CS274518B1 - Thermooxidizing stabilizer of organic heat carriers - Google Patents
Thermooxidizing stabilizer of organic heat carriers Download PDFInfo
- Publication number
- CS274518B1 CS274518B1 CS257488A CS257488A CS274518B1 CS 274518 B1 CS274518 B1 CS 274518B1 CS 257488 A CS257488 A CS 257488A CS 257488 A CS257488 A CS 257488A CS 274518 B1 CS274518 B1 CS 274518B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- thermo
- phenyl
- calcium
- basic
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000969 carrier Substances 0.000 title claims description 17
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- -1 alkyl salicylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 23
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 10
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims description 10
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJBWMYBRNPIXJT-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC(O)=C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 IJBWMYBRNPIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SPDODUOTLRAEOR-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-4-phenylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 SPDODUOTLRAEOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- SGSDSJVQCWBUAO-UHFFFAOYSA-N n-phenoxynaphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NOC1=CC=CC=C1 SGSDSJVQCWBUAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RDYXGQJZKXSHTC-UHFFFAOYSA-N 4-n-hexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(CCCCCC)C1=CC=CC=C1 RDYXGQJZKXSHTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RIMLLIQKCLPVPC-UHFFFAOYSA-N phenol;phosphorous acid Chemical group OP(O)O.OC1=CC=CC=C1 RIMLLIQKCLPVPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 abstract 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 14
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 5
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 2-Butyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C)=CC=C1O FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAOPGHCXGUXHKF-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)-1,1-diphenylpropane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C1(=CC=CC=C1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=CC=CC=C1 WAOPGHCXGUXHKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCZJXBXOJGEADP-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-4-phenylphenol Chemical compound C1=C(O)C(CCCC)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 HCZJXBXOJGEADP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000008035 Back Pain Diseases 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000008930 Low Back Pain Diseases 0.000 description 1
- 241001553014 Myrsine salicina Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 210000001747 pupil Anatomy 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000012722 thermally initiated polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
Vynález sa týká termooxidačného stabilizátora organických, najma uhlovodíkových tep lonosičov, na báze olejorozpustných komponentov, ktorým aditiváciou 5 až 7 % hmot. sa dosiahne najmenej páťnásobné predlženie životnosti, a to aj v aplikáciach teplonosiča při teplote 300 °C.
Dobré známa je výroba zušlachťujúcich přísad, ako antioxidantov, detergentov a dispergantov, protikoróznych a iných přísad do maziv a špeciálnych olejov (Kulijev A.M.:Chimija i technologija prisadok k maslam i toplivam. Izdatelstvo Chimija Moskva (1972); Pospíšil 3.: Antioxidanty. Academia, Praha (1968); Wood G.P.: 3. Inst. Petrol. 55, 194 (1969); belgický pat. 629 945; Štěpina V., Veselý V.: Maziva a speciální oleje. Veda, Bratislava (1980); Štěpina V., Veselý V.: Maziva v tribológii. Veda, Bratislava (1985)/, ale tiež brzdových a hydraulických kvapalín. Nevěnovala sa však váěšie pozornost’ z hradiska stabilizácie, či přípravy stabilizátorov pře teplonosiče, či vysokoteplotně teplonosiče, a to či už na báze uhlovodíkových teplonosičov, dichlórbenzénu, zmesi difenylu s difenyloxidom alebo polysiloxánov (Golovinskij G.P.: Chim. promysl. 1975, 311;
USA pat. 3760 020, 3829 518 a 4031 489; Andrianova T.M., Aleksandrov A.A.: Chim. promyšL 1974, 178). Příčinou bola pravděpodobně skutočnosť, že teplonosiče sa obvykle aplikujú za nepřístupu vzduchu. Avšak už dávnejšie sa ukázalo (Macho V. a spol.: čs. autorské osvedčenie 201 878), že příměsi okolo 0,1 ‘-í antioxidantov v uhlovodíkových teplonosičoch, aplikovatelných do teploty najviac 270 °C, zvyšujúcich životnost’, najma retarduji) zvyšovanie viskozity až stuhnutie. Nezabraňovali však tvorbě úsad a tým zanášaniu stien výměn níkov a potrubí.
Avšak podstatou tohto vynálezu je termooxidačný stabilizátor organických teplonosičov, najma uhlovodíkových, obsahujúcich spravidla ešte rozpášťadlo a/alebo ponocně látky, pozostávajúci z 10 až 65 % hmot. najmenej jedného olejorozpustného detergentno-disperzantného komponentu vybraného spomedzi neutrálnych a bázických ropných sulfonátov, neutrálnych a bázických syntetických alkylarylsulfonátov o počte uhlíkov 8 až 40, alkylsalicylátov alkalických zemin s alkylom o počte uhlíkov 10 až 36 a 10 až 40 % hmot. anti oxidantu alebo zmesi olejorozpustných antioxidantov vybraných spomedzi monoalkylfenolov až trialkylfenolov s alkylmi o počte uhlíkov 1 až 30, monoarylalkylfenolov až triarylalkylfenolov o počte uhlíkov v molekule C|Q až fosfitovaných fenolov, monoarylfenolov, fosfitovaných arylalkylfenolov a ich kondenzátov s alifatickými diolmi až tetraolmi, dusíkatých antioxidantov, pričom připadne chýbajúce množstvo do 100 -í tvoří hydrofóbne rozpášťadlo a/alebo pomocné látky.
Výhodou termooxidačného stabilizátora podlá tohto vynálezu je skutočnosť, že jeho přísadou do organických teplonosičov sa dosahuje komplexný stabilizačný i synergický účinok. Zabraňuje nielen oxidačným reakciám vplyvom rozpustného, či iným vplyvom přítomného kyslíka na oxidačně a kondenzačně reakcie, zabraňuje vzniku defektných Struktur teplonosiča, ktoré by viedli k jeho zníženej termickej stabilitě, ale tiež termicky iniciovanej polymerizácii. Ďalej zabraňuje aglomerovaniu připadne vznikajúcich nerozpustných živíc a tým vzniku úsad, resp. zanášaniu stien výmenníkov, upchávaniu potrubia ap. Ďalšou výhodou je technická dostupnost’ komponentov, pričom možno jednotlivé komponenty vybrat’ zo známých, použitelných komponentov a zušlachťujúcich přísad mazadiel a mazacích olejov, pričom kritériom ich vhodnosti okrem hydrofobity, resp. rozpustnosti v základovom organickom teplonosiči je teplotná stabilita aspoň do teploty 330 °C. Týká sa to nielen detergentno-disperzantných komponentov a antioxidantov termooxidačného stabilizátora, ale aj rozpúšťadla a pomocných látok. Dosahuje sa tým najmenek páťnásobné zvýšenie životnosti i uhlovodíkových teplonosičov při teplote 300 °C, ak sa aditivujú 6 až 7 hmot. termooxidačného stabilizátora. So znižovaním aplikovanej teploty sa životnost’ nielen absolutné, ale aj relativné ďalej predlžuje.
CS 274518 81
Výrazné zvyšovanie životnosti teplonosičov, ako aj ich čo nnjvyšňio poiiži lel’ué teploty jc níco možné ricšiť při zachování rovnakého základu organického teplonosiča priamyii k i iiii| i a li ι κ lu v a 11 í lit jeilnn 11 i výcli kumpuneii lov lermoux i (lačného Láli i I i z.i tura, ale aj l.relia potom dbal' e dobré berme I. i žáci u zdsobníkov a rozpustnost’ komponentov. Pri illlišnm, ale aj kratšom skladovaní při teplote miestnosti a zvlášť pri nízkých teplotách može dójsť k vypadnutiu niektorých komponentov a tým fakticky při přečerpaní do aplikačných zariade ní, k zníženému obsahu stabilizátorov v teplonosiči a potom k poklesu jeho životnosti. Preto pře mnohé aplikácie je vhodnější naformulovaný termooxidačný stabilizátor, ktorý možno přidat’ do teplonosiča jednorázové alebo na viackrát. Z hladiska účinnosti stabilizátora je vhodnejšie postupné dávkovanie, lebo momentálně nadbytočné množstvo stabilizátore sa uchrání před dlhodobým teplotným namáháním. Tak možno na začiatku přidat’ do teplonosiča 2 % hmot. termooxidačného stabilizátora a potom v mesačných intervaloch po 1 % hmot., připadne i s doplňaním základového teplonosiča.
