CS276379B6 - Sorbent based on cyclodextrin - Google Patents

Sorbent based on cyclodextrin Download PDF

Info

Publication number
CS276379B6
CS276379B6 CS887640A CS764088A CS276379B6 CS 276379 B6 CS276379 B6 CS 276379B6 CS 887640 A CS887640 A CS 887640A CS 764088 A CS764088 A CS 764088A CS 276379 B6 CS276379 B6 CS 276379B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cyclodextrin
reaction
silica gel
sorbent
carried out
Prior art date
Application number
CS887640A
Other languages
English (en)
Other versions
CS764088A3 (en
Inventor
Tomas Rndr Vaisar
Tomas Vanek
Eva Prof Rndr Drsc Smolkova
Original Assignee
Tessek Sdruzeni
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tessek Sdruzeni filed Critical Tessek Sdruzeni
Priority to CS887640A priority Critical patent/CS276379B6/cs
Priority to EP89121526A priority patent/EP0373391A1/en
Priority to CA 2003485 priority patent/CA2003485A1/en
Publication of CS764088A3 publication Critical patent/CS764088A3/cs
Publication of CS276379B6 publication Critical patent/CS276379B6/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/321Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204Inorganic carriers, supports or substrates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3217Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3255Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure containing at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. heterocyclic or heteroaromatic structures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268Macromolecular compounds
    • B01J20/3272Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Vynález se týká sorbentu na bázi cyklodextrinu.
Ve vysokoúčinné kapalinové chromatografii se v poslední době upouští od používání univerzálních sorbentů jako jsou silikagel nebo aktadecylsilanem modifikovaný silikagel či další typy silikagelu modifikovaného alkyl skupinou a přechází se k používání sorbentů s vlastnostmi upravenými tak, že je zvýšena jejich selektivita pro separace některého typu látek.
Jsou jimi např. aminopropylem či kyanopropylem modifikované silikagely. Další velké skupiny tvoří sorbenty pro separace enantiomerů, různé polymerní sorbenty, sorbenty pro ionexovou chromatografii a v neposlední radě i sorbenty pro bioafinitní chromatografii. Jedním z typů selektivních sorbentů používaných v poslední době je silikagel s navázaným cyklodextrinem, který jeví selektivitu k celé řadě látek typu strukturních izomerů včetně celé řady optických izomerů typu barbiturátu a derivátů aminokyselin.
V současné době jsou používány sorbenty s vázaným cyklodextrinem třech typů:
- s cyklodextrinem navázaným na silikagel přes spojovací řetězec C3 - C20, který neobsahuje hydrolyticky nestabilní vazbu. Způsob této přípravy je patentově chráněn (D.W. Armstrong,
US 4,539.399) a využívá silikagel modifikovaný glycidopropylsilanem a sodnou sůl cyklodextrinu. Výsledný produkt je sice hydrolyticky stabilní, absence heteroatomů ve spojovacím řetězci při použití v kapalinové chromatografií však v některých případech znemožňuje separaci.
- s cyklodextrinem navázaným na silikagel modifikovaný řetězcem s koncovou sukcinyl - skupinou, která je reakčním centrem pro následné navázání cyklodextrinu. Cyklodextrin je vázán ve formě 6-mono-ethylenciamino- derivátu. (M.Tanaka a kol. J.Chrom. 370, 283, 1986.)
- s cyklodextrinem navázaným ve formě monosilátu na silikagel modifikovaný 3-aminopropylsilanem, který může být dále modifikován ethylendiaminem nebo diethylentriaminem. (K.Fujimura a kol. 3.Chrom. 350, 371, 1985.)
Druhý a třetí typ sorbentu je hydrolyticky méně stabilní než první,· což se projevuje v postupném zhoršování vlastností sorbentu během používání. Vazba cyklodextrinu přes spojovací řetězec umožňuje navíc prostorovou pohyblivost s těžko definovatelnou polohu molekuly.
Byly použity i další způsoby vazby cyklodextrinu na silikagel a cyklodextrin byl také polymerován nebo vázán na polymerní nosič. Vždy však šlo o vazbu přes spacer nikoliv přímo.
V těchto případech je hlavni nevýhodou připraveného sorbentu malá pevnost vazeb, což se nepříjemně projeví při použití takovéto látky v kapalinové chromatografii.
Podstata sorbentu na bázi cyklodextrinu podle vynálezu spočívá v tom, že cyklodextrin v množství 0,1 až 50 % hmot. vybraný ze skupiny , β nebo cyklodextrinů, popř. jejich derivátů s alkylovánými, arylovanými nebo acylovanými hydroxylovými skupinami, je přímo kovalentně vázán na silanovou nebo hydroxylovou aktivovanou skupinu nosiče.
