CS272631B1 - Method of dehydrogenation catalyst's copper coating - Google Patents

Description

1 CS 272631 81

Vynález rieši epoeob pomedovania dehydrogenačného katalyzátore.

Medziprodukt výroby kaprolaktanu cyklohexanán se vo světověj produkcil vyrába hlav-ně oxidádou cyklohexánu, poton dehydrogenáciou fenolu* V oboch pripadoch je potřeba de-hydrogenovat cyklohexanol na cyklohexančn.

Proces dehydrogenácie cyklohexanolu sa uskutočříuje katalyticky při teplotě 550 Kaž 750 K. C6Hll0H s C6H10° + H2 ah “ 65 k0//mo1

Reakcia Je endotemická,- uskutočduje sa v trubkovom reaktore,' pričon teplo sanajčastejSle dodává spalným plynní z horenia zemného plynu alebo horenia vodika z vlast-ného procesu.

Pridavok vody (RO 79 492, DE 2 347 097) retarduje dehydrogenáciou cyklohexanoluna cyklohexén, nože však přinášet energetické nevýhody. Pridavok kyslika (PL 136 018)dovoluje proces uskutočffovat adiabaticky/ avšak za vysokých nárokov na bezpečnost.

Ekonomiku procesu dehydrogenácie cyklohexanolu na cyklohexanón vo významnej miereurčuje použitý katalyzátor. Z hlediska zloženia je znány celý rad skůmaných,· ako aj prie-nyslovo využívaných katalyzátorov.

Na báze fosfidov Je znány niklový katalyzátor najčastejšie promotovaný sodíkon(SU 716 583) vo formě hydroxidu a kobaltový katalyzátor sa najčastejSle používá vo fornenanesenej na prírodný nosič tzv. pletený turf (SU 697 177, SU 856 939). Tiež sú známehořčíkový katalyzátor (Eneljanov N.P.: DAN BSSR 12 1368, 10,' 914-7) a paládiovo-reténiovýmembránový katalyzátor-(Basov N.L. ··.: -Sov. - fd. seminář po katalizu, Sb. Dokl. Moskva1983,’ 34-7).

Zinkový katalyzátor nože byt nanesený na uhlíku (SU 249 354),- vo forne oxidu zinočna-tého (RO 66 847)4 v zliatine s chrómon (Gloznann S.S. ····: Tr. Vses. Nuč. Issled. Proč·,Inst.Monoaerov 1 1969, 1, 82-9),' Zakrevskij V.K. .··: Chin. pron. st. Moskva 1980, 9,527-8) alebo vo forne chronanu-zinočnatého (SU 348 540, RO 79 942).

Klasicky uvádzaný měděný katalyzátor pře titulný proces si vyžaduje nízké teplotys na požadovaná konverziu je nutné malé zataženie (Orizarsky 1.: Geterogenyje Katalyzáto-ry Trudy Meždunarodnogo Simpózla 3 rd. 1975, publ.-1978 Izd. BAN Sofia, Vladea R. ·,·>Rev. Chin. 30 19804 8,· 759-62). Z uvedeného dovodu je nutné med používat ako katalyzátor vo forne zliatin alebonanesená na nosič. Sú znáne katalyzátory nej v konbinácii s manganem (SU 697 179, SU 979324)4 s horčíkom (SU 411 8884 Zrblova 1.0. ..·$ Cheni. pron, st. Moskva 1979.' 12, 713 -14) s vápnikon (Kozlov N.S.-··.·: Vesci AN SSSR, Ser. chim. navuk 1978, 5, 84-6). Měděnýkatