CS272729B1 - Light-sensitive polymeric substance and method of its preparation - Google Patents

Description

CS 272 729 Bl

Vynález sa týká svetlocitlivej polyntérnej látky a sposobu jej přípravy. O uvedenejlátky sa na záznam svatelnaj informácie využívá fotochemická reakcia aromatickej diazó-niovej skupiny naviazanej na polyraérnom nosiči. Súča9né svetlocitlivé systémy v polygrafii a reprografii predstavujú zložitá kompo-zicie nizkomolakulových a polymérnych látok, ktoré sú rozpuštěné vo vhodnom rozpúšťadlenanášajú v tenkej vrstvě na požadovaná podložku. Po expozlcii cez negativnu alebo pozi-tivnu šablonu vznikne vo vrstvě v dosledku chemických reakcii latentný obraz, ktorý eazviditelni rozpuštěním filmu na neožiarených alebo ožiarených miestach. V prvom případesvetlocitlivý materiál pracuje pozitivně a v druhom negativné. V závislosti od typu svet-locitlivej látky a zloženia kompozicie sa dosahuje rozna spektrálná a integrálna citli-vost, ktorú je často potřebné upravovat sekundárnými senzibilizátormi s volbou účinnéj-šieho expozičného zdroja.

Tieto nedostatky odstraňuje navrhovaný vynález. Predmetonr vynálezu je svetlocitli-vá polymérna látka všeobecného vzorca I

kde R^, Rg je -SOgH,

Rg Je -Cl, -NHg, -NH-fenyl, polymér je polyvinylalkohol, hydroxyalkylcelulóza so stupňom substitúcie 1 až 3,karboxyroetylocelulóza so stupňom substitúcie i až 1,5 aX je Cl nebo Br.

Ďalej je predmetora vynálezu sposob přípravy svetlocitlivej polymérnej látky, kteréhopodstata spočívá v tom, že 1 hmot. diel polyméru obsahujúceho volné hydroxyskupiny sa vhomogénnej alebo heterogénnej fáze skonderizuje s-0^3 až 3'hmot.-dialmi-triazlnovébo azo-farbiva všeobecného vzorca II

Cl

kde Rp R2, R4 je -SOgH R3 je -Cl, -NHg, -NH - fenyl

Ako polymérne nosiče možno použit hoře uvedené polyméry. Svetlocitlivá polymérnalátka sa připraví selektivnou redukciou azoskupiny, pričom vzniknutá aminaskupina na naf-talénovom jadre poskytne diazotáciou hydroxydiazóniovú polymérnu sol. Reakcia prebiehapodlá všeobecnej schémy: CS 272 729 B1

Cl n —σζ

Výhodou námi navrhovaného sposobu pripravy je, že chemická modifikácia neovplyvňujeTeologické vlastnosti použitého polymérnaho nosiča, syntetizovaná svatlocitlivá polymér-na látka dosahuje vysoké integrálnu citlivost a vyhovujúcu spektrálnu citlivost s absorb-čným maximom vo viditelnáj oblasti. Ďalšou výhodou je ekologická nezávadnost vzhladom na odlúčenie organických rozpúš-tadiel pri aplikácii.

Uvedené příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Přiklad 1 5 g hydroxyetylcelulózy (Natrosol 250 LR, Hercules) sa rozdisperguje v 100 cm3 sta- o / ** nolu a za miešania sa pridajú 3 g (3,8.10 molu) farbiva Ostazlnová brilantná červenΗ 3B (C.I. 18154 Reactive Red 4). Potom sa k reakčnej zmesi pridajú 3 g NaCl a 6 gNegCOg.lO HgO rozpuštěné v 25 cm vody. Reakčná zmes sa zahřeje do refluxu a reakcia 3anechá prebiehat 2 hodiny. Po ukončeni reakcie sa do reakčnej zmesi přidá 100 cm3 metano-lu, reakčný produkt sa odsaje, dokonale preperie etanolom a vysuší. Získaný azoderiváthydroxyetylcelulózy sa rozdisperguje v 120 cm etanolu a zahřeje do refluxu. Potom sapomaly přidává 2,32 g (0,011 molu) ditioničitanu sodného (Na2S204) rozpuštěného v 50 cm3vody.