U nového sorbentu podle vynálezu není cyklodextrin k nosiči vázán přes jakýkokoliv spojovací řetězec čímž dochází k pevnému ukotvení molekuly cyklodextrinu k nosiči a k zajištění její definovatelné polohy.
Sorbentu podle vynálezu je možno využít různým způsobem, např. jako stacionární fáze v kapalinové chromatografii, v tenkcvrstvé chromatografií, pro předběžné přečišťovánl vzorků tzv. solid-phase extraction. Výhodou tohoto sorbentu oproti jiným typům je možnost využití pro dělení optických izomerů.
Dále je sorbent podle vynálezu objasněn podrobněji na příkladech, které ho však v jeho rozsahu nikterak neomezují.
Příklad 1
Silikagel s částicemi nepravidelné velikosti 10 yum se dobře usuší. Sušení se provádí ve vakuu nad oxidem fosforečným při teplotě 110 °C. Suchý silikagel se potom refluxuje za
r.
CS 276 379 S6 normálního tlaku s thionylchloridem v suchém benzenu za vyloučení vzdušné vlhkosti. Doba reakce je 24 hodin. Pevné produkty reakce se oddělí, promyji suchým benzenem a usuší ve vakuu nad oxidem fosforečným stejným způsobem jako původní silikagel.
Cyklodextrin se usuší před reakcí ve vakuu při teplotě 105 °C nad oxidem fosforečným po 24 hodin.
Vlastní vazba cyklodextrinu na silikagel se provádí v pyridinu. K reakci se použijí 2 hmotností díly cyklodextrinu a 3 hmotnostní dily produktu první reakce. Cyklodextrin se rozpustí v daném rozpouštědle a přidá se produkt první reakce. Reakční směs se zahřívá pod zpětným chladičem při teplotě 95 °.C 10 hodin. Při reakci je nutné vyloučit vzdušnou vlhkost. Pevné produkty reakce se oddělí a pečlivě promyji rozpouštědlem, ve kterém byla reakce provedena, methanolem, vodou a nakonec methanolem a usuší se ve vakuu při 60 °C.
Přiklad 2
Stejně jako příklad 1, ale použije se silikagel se sférickými částicemi o velikosti ByUm. Reakce se provede za teploty 80 °C v oenzenu, za přítomnosti ekvimolárního množství triethylaminu.
Příklad 3
K reakci se místo silikagelu použije makroporézní kopolymer 2-hydroxyethylenmethakrylátu s ethylendimethakrylátem a dále se postupuje jako v příkladu 1. Reakce se provede v toluenu při teplotě 104 °C za přítomnosti ekvimolárního množství triethylaminu.
Příklad 4
K přípravě se použije stejného postupu jako v příkladu 1, ale aktivace silikagelu se provede reakcí s thionylbromidem.
Příklad 5
Postup přípravy je stejný jako v příkladu 1, ale místo Q-cyklodextrinu se použije cyklodextrin.
Příklad 6
Postup přípravy je stejný jako v příkladu 1, ale k reakci se použije δ -cyklodextrin.
Příklad 7
Příprava se provádí jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se k reakci použije acetylovaný Q-cyklodextrin.
Příklad 8
Stejně jako příklad 1, ale použije se silikagel se sférickými částicemi o velikosti 8 yum a 2,3 dimethyl 8-/nebo nepřípadně cyklodextrin. Reakce se provede za teploty °C v benzenu, za přítomnosti ekvimolárního množství triethylaminu.
Příklad 9
Reakce se provádí jako v příkladu 3, ale reakční teplota při přípravě aktivovaného makroporézního kopolymeru 2-hydroxyethylenmethakryláte s ethylendimethakrylátem je 70. °C a jako rozpouštědlo se použije dimethylformamid.
CS 276 379 56
Příklad 10
Příprava aktivovaného makroporézního kopolymeru 2-hydroxyethylenmethakrylátu s ethylen- . dimethakrylátem se provede jako v příkladu 3, ale při vazbě cyklodextrinu se použije reakční teplota 95 °C v prostředí pyridinu.
Příklad 11
K přípravě se použije stejného postupu jako v příkladu 12, ale aktivace makroporézního kopolymeru 2-hydroxyethylenmethakrylátu s ethylendimethakrylátem se provede reakcí s thionylbromidem.
Příklad 12
Postup přípravy je stejný jako v příkladu 1, ale místo Q-cyklodextrinu se použije y cyklodextrin a místo silikagelu makroporézní kopolymer 2-hydroxyethylenmethakrylátu s ethylendimethakrylátem.
Příklad 13
Postup přípravy je stejný jako v příkladu 3, ale k reakci se použije tZ. -cyklodextrin.
Příklad.14
Příprava se provádí jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že k reakci se použije acetylovaný β-cyklodextrin a jako nosič makroporézní kopolymer 2-hydroxyethylenmethakrylátu s ethylendimethakrylátem.
Příklad 15
Příprava se provádí stejně jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že k reakci se použije (2,3,6-tri-0-pentyl)-S-cyklodextrin.
Příklad 16
Postup přípravy je stejný jako v příkladu 1, ale k reakci se použije (2,3,6-tri-O-benzyl) -fl-cyklodextrin.