Detergentno-disperzantným komponentom sú neutrálně alebo bazické sulfonáty, ako neutrálny alebo slabobázický petrosulfonát vápenatý, bazický petrosulfonát vápenatý, neutrálny i bazický petrosulfonát horečnatý, neutrálny a bazický petrosulfonát barnatý. Ďalej syntetické neutrálně, ako aj zásadité alkylarylsulfonáty vápenaté alebo horečnaté, ako monoalkyl- až dialkylbenzénsulfonát vápenatý, s alkylmi o počte uhlíkov 8 až 34. Potom alkylsalicyláty alkalických zemin s alkylmi o počte uhlíkov 10 až 36, ako alkylsalicylát vápenatý, alkylsalicylát horečnatý ap.
Dalším komponentom sú antioxidanty. K najvhodnejším patria monoalkylfenoly až trial kylfenoly s alkylmi C^ až Cjg monoarylalkylfenoly až triarylalkylfenoly o počte uhlíkov v molekule 10 až 40, ako kumylfenol, dikumylfenol, 2,6-dimetyl-4-fenylfenol atď. Potom ďalšie deriváty fenolu a ich kondenzáty, ako tris/2,4-(l-fenyletyl)fenyl/fosfit, bis/2, 4-(l-fenyletyl)fenyl/pentaerytritoldifosfit, alkylfenylfosfity, bis(2,4-di-terc. butylfenyDpentaerytritoldifosfit, 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propán. Potom teplotně stále dusíkaté antioxidanty, ako difenylamín a alkyldifenylamíny, fenyl-l-naftylamín, fenotiazín, N-alkyl-N’-fenyl-1,4-fenyléndiamín s alkylom Cj až C^·
Ako hydrofóbne rozpúšťadlá sú vhodné jednak nesulfonované podiely olejových frakcií zmesi ropných alkánov, cykloalkánov a aromátov, připadne syntetických uhfovodíkov, vyrobených např. oligomerizáciou alkénov spravidla s následnou hydrogenáciou, ale tiež estery pentaerytritolu, destilačné zvyšky z výroby kuménu a etylbenzénu ap. Často to bývá časť obvyklého základového uhlovodíkového teplonosiča.
Ako pomocné látky pře termooxidačné stabilizátory podl’a tohto vynálezu sú nejdóležitejšie inhibitory korózie a hrdzavenia, dezaktivátory a pasivátory kovov, ako benzoan sódny, naftenát zinočnatý, amidy vyšších mastných kyselin, etyléndiamínsulfonany, alkylfenolsulfidy, kyselina benzénfoefóniové a jej soli, fenyldihydroxyfosfín, merkaptobenzotiazol ap. Potom odpeňovače a výnimočne farbivá, pigmenty, emulgátory, depresátory znižujúce štruktúrnu viskozitu teplonosičov, depresanty i biocídy.
Ďalšie údaje ako aj přednosti sú zřejmé z príkladov.
Přikladl·
Formuláciou komerčněho neutrálneho, resp. slabobázického,ropného sulfonátu, tzv. petrosulfonátu vápenatého, získaného neutralizáciou olejorozpustných sulfokyselín, vznikajúcich sulfonáciou aromaticko-naftenických ropných olejových destilátov, s obsahám aktívnej látky 42,16 % hmot., 55,93 % hmot. oleja a s alkalitou, resp. celkovým číslom
CS 274518 01 alkalidy 14,74 mg KOH/g, spolu s 2,6-di-terc. butyl-4-metylfenolom sa získá termooxidačný stabilizátor organických teplonosičov (č. 1). Pozostáva z 35,1 % hmot. vlastného ropného alkylarylsulfonátu vápenatého, t.j. detergentno-disperzantného komponentu, 16,7 % hmot. 2,6-di-terc. butyl-4-metylfenolu ako antioxidantu a 48,2 % hmot. oleja vrúceho v hraniciach 400 až 500 °C s prímesou alkalického komponentu.
Pře porovnanie účinku uvedeného stabilizátora sa nasadí do vyhrievacieho okruhu s teplotou výstupu z pece 295 °C komerčný uhlovodíkový teplonosič (z dovozu) o teplote vzplanutia (OK) = 192 °C; teplota horenia (OK) = 214 °C; teplota vznietenia = 350 °C (teplotná trieda = T 2, trieda nebezpeč. = IV). Toto teplonosné médium sa používalo počas 48 dní s postupným nárastom obsahu pevných častíc a vzniku úsad tak, že ho bolo zapotreby po 48 dňoch odstavit.