Redukcia prebieha lha možno ju sledovat vizuálně změnou farby reakčnej zmesi z3 tmavočervenej na žltozelenú. Po skončeni redukcie sa do reakčnej zmesi přidá 100 cmetanolu; produkt sa odsaje, preperie etanolom a vysuší. Získaný aminoderivát sa rozdisperguje v 150 cm3 etanolu a pri 0°C sa pomaly přidává80 cm3 konc. HC1, Na diazotáciu sa použije 0,5 M roztok NaNOg. Diazotácia prebieha v roz-medzí teplot O až 5 °C a jej priebeh sa kontroluje jodid-škrobovým indikátorom. V prie-behu reakcie dochádza l< zmene farby zo žltozelenej na oranžová. Po skončeni diazotácie

Claims (2)

* 3 CS 272 729 B1 O sa do reakčnaj zmesi přidá 100 cm etanolu, produkt sa odsaje, praperia etanolom a v tmavysuší. Takto sa ziska polymérny substrát so stupnom substitúcia 10 (10 mol substituantana 100 anhydroglykoozových jadnotiek). Přiklad 2 Postup přípravy ako v přiklade 1 s tým; že kondenzácia azofarbiva a hydroxyetylcelu-lozy sa uskutečni v homogénnaj fáze a ako farbivo sa použije Cibacrone brílliant RadB-A (C.X. Raaotiva Rad 12 Colour ind. 18155). Přiklad 3 Postup přípravy svetlocítlivého polyméru podlá přikladu 1 s tým, že ako polymérnynosič sa použije hydroxypropylcelulóza (Klicel G, Hercules). Příklad 4 Postup pripravy ako v přiklade 1 s tým; že ako polymérny nosič sa použije sodná solkarboxymatylcalulózy (Lovosa TS-5). Přiklad 5 3 1 g svatlocitlivého polymérneho systému podlá přikladu 1 sa rozpustí v 100 cm vo-dy. Připraveným polymérnym roztokom sa ovrství anodicky oxidovaný hliníkový plech na ho-rizontálnej odstředivka pri 60 ot.min."1. Po vysušeni pri 40 °C sa do polymérneho filmukopíruje negativna šablona zo vzdialenosti 1,2 m (2 000 W zdroj ultrafialového žiarania). Čas expozicia je 20 s. Po expozícii sa vzniknutý latentný obraz zviditelni rozpuš-těním neožiarených miest vo vodě. Struktúra syntetizovaného polymérneho svetlocitlivóho systému sa dokázala UV a iCspektroskopiou. Elektronové absorbčné spaktrá sa zmerali na přístroji Specord UB-VIS(Zeiss/ 3ena) vo vodě. Látka vykazuje široký absorbčný pás s rl mgx e 455 nm a s hranouabsorbcie pri 593nm. Infračervené spaktrá sa zmerali na spektrofotometri Specord IR-71 (Zeiss, Oana) vtabletkách KBr. Produkt vykazuje tieto charakteristické pásy (v cm“1); ‘^/(-NaN*) o 2132; V(C«N) - 2352; V (C»0) = 1720. Pritomnosl pásu charakteristického pre karbonyly pri 1720 cm"1 dokazuje, že časCdiazóniovaj soli je V rovnováhe s jeho tautomérnou formou ako o-chinóndiazidové usporia-danie. PREDMET VÍNÁ LEZU
1. (1/ O 4 CS 272 729 Bl 4 polymér je polyvinylalkohol; hydroxyalkylceluloza so stupnom substitúcie 1 až3; karboxymatylcalulóza so stupnom substitúcie 1 až 1,5.

   1. Svatlocitlivá polymérna látka všeobecného vzorea I polymer a \Y OH MH— C w (-).(+) 1 X V; — oz X/K Ί \ -IIX 1 *2 +HX kde Rp R2 je -SOgH; R3 je -Cl; -NH2, -NH -fenyl. X je Cl, Br
2. 2. Sposob přípravy svetlocitlivej polymérnej látky všeobecného vzorca 1 podlá bodu 1 vy-značuj úci 8a tým, že 1 hmot. diel polymóru s volnými hydroxyskupinami definovaného vbode 1 sa v homogénnej alebo heterogénnej fáze kondenzuje s 0,3 až 3 hmot. dielmi triazinového azofarbiva F-Cl všeobecného vzorca XI

   kde Rji R2,’ R4 je -SOgH Rg je -Cl,' -NHg, -NH - fenyl pričom sa vzniknutý medziprodukt F-polymór redukuje ditioničitanom sodným na aminode-rivát,' ktorý sa pri teplote O až 5 °C a normálnom tlaku diazotuje dusitanom sodným.