CS277343B6 - Spósob přípravy N,N* -bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamínu - Google Patents
Spósob přípravy N,N* -bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamínu Download PDFInfo
- Publication number
- CS277343B6 CS277343B6 CS905250A CS525090A CS277343B6 CS 277343 B6 CS277343 B6 CS 277343B6 CS 905250 A CS905250 A CS 905250A CS 525090 A CS525090 A CS 525090A CS 277343 B6 CS277343 B6 CS 277343B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- hexamethylenediamine
- bis
- piperidyl
- organic layer
- Prior art date
Links
- UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims abstract description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 abstract description 2
- GXFQBBOZTNQHMW-UHFFFAOYSA-N n'-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound CC1(C)CC(NCCCCCCN)CC(C)(C)N1 GXFQBBOZTNQHMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- OFXVCLLHEWMVEQ-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ethane-1,2-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 OFXVCLLHEWMVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Spósob přípravy N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-
piperidyDhexametyléndiamínu reakciou hexametyléndiamínu
s 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidónom
a s vodikom vo vodnom prostředí, v
přítomnosti katalyzátora vybraného zo skupiny
zahmujúcej platinu, paládium, nikel a kobalt,
pri teplote 50 až 100°C a tlaku 1 až 15 MPa.
Výsledná reakčná zmes zbavená použitého katalyzátora
sa rozdělí na vodnú a organická
vrstvu pri teplote 75 až 100°C a z organickej
-ju vrstvy sa izoluje konečný produkt, ktorý možno X» použťt ako medziprodukt na výrobu oligo-
« mémych světelných stabilizátorov.
Description
1 CS 277343 B6
Vynález sa týká spósobu přípravy N,N'-bis(2,2,6,6-tetra- metyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu. Ide o známy medziprodukt na výrobu polyamínotriazínových světelných stabilizátorov syntetic- kých polymérov.
Na přípravu róznych N,N'-bis(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)diamínov sa všeobecne využívá reakcia příslušného diamínu s 2,2,--6,6-tetraalkylpiperidónom a vodíkom za tlaku a v přítomnostihydrogenačného katalyzátora. V US 4 104 248 je opísaný spósob přípravy N,N'-bis(2,2,6,6--tetrametýl-4-piperidyl)etyléndiamínu s použitím platiny nanese-né j na aktívnom uhlí ako katalyzátora a metanolu ako rozpúštadla.Riešenie podlá US 4 605 743 využívá ako hydrogenačný katalyzátorkovové paládium alebo jeho oxid a ako rekčné médium vodu, ažC1Q alifatické alkoholy, C2 až Cg alifatické glykoly alebo ich zmesi. S rovnakými rozpúštadlami pracuje aj riešenie podlá ichzmesi. S rovnakými rozpúštadlami pracuje aj riešenie podláUS 4 607 104, ktoré však ako hydrogenačný katalyzátor využívá ko-vovú platinu, nikel alebo kobalt alebo ich oxidy a 2,2,6,6-tetra-metyl-4-piperidón používá v přebytku. Pri všetkých uvedených spó-soboch sa získaný N,N'-bis(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)diamínizoluje z výslednej reakčnej zmesi odfiltrováním použitého hydro-genačného katalyzátora a odstránením rozpúštadla a nečistot, vrá-tane nezreagovaných východiskových reakčných zložiek, vákuovoudestiláciou.
Uvedené známe spósoby přípravy N,N'-bis(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)diamínov, vrátane N,N'—bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-pipe-ridyl)hexametyléndiamínu, majú viaceré významné nedostatky. Patřímedzi ne najma značná energetická a investičná náročnost, súvi-siaca s potřebou vákuovej destilácie výslednej reakčnej zmesi,přítomnost významných množstiev nečistot a nezreagovaných výcho-diskových surovin v konečnom produkte, podmienená blízkými teplo-tami varu, straty na produkte v predkvape apod.
Uvedené nedostatky odstraňuje spósob přípravy N,N'-bis(2,2,--6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu reakciou hexa-metyléndiamínu s 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidónom a s vodíkom vovodnom prostředí, v přítomnosti katalyzátora vybraného zo skupinyzahrňujúcej platinu, paládium, nikel a kobalt, pri teplote 50 až100 °C a talku 1 až 15 MPa podlá vynálezu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že výsledná reakčná zmes,zbavená použitého katalyzátora, sa rozdělí na vodnú vrstvu a or-ganická vrstvu pri teplote 75 až 100 °C a z organickéj vrstvy saizoluje konečný produkt odstránením zbytkov vody.