Potom sa nasadil ten istý teplonosič, len navýše sa do něho přidalo 6 % hmot. uvedeného termooxidačného stabilizátora č. 1. Teplonosič s uvedeným stabilizátorom sa za inak podobných podmienok v prevádzkovom meradle pri teplote výstupu z pece používal 279 dní a bol ďalej prevádzkyschopný. Odstavil sa len z dóvodov plánovanej generálnej opravy zariadenia. Čiže spolahlivo bolo možné používat uvedený termooxidačne stabilizovaný uhlovodíkový teplonosič 5,8 krát dlhšie, ako nestabilizovaný.
Príklad2
Formuláciou komerčného neutrálneho, resp. slabobázického petrosulfonátu vápenatého Specifikovaného v příklade 1 s 2,6-di-terc. butyl-4-metylfenolom (antioxidant 4 K) a v podstatě s tris/2,4-(l-fenyletyl)fenyl/fosfitom (antioxidant 6) sa získá termooxidačný stabilizátor (č, 2) organických teplonosičov.
Stabilizátor pozostáva z 30,1 °-í hmot. ropného alkylarylsulf onátu vápenatého, 14,3 ¾ hmot. 2,6-di-terc. butyl-4-metylfenolu, 14,3 % hmot. převážné tris/2,4(l-fenyletyl)fenyl/fosfitu a zvyšok do 100 % hmot., t. j. 41,3 % hmot. tvoří rozpúštadlo (uhlovodíkový olej) s prímesou alkalického komponentu.
Uhlovodíkový teplonosič, pozostávajúci z 95 % hmot. zmesi dialkyl- az trialkylbenzénov a difenylalkánov, v ktorých alkyly majú 10 až 13 uhlíkových atómov, s prímesami monoalkylbenzénov a dalších bližšie neidentifikovaných příměsí, t.j. frakcia o t.v. 343 až 430 °C, s teplotou vzplanutia (OK) = 204 °C; teplotou horenia = 214 °C; teplotou vznietenia = 365 °C (teplotná trieda = T 2; trieda nebezoečia = IV; teplota tuhnutia = -51°C , sa bez stabilizávie při teplote 300 °C dá používat’ ako teplonosič spolahlivo najviac 40 dní. Avšak s přísadou 7 % hmot. termooxidačného stabilizátora č. 2 sa v prevádzkových podmienkach při teplote výstupu z pece s občasným dopfňaním strát stabilizovaným teplono sičom používal 247 ani.
Příklad 3
So samotným nestabilizovaným komerčným uhlovodíkovým teplonosičom Specifikovaným v příklade 1, sa robila v laboratórnom meradle a navýše za přístupu vzduchu pri teplote 300 - 2 °C skúška stability (pokus 5). Simultánně za úplné porovnatelných podmienok sa robila skúška stability uvedeného uhlovodíkového teplonosiča s termooxidačným stabilizátorom č. 2 (špecifikácia je v příklade 2) v množstve 7 % hmot. (pokus C. 6). Potom s příCS 274518 Bl sadou 6 % hmot, termooxidačného stabilizátora č. 3, pozostávajúceho z 5 % hmot. ropného alkylarylsulfonátu vápenatého (účinného komponentu petrosulfonátu vápenatého), 7 % hmot. alkylsalicylátu vápenatého a 1 % hmot. alkylsalicylátu horečnatého (s alkylmi o počte uh líkov 14 až 21), 10 hmot. zmesi arylalkylfenylfosfitov (antioxidant 6), 5 hmot. terč. butylovaného 4-kumylfenolu, 1 % hmot. difenylpentaerytritoldifosfitu a zvyšok, t. j.
