoliny, kaolinové jíly a jílovce, montmorilonitové jíly a bentonity, kaolinicko-illitové jíly, žárovzdorné jíly, cihlářské jíly, bauxitové jíly, šliky a slídy. .
3. Geopolymerní bezsádrovcový portlandský . cement podle nároků 1 a 2, vyznačený tím, že obsahuje 50 až 150 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost keramického materiálu s vrstevnatou strukturou, oxidu křemičitého a/nebo oxidu hlinitého a/nebo oxidu železitého a/nebo oxidu titaničitého společně tepelně zpracovaného, popřípadě společně tepelně zpracovaných s keramickým materiálem s vrstevnatou strukturou.
4. Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement podle nároků 1 až 3, vyznačený tím, že obsahuje 0,5 až 20 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost slínku, sodných a/nebo draselných živců.
5. Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement podle nároků 1 až 4, vyznačený tím, že obsahuje 0,5 až 20 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost slínku, přírodních a/nebo syntetických zeolitů.
CS9197A 1991-01-17 1991-01-17 Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement CS277371B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS9197A CS277371B6 (cs) 1991-01-17 1991-01-17 Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS9197A CS277371B6 (cs) 1991-01-17 1991-01-17 Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS9791A3 CS9791A3 (en) 1992-08-12
CS277371B6 true CS277371B6 (cs) 1993-01-13

Family

ID=5332514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS9197A CS277371B6 (cs) 1991-01-17 1991-01-17 Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS277371B6 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS9791A3 (en) 1992-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1129444A (en) Portland cement fly ash aggregate concretes
US6221148B1 (en) Manufacture of improved metakaolin by grinding and use in cement-based composites and alkali-activated systems
US5693137A (en) Use of alumina clay with cement fly ash mixtures
EP2658823B1 (en) Lightweight fly ash based composition
US10336652B2 (en) Enhancing calcined clay use with inorganic binders
AU2011352932B2 (en) Method for in-situ manufacture of a lightweight fly ash based aggregate
CZ20004830A3 (cs) Aktivované aluminosilikátové pojivo
CS259505B2 (en) Bonding agent for mortars and concrete mixtures
AU2011352932A1 (en) Method for in-situ manufacture of a lightweight fly ash based aggregate
JP2005537208A (ja) 高速凝結性セメント組成物
US20030159624A1 (en) Cementitious material
US20140144350A1 (en) Hydraulic binder
CS276229B6 (en) Composite gypsum-free portland cement
EP1561736A1 (en) Method for preparing a building material
EP4067321B1 (en) Cement comprising cement clinker and a pozzolanic-type supplementary cementitious material
CS277371B6 (cs) Geopolymerní bezsádrovcový portlandský cement
CZ283459B6 (cs) Směs pro žárovzdorné účely
US3717488A (en) Hydration of silicates
CZ289735B6 (cs) Alkalicky aktivované pojivo na bázi latentně hydraulicky aktivních látek
KR100658965B1 (ko) 시멘트 혼화재 및 그것을 사용한 시멘트 조성물
SU1761728A1 (ru) Керамзитобетонна смесь
JPH0313182B2 (cs)
WO2009075598A1 (fr) Liant imperméable à base de gypse - gypsovit
CZ18784U1 (cs) Smes - regulant pocátku tuhnutí cementu na bázi cementárského slínku
CZ294810B6 (cs) Pojivo na bázi cementářského slínku s regulovatelným počátkem tuhnutí

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100117