CS275928B6 - Tetrakyanokomplexné zlúčeniny trifenylteluroniové a sposob ich přípravy - Google Patents

Description

Vynález sa týká doposial neznámých tetrakyanokomplexov trifenyltelurónia obecného vzorca (I)

[(C₆H₅)₃ Te ₂] . (I) kde M je Zn , Cd , Hg .

Tepelným rozkladom zléčeniny obsahujécej kadmium při teplote 900 až 1 000 °C vzniká telurid kademnatý, ktorý možno využit ako polovodičový materiál, pře fotočlánky a slnečné baterie. Teluridy možno využit aj při výrobě termočlánkov a fotočlánkov v rádioelektronike, Sposob přípravy teluridu kadmia z tetrakyanokomplexu trifenyltelurónia obecného vzorca I je energeticky výhodnější oproti klasickému spósobu priamou syntesou kadmia a teluru.

Všetky připravené látky sa dobře rozpúštajú vo vodě, menej v metanole a etanole, nerozpéštajé sa v éteri, acetone a chloroforme s bodom topenia v rozmedzí 100 až 320 °C.

Sposob přípravy zlúčenin obecného vzorca I pódia vynálezu sa prevádza tak, že sa nejprv připraví strieborná sol příslušného kyanokomplexu tak, že k vodnému roztoku draselnej soli kyanokomplexu sa přidá vodný roztok dusičnanu strieborného při izbovej teplote za intenzívneho miešania. Strieborná sol kyanokomplexu sa dekantuje vodou, odsaje na frite S-4. Potom sa na čerstvo připravené vodné suspenziu striebornej soli kyanokomplexu vzorca (II)

Ag₂[M(CN)₄] (II) kde M má vpředu uvedený význam, pósobí vodným roztokom tri fenyIteluróniumjodidu. Vzniknutá zrazenina jodidu strieborného sa oddělí od filtrátu na frite 5-4 a v roztoku zostáva teluróniová sol tetrakyanokomplexu a pomalým zahuštěním filtrátu na vodnom képeli při 50 až 75 °C sa získá trifenylteluróniový kyanokomplex

Trifenylteluróniumjodid vzorca (III)

Γ ' ^C6^H5 možno připravit reakciou chloridu teluričitého s fenylmagnéziumbroBidom.

Příklad 1

Příprava tetrakyanokademnatanu bis (trifenyltelurónia)

K 2,94 g tetrakyanokademnatanu draselného v 60 cm⁵ vody sa přidá 3,38 g dusičnanu strieborného v 80 cm^ vody za neustálého miešania počas 40 minét. Vzniknutá biela zrazenina striebornej soli kyanokomplexu sa dekantuje 5krát 100 cm^ vody.

K takto pripravenej suspenzii striebornej soli kyanokomplexu sa přidá 0,2 g trife- 3 · nylteluroniumjodidu v 400 cm teplej vody za neustálého miešania počas 70 minút. Vzniknutá žitá mikrokryštalická zrazenina sa odsaje na frite S-4 a v roztoku svetložltej farby zostáva teluróniová sol kyanokomplexu. Filtrát sa zahustí na vodnom kúpeli ku kryštalizácii při 60 až 75 °C. Vzniká produkt s výtažnostou 80 «.

Niekolkonásobnou kryštalizáciou z vodno-chloroformového roztoku vznikajú biele šupinky tetrakyanokademnatanu bis (trifenyltelurónia) s bodom topenia 105 °C. Pře N₄Te₂Cd (934,29) vypočítané 51,42 % C, 3,23 % H, 5,11 % N, 27,31 % Te, 12,03 % Cd, nájdené 51,03 % C, 3,1) 5 H, 5,10 % N, 27,19 % Te, 12,02 % Cd.

Příklad 2

Příprava tetrakyanozinočnatanu bis(trifenyltelurónia)

K vodnému roztoku 2,38 g tetrakyanozinočnatanu draselného v 50 cm³ vody za neustálého miešania počas 30 minút sa přidává vodný roztok 3,38 g dusičnanu strieborného v 80 cm³ vody. Biela zrazenina sa dekantuje 4krát 150 cm³ vody a odfiltruje sa na frite S-4.

K čerstvo pripravenej vodnej suspenzii 3,38 g striebornej soli tetrakyanozinočnatanu draselného sa přidá teplý vodný roztok 0,35 g trifenyl.teluróniumjodidu rozpustného v 450 cm³ pri 50 °C. Po 20 minútovém miešaní sa oddělí žitá zrazenina. Bezfarebný filtrát sa zahustí ku kryštalizácii při 65 °C. Vzniká produkt s výtažnostou 75 S. Niekolkonásobnou kryštalizáciou z vodného roztoku vznikli biele ihličky požadovaného produktu s bodom topenia 320 °C.

Pre Ο^θΗ^θΝ^Τβ^η (884,26) vypočítané: 54,33 % C, 3,41 Sí H, 6,33 % N, 28,52 % 7,39 % Zn:, nájdené: 54,03 % C, 3,22 % H, 5,32 % N, 24,70 % Te, 19,01 % Hg.

Te,

Příklad 3

Příprava tetrakyanoortutnatanu bis(tri fenyItelurónia)

Reakciou nasýteného vodného roztoku 3,82 g tetrakyanoortuínatanu draselného a vodného roztoku 3,38 g dusičnanu strieborného vzniká biela zrazenina počas 15 minút miešania při izbovej teplote. Po dekantácii zrazeniny 5krát 100 cm³ vody sa zrazenina odfiltruje na frite S-4.

K takto pripravenej vodnej suspenzii striebornej soli kyanokomplexu sa přidá 0,30 g trifenylteluróniumjodidu rozpuštěného v 400 cm³ vody pri 55 °C. Vzniklá zrazenina sa odsaje. Filtrát sa zahustí ku kryštalizácii pri 60 °C.

Niekolkonásobnou kryštalizáciou z vody vzniká biely produkt. Výtažnosí reakcie 58

Pre ^εήΟ^Η2ΟΝ_ήΤβ₂Ης (1019,47) vypočítané: 47,12 % C, 2,96 % H, 5,49 X N, 24,73 % Te, 19,67 % Hg; nájdené 46,97 % C, 2,85 % H, 5,32 % N, 24,70 % Te, 19,01 % Hg.

Claims (2)

1. PATENTOVĚ NÁROKY

   1. Tetrakyanokomplexné zlúčeniny trifenylteluróniové obecného vzorca (I)

   H_qC, ---------- Te

   J o

   I [_M(CN)J (i) kde M je Zn¹¹, Cd¹¹, Hg¹¹.
2. 2. Spósob přípravy zlúčenin obecného vzorca I podlá nároku, vyznačený tým, že na striebornú sol kyanokomplexu vzorca (II)

   Ag₂ M(CN)₄ (II) kde M má vpředu uvedený význam,’’ sa posobí trifenylteluróniumjodidom vo vodnom prostředí za intenzívneho miešania, pričom zrazenina jodidu strieborného sa odfiltruje a vodný roztok obsahujúci tetrakyanokomplex trifenyltelurónia sa zahustí ku kryštalizácii.