% hmot. tvořil minerálny olej Specifikovaný v překlade 1. Ďalej s přísadou 8 % hmot. termooxidačného stabilizátora č. 4 organických teplonosičov, pozostávajúceho z 3 % hmot. alkylbenzénsulfonátu vápenatého (syntetický alkylarylsulfonát s alkylmi o počte uhlíkov 10 až 14), 12 % hmot. bazického ropného arylalkylsulfonátu vápenatého ( účinný komponent komerčného petrosulfonátu vápenatého), 5 \ hmot. alkylsalicylátu barnatého, 14 ’-í hmot. 2,6-di-terc. butyl-4-metylfenolu, 5 % hmot. tris/2,4-(l ’-fenyletyl)fenyl/fosfitu, 1 % hmot. dif enylamínu, 1 % hmot. N,N ’-difenyl-p-fenyléndiamínu, 0,5 % hmot. naftenátu zinočnatého, 0,3 % hmot. kyseliny alkylbenzénfosfóniovej, 0,2 % hmot. merkaptobenzotiazolu a 41 ’-i hmot. minerálneho oleja.
Dosiahnuté výsledky sú zhrnuté v tabulke 1.
Tabulka 1
| Doba namáhania vzorky při teplotě | Vzorka bez termooxidačného stabilizátora - referenčná | Vzorka so zátorom č. | stabili- . 2 | Vzorka so torom č. | stabilizá- 3 | Vzorka so zátorom č, | stabili , 4 | |
| číslo kyslosti |mg KOH/g| | množstvo úsad |% hmot.i | číslo kyslosti |mg KOH/g| | množstvo úsad |% hmot.| | číslo kyslosti |mg KOH/g| | množstvo úsad |% hmot.| | číslo kyslosti (mg KOH/g) | množstw úsad 1¾ hmot.| | |
| 300 °C |h| | ||||||||
| 31 | 0,7B | 0,43 | 0,11 | 0,004 | 0,09 | 0,004 | 0,09 | 0,003 |
| 50 | 0,90 | 10,37 | 0,22 | 0,047 | 0,11 | .0,008 | 0,10 | 0,005 |
| 80 | vzorka | stuhla | 0,17 | 0,14 | 0,14 | 0,101 | 0,11 | 0,09 |
| 100 | - | - | 0,24 | 0,16 | 0,14 | 0,11 | 0,12 | 0,10 |
| 130 | - | - | 0,28 | 0,18 | 0,16 | 0,12 | 0,13 | 0,11 |
| 150 | - | - | 0,28 | 0,28 | 0,19 | 0,17 | 0,17 | 0,13 |
| 175 | - | - | 0,30 | 0,31 | 0,21 | 0,19 | 0,19 | 0,14 |
| 190 | - | - | 0,34 | 0,42 | 0,23 | 0,21 | 0,19 | U,15 |
| 210 | - | - | 0,36 | 0,43 | 0,24 | 0,23 | 0,21 | 0,17 |
Příklad 4
Termooxidačný stabilizátor organických teplonosičov sa naformuluje zo 40 % hmot. častí slabobázického ropného sulfonátu,tzv.petrosulfonátu vápsnátéhó.špecifikovanóho v přiklade l,t.j.l6,864 hmot.částí aktivnsj látky,10 hmot.části syntetického dialkylbenzénsulfoná tu vápsnátóho s alkylmi C1Qaž C13,6 hmot.Části alkylsalicylátu horečnatého s alkylmi C2O_C28 á 4 hmot. části alkylsalicylátu barnatého, Ďalej 5 hmot. časti difenylaminu, 5 hmot. časti alkyldifenylaminu s alkylem CjQ až C^2» 5 hmot. časti fanotiazinu, 3 hmot,časti tris (4-nonylfosfitu), 3-hmot.časti 2,2-bis(4’-hydroxyfenyl)propánu, 3 hmot.časti N-izopropylŇ’- fenyl-l,4-fehylóndiamínu, 4 hmot. části N-izohexyl-N’-« .feny 1-1,4-fenylóndiominu a 1 hmot časť. fenyl-l-naftylaminu, Ďalej 0,6 % hmot. Časti benztrlazolu a 0,4% hmot, časti kyseliny 1-hydroxyetándlfosfónovej a 10 hmot. čaeti minerálneho oleja. Takto naformulovaný termooxidačný stabilizátor sa v množstve 7% hmot. přidá do uhlovodíkového teplonosiča, ktoróho život nosť aplikáciou pri teplotě 305 + 5 °C sa zvýěl v porovnáni s neetabilizovaným teplonoeičom 6,3 násobné.