Spósob podlá vynálezu sa opiera o prekvapujúce a doterazneopísané zistenie, že N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamín je neobmedzene miešatelný s vodou pri teploteokolo 66,5 °C, ale pri teplote nad 75 °C je už velmi málo rozpu-stný vo vodě. Jeho rozpustnost vo vodě pri teplote 75 °C je1,8 %, pri teplote 80 °C 1,2 %, pri teplote 90 °C 0,8 %, pri te-plote 95 °C 0,6 % a pri teplote 100 °C 0,6 > "o · CS 277343 B6 2
Spósob podlá vynálezu má viaceré pozoruhodné výhody v poro-vnaní so známými spósobmi. Patří medzi ne nižšia energetickáa investičná náročnost, vysoká výtažnost a vysoká čistota koneč-ného produktu - až 99,4%, daná podstatné vyššou vodorozpustnos-tou nečistot a nezreagovaných východiskových reakčných zložiek,přítomných vo výslednej reakčnej zmesi, v porovnaní s produktom,pri teplote nad 75 °C a nižšie straty na konečnom produkte.
Hydrogenačný katalyzátor vybraný zo skupiny zahrnujúcej pla-tinu, paládium, nikel a kobalt možno pri spósobe podlá vynálezupoužit v kovověj formě alebo vo formě oxidu s výhodou nanesený navhodnom nosiči ako je například aktivně uhlie, oxid hlinitýa iné. Konečný produkt je možné izolovat z výslednej reakčnejzmesi bez potřeby jej chladenia v dostatočne širokom teplotnomintervale. Jeho mimoriadne vysoký stupeň čistoty možno ešte ďalejzvýšit ďalšou extrakciou vodou. Finálny produkt je možné použitbuď priamo v kvapalnom stave, alebo vo formě tuhej taveniny, při-padne vo formě roztoku vo vhodnom rozpúštadle ako je napříkladtoluén a celý rad ďalších běžných rozpúštadiel. Spósob podlá vy-nálezu je možné realizovat diskontinuitne i kontinuitne. Následujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vy-nálezu. Příklad 1
Do autoklávu Paar s objemom 3,75 1 sa navážilo 594,68 g(3,8 mol) 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidónu o . čistotě 99,2 %a 276 g (1,9 mol) 80% vodného roztoku hexametyléndiamínu, přidalosa 1600 g vody a 5,6 g 2% Pt na aktívnom uhlí ako katalyzátora.Po uzatvorení sa autokláv prepláchol dusíkom a následné vodíkoma reakčná zmes sa miešala 5,5 h pri teplote 80 °C a talku vodíka1,0 MPa. Po ukončení reakcie a odfiltrovaní použitého katalyzáto-ra sa výsledná reakčná zmes rozdělila v deličke pri teplote80 °C na vodnú a organickú vrstvu a oddestilovaním zvyškov vodyz organickéj fázy sa získalo 736,0 g N,Ν'-bis(2,2,6,6-tetrametyl--4-piperidyl)hexametylendiamínu s čistotou 98,9 % vo formě velmislabo sfarbenej taveniny s teplotou topenia 61,5 až 63,5 ’C, čopředstavuje výtažok 98,2 %. Příklad 2
Do autoklávu Paar s objemom 3,75 1 sa navážilo 598,90 g(3,8 mol) technického 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidónu s čistotou 98,5 % a 368 g (1,9 mol) 60% vodného roztoku hexametyléndiamínupřidalo sa 1600 g vody a 2,3 g 5% Pt na aktívnom uhlí ako kataly-zátora. Po uzatvorení sa autokláv prepláchol dusíkom a následnévodíkom a reakčná zmes sa miešala 2,5 h pri teplote 50 °C a talkuvodíka 15 MPa. Po ukončení reakcie, odfiltrovaní použitého kata-lyzátora a rozdělení výslednej reakčnej zmesi pri teplote 99 °Cv temperovanej deličke na vodnú a organickú vrstvu sa vodná vrst-va vypustila, k organickej vrstvě sa přidalo 1000 g vody a porozdělení fáz pri teplote 95 "C sa vodná vrstva opat vypustila.Vákuovým oddestilovaním zvyškov vody z výslednej organickej vrst-vy sa získalo 718,0 g N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu s čistotou 99,2 % vo formě velmi slabo sfarbe-
Claims (1)