Claims (2)

1. Sorbent na bázi cyklodextrinu, vyznačený tím, že cyklodextrin v množství 0,1 až 50 % hmot. ze skupiny β nebo cyklodextrinů popřípadě jejich derivátu s alkylovanými, arylovanými nebo acylovanými hydroxylovými skupinami je vázán na silanovou nebo hydroxylovou aktivovanou skupinu nosiče kovaltentní vazbou.
2. Sorbent bodu 1, vyznačený tím, že nosič je silikagel nebo makroporézní kopolymer 2-hydroxyethylenmethakrylátu s ethylendimethakrylátem.
CS887640A 1988-11-22 1988-11-22 Sorbent based on cyclodextrin CS276379B6 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS887640A CS276379B6 (en) 1988-11-22 1988-11-22 Sorbent based on cyclodextrin
EP89121526A EP0373391A1 (en) 1988-11-22 1989-11-21 Sorbents on cyclodextrin basis
CA 2003485 CA2003485A1 (en) 1988-11-22 1989-11-21 Sorbent based on cyclodextrin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS887640A CS276379B6 (en) 1988-11-22 1988-11-22 Sorbent based on cyclodextrin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS764088A3 CS764088A3 (en) 1992-05-13
CS276379B6 true CS276379B6 (en) 1992-05-13

Family

ID=5425917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS887640A CS276379B6 (en) 1988-11-22 1988-11-22 Sorbent based on cyclodextrin

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0373391A1 (cs)
CA (1) CA2003485A1 (cs)
CS (1) CS276379B6 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE9300912U1 (de) * 1993-01-23 1993-04-29 Macherey, Nagel GmbH & Co. Handelsgesellschaft, 52355 Düren Trennmaterial für die Chromatographie
NO314788B1 (no) * 1994-11-15 2003-05-26 K D Pharma Gmbh Framgangsmåte for utvinning av en eller flere forbindelser fra en blanding
EP0822821A4 (en) * 1995-04-17 1999-10-27 Robert A Sanchez COMPLEXING URUSHIOLES
FR2806929A1 (fr) * 2000-04-04 2001-10-05 Chiralsep Sarl Nouveaux supports chromatographiques a base de cyclodextrines, leur procede de preparation et leurs applications
US10436684B2 (en) * 2016-09-19 2019-10-08 Agilent Technologies, Inc. Functionalized support for analytical sample preparation
CN118812420B (zh) * 2024-09-20 2024-11-22 山东富宇石化有限公司 一种从反应废液中回收吡啶的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4446275A (en) * 1980-04-25 1984-05-01 Prirodovedecka Fakulta University Karlovy Sorbent for saccharides, glycoproteins and polyesters comprising a lectin covalently bonded with a vehicle and method for preparation thereof
US4539399A (en) * 1984-07-27 1985-09-03 Advanced Separation Technologies Inc. Bonded phase material for chromatographic separations

Also Published As

Publication number Publication date
CS764088A3 (en) 1992-05-13
CA2003485A1 (en) 1990-05-22
EP0373391A1 (en) 1990-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3420788A (en) Inclusion resins of cyclodextrin and methods of use
US4231999A (en) Method in assaying methods involving biospecific affinity reactions and reagent for use in said method
US5092992A (en) Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography
US4478914A (en) Process for applying multiple layers of a protein and a ligand extender to a surface and to the multiple-layer system
DE2808539A1 (de) Reaktionsfaehige derivate von hs-gruppen enthaltenden polymeren
EP0441660A1 (en) Affinity separation with activated polyamide microporous membranes
EP0235526A2 (de) Aktivierte Polymerfestkörper und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPH0432082B2 (cs)
US4656252A (en) Amidobiotin compounds useful in a avidin-biotin multiple layering process
US5085779A (en) Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography
CN103406113A (zh) 固载化型β-环糊精衍生物类手性固定相的制备方法
JPH09501719A (ja) ヘパリン官能アフィニティー支持体
US4582875A (en) Method of activating hydroxyl groups of a polymeric carrier using 2-fluoro-1-methylpyridinium toluene-4-sulfonate
CN101484801B (zh) 用于旋光异构体分离的填料
JPH02261833A (ja) 支持体表面上への巨大分子の共有結合的付着
CS276379B6 (en) Sorbent based on cyclodextrin
CN1106403C (zh) 纤维素醚和涂敷过的片状载体材料上固定生物分子的方法
EP0180563A2 (en) An amphiphathic gel-product for chromatographic and batchwise adsorption
JP4210813B2 (ja) 多糖類およびオリゴ糖類のビス・シラン、ビス・チオエーテル、ビス・スルホキシド、ビス・スルホンおよびブタン・ジ・イルの誘導体をベースとする架橋ポリマー、並びに担体物質としてのその成形
NO328127B1 (no) Klor-, hydroksy- og alkoksysilanderivater av polysakkarider eller oligosakkarider som er polymeriserbare og tverrbindbare, fremgangsmate for fremstilling derav, og anvendelse derav som nye baerematerialer
AU610734B2 (en) Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography
RU2203730C1 (ru) Сорбент и способ его получения
WO1992001721A1 (fr) Particule de copolymere reticulee et procede de preparation de cette derniere
JP4076970B2 (ja) 不溶性シクロデキストリン担持高分子成形物の製造法
Ishihara et al. Preparation of photoresponsive polymeric adsorbent containing amphiphilic polymer with azobenzene moiety and its application for cell adhesion chromatography