CS 274518 BI novej a 10 hmot. častí minerálneho oleja. Takto naformulovaný termooxidačný stabilizátor sa v množstve 7 % hmot. přidá do uhlovodíkového teplonosiša, ktorého životnost aplikáciai při teplote 305 - 5 °C sa zvýši v porovnaní s nestabilizovaným teplonosičom 6,3 násobné.
/
Příklad 5
Termooxidačný stabilizátor organických teplonosičov sa naformuluje z 30 hmot. častí slabobázického ropného sulfonátu, tzv. petrosulfonátu vápenatého, Specifikovaného, t. j. 12,65 hmot. častí aktívnej látky, 10 hmot. častí bázického alkylbenzénsulfonátu vápenatého s alkylmi až C^, 10 hmot. častí alkylsallcylátu horečnatého a 10 hmot. častí didodecylbenzénsulfonátu vápenatého s alkylmi C2Q až C24· Óalej 5 hmot. častí okryldifenylamínu, 5 hmot. častí 2,6-dimetyl-4-alkylfenolu s alkylom C2^ až C-jQ, 4 hmot. časti 2, 6-di-terc. butyl-4-fenylfenolu, 2 hmot. časti 2,6-dimetyl-4-fenyl-fenolu, 3 hmot, časti N-oktyl-N -fenyl-l,4-fenylén-diamínu, 2 hmot. časti fenyl-O-naftylamínu, 3 hmot. časti dikumylfenolu a 1 hmot. časť 2,2 ’-metylén-bis(4-metyl-6-terc.butylfenolu. K tomu 0,3 hmot. časti benztriazolu, 0,5 hmot. častí 1-hydroxyetándifosfónovej kyseliny, 0,2 hmot. časti odpeňovača (na báze minerálneho a silikonového oleja a kyseliny stearovej) a 14,0 hmot. častí minerálneho oleja. Takto naformulovaný termooxidačný stabilizátor sa v množstve 7 % hmot. přidá do uhlovodíkového nosiča, ktorého životnost’ aplikáciou při 245 5 °C sa zvýši v porovnaní s nestavilizovaným teplonosičom 7,4 násobné.
Claims (6)
1. Termooxidačný stabilizátor organických teplonosičov, najma uhlovodíkových, obsahujúcich spravidla ešte rozpúšťadlo a/alebo pomocné látky, vyznačujúci sa tým, že pozostáva z. 10 až 65 % hmot. najmenej jedného olejorozpustného detergentno-disperzantného komponentu vybraného spomedzí neutrálnych a bázických ropných sulfonátov, neutrálnych a bázických syntetických alkylarylsulfonátov o počte uhlíkov 8 až 40, alkylsalicylátov alkalických zemin s alkylom o počte uhlíkov 10 až 36 a 10 až 40 % hmot. antioxidantu alebo zmesi olejorozpustných antioxidantov vybraných spomedzi monoalkylfenolov až trialkylfenolov s alkylmi o počte uhlíkov 1 až 30, monoarylalkylfenolov až triarylalkylfenolov o počte uhlíkov v mo lekule C1Q až C40> fosfitovaných fenolov, monoarylfenolov, fosfitovaných arylalkylfenolov a ich kondenzátov s alifatickými diolmi až tetraolmi, dusíkatých antioxidantov, pričom připadne chýbajúce množstvo do 100 tvoří hydrofóbne rozpúšťadlo a/alebo pomocné látky.
2. Termooxidačný stabilizátor podl’a bodu 1, vyznačujúci sa tým, že neutrálně a bázické ropné sulfonáty tvoří petrosulfonát vápenatý, bázický petrosulfonát vápenatý, vysokobázický petrosulfonát vápenatý, bázický petrosulfonát horečnatý a syntetické neutrálně a zásadité alkylarylsulfonáty s alkylmi o počte uhlíkov 8 až 30 tvoria alkylarylsulfonáty vápenaté alebo horečnaté, s výhodou dialkylbenzénsulfonát vápenatý, s alkylmi o počte uhlíkov 10 až 14.
3. Termooxidačný stabilizátor podl’a bodu 1 a připadne 2, vyznačujúci sa tým, že alkylsalicylátom alkalickej zeminy je alkylsalicylát s alkylom o počte uhlíkov 10 až 36, s výhodou alkylsalicylát vápenatý.