- 3 CS 277343 B6 nej tuhej krystalickéj látky s teplotou topenia 62,5 až 64,0 ’C,čo představuje výtažok 95,8 %. Příklad 3 Do autoklávu Jahndorf s objemom 100 1 sa nadávkovalo23,88 kg (0,15 kmol) technického 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidónus čistotou 97,5 %, 14,53 kg (0,075 kmol) 60% vodného roztoku he-xametyléndiamínu a přidalo sa 25 kg vody a 84 g 5% Pt na aktivnomuhlí ako katalyzátora. Po uzatvorení.sa autokláv prepláchol dusí-kem a následné vodíkom a reakčná zmes sa miešala 3,5 h pri teplo-tě 100 °C a tlaku vodíka 2 MPa. Po ukončení reakcie, odfiltrovanípoužitého katalyzátora a rozdělení fáz pri teplote 90 °C sa k or-ganickej vrstvě přidalo 20 kg vody a po rozdělení fáz pri teplotesa vákuovou destiláciou odstránili z výslednej organickej vrstvyzvyšky vody a získalo sa 29,16kg N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4--piperidyl)hexametylendiamínu s čistotou 99,4 % vo formě krysta-lické j taveniny s teplotou topenia 61,5 až 64,0 °C, čo předsta-vuje vý-čažok 95,2 %. PATENTOVÉ NÁROKY Spósob přípravy N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametylendiamínu reakciou hexametyléndiamínu s 2,2,6,6-tetra-metyl-4-piperidónom a s vodíkom vo vodnom prostředí, v příto-mnosti katalyzátora vybraného zo skupiny zahrnujúcej platinu, pa-ládium, nikel a kobalt, pri teplote 50 až 100 °C a tlaku vodíka1 až 15 MPa, vyznačujúci sa tým, že výsledná reakčná zmes zbavenápoužitého katalyzátora sa rozdělí na vodnú vrstvu a organickávrstvu pri teplote 75 až 100 °C a z organickej vrstvy sa izolujekonečný produkt. Konec dokumentu
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS905250A CS277343B6 (cs) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | Spósob přípravy N,N* -bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamínu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS905250A CS277343B6 (cs) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | Spósob přípravy N,N* -bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamínu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS525090A3 CS525090A3 (en) | 1992-05-13 |
| CS277343B6 true CS277343B6 (cs) | 1993-01-13 |
Family
ID=5397034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS905250A CS277343B6 (cs) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | Spósob přípravy N,N* -bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamínu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS277343B6 (cs) |
-
1990
- 1990-10-26 CS CS905250A patent/CS277343B6/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS525090A3 (en) | 1992-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK285043B6 (sk) | Spôsob prípravy L-fenylefrín hydrochloridu | |
| CA1111451A (en) | Process for the preparation of diaminotoluenes | |
| PL177669B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2-alkilo-6-metylo-N-(1-metoksypropylo-2)-anilin i sposób wytwarzania chloroacetanilidów | |
| CA1211468A (en) | Preparation of diamino diphenyl ethers | |
| US8163961B2 (en) | Process for the preparation of monomers for polybenzimidazole materials | |
| CN111848423B (zh) | 3-氧代环丁基氨基甲酸叔丁酯的制备方法 | |
| CS277343B6 (cs) | Spósob přípravy N,N* -bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamínu | |
| JP4162274B2 (ja) | ビス（２−ヒドロキシフェニル−３−ベンゾトリアゾール）メタン類の製造方法 | |
| CA2180101C (en) | Process for the preparation of n-substituded glycine acids or glycine esters and use of said process for indigo synthesis | |
| JPH03279336A (ja) | 分枝二量化アルコールの製造方法 | |
| JPH048426B2 (cs) | ||
| CN115611860B (zh) | 合成尼拉帕尼的方法 | |
| DK170331B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af rimantadin | |
| CN118103355A (zh) | 用于制备作为荧光示踪剂的吡嗪羧酸类衍生物的氢化合成方法 | |
| US5659076A (en) | Process for the production of 2,5-dianilino-terephthalic acids | |
| CS277344B6 (cs) | Spósob přípravy N,N‘ -bis(2,2,6,6tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamínu | |
| CN113563276B (zh) | 防老剂tapdt及其中间体的制备方法 | |
| US6316628B1 (en) | L-tartrate of trans-(-)-4-(4-fluorophenyl)-3-hydroxymethylpiperidine compound and process for preparing the same | |
| CN120271495B (zh) | 一种(3r,4r)-n-pg-4-氨基-3-甲基哌啶的合成方法 | |
| US3621042A (en) | Process for the preparation of methyl {11 -aminobenzenesulphonylcarbamate | |
| JPH072742A (ja) | ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法 | |
| US4540818A (en) | Process for preparation of 3,3'- or 3,4'-diaminodiphenylmethane | |
| DE3318534C2 (cs) | ||
| US5475140A (en) | Process for producing N,N-disubstituted p-phenylenediamine derivative sulfate | |
| US3164629A (en) | 3', 5'-dialkanoyloxyphenyl-2 aminoethanol-(1) salts |