4. Termooxidačný stabilizátor podlá bodov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že antioxidant je spomedzi monoalkylfenolov až trialkylfenolov s alkylmi o počte uhlíkov 1 až 30, s výhodou 2,6-dimcthyl-4-alkylfcnol s alkylom C22 oř C2U a 2,6-di-tcrc. butyl-4-mctylfenol a/alebo monoarylalkylfenolov až triarylalkylfenolov o počte uhlíkov v molekule 10 až 40, s výhodou kumylfenol, dikumylfenol, 2,é-dimetyl-4-fenylfenol a 2,2-metylén-bis-(4-mety1-6-terč. butyl)fenol.
5. Termooxidačný stabilizátor podlá bodu 1 až 4, vyznačený tým, že antioxidant je spomedzi fosfitovaných fenolov a/alebo fosfitovaných aralkylfenolov a ich kondenzátov, ako 2,2-bis-(4'-hydroxyfenyDpropán, tris-(2,4-di-terc. butylfenyl)fosfit, tris-/2,
4—(1 '-fenyletyDf enyi/f osf it, bis(2,4-/l-fenyletyl)/fenyl/pentaerytritoldifosfit, bis (4-kumylf enoDpentaery tri toldif osf i t.
6. Termooxidačný stabilizátor podlá bodu 1 až 5, vyznačený tým, že dusíkatý komponent tvoří najmenej jedna zo zlúčenín difenylamín a alkylovaný difenylamín s alkylom až Γμ, fenyl-«k -naftylamín, fenyl-O-naftylamín, N,N’-difenyl-p-fenyléndiamín, fenotuiazín, N-alkyl-N ’-fenyl-l,4-fenyléndiamín s alkylom Cj až Cj2> s výhodou N-hexyl-N-fenyl-1,4-fenyléndiamín.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS257488A CS274518B1 (en) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | Thermooxidizing stabilizer of organic heat carriers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS257488A CS274518B1 (en) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | Thermooxidizing stabilizer of organic heat carriers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS257488A1 CS257488A1 (en) | 1989-08-14 |
| CS274518B1 true CS274518B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5363253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS257488A CS274518B1 (en) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | Thermooxidizing stabilizer of organic heat carriers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS274518B1 (sk) |
-
1988
- 1988-04-15 CS CS257488A patent/CS274518B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS257488A1 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3655559A (en) | Alkylated diphenylamines as stabilizers | |
| US5627146A (en) | Lubricating oil composition | |
| CN105176638B (zh) | 链条润滑油复合剂及其制备方法 | |
| JP4966196B2 (ja) | 安定化された潤滑油組成物 | |
| US3755176A (en) | Sulfur-containing carboxylic acids as corrosion inhibitors | |
| GB2152073A (en) | Lubricant stabilizer additives | |
| JPS6337199A (ja) | 潤滑剤分散剤および酸化防止剤としてのコハク酸化合物の硼酸化反応生成物 | |
| BRPI0903369A2 (pt) | composição lubrificante com boa estabilidade oxidativa e formação de depósito reduzida | |
| US4740331A (en) | Salts useful as corrosion inhibitors | |
| DE3876490T2 (de) | Korrosionsinhibierende zusammensetzung. | |
| JPH01168882A (ja) | 腐食防止剤 | |
| BRPI0707459A2 (pt) | composições concentradas de aditivos de óleo lubrificante e óleo lubrificante | |
| GB650291A (en) | Improvements in or relating to lubricating compositions | |
| US2602049A (en) | Antioxidants for mineral oil lubricants and compositions containing the same | |
| US2688001A (en) | Low-temperature lubricating composition | |
| CN112119141B (zh) | 往复式压缩机油 | |
| CS274518B1 (en) | Thermooxidizing stabilizer of organic heat carriers | |
| US3130160A (en) | Oil compositions containing metal salt of phenol and low molecular weight acid | |
| JP3545440B2 (ja) | 芳香族不飽和化合物の粘度上昇抑制剤およびその方法 | |
| GB2152512A (en) | Stabilisation of polyalkylene glycols | |
| JP2019508561A (ja) | ポリアルキレングリコール系潤滑組成物 | |
| GB713423A (en) | Improvements in or relating to lubricating compositions | |
| JPS6254793A (ja) | メルカプトベンゾチアゾールアミン塩を含有する潤滑油組成物 | |
| US2913412A (en) | Lubricating oil compositions | |
| US3856691A (en) | Lubricating oil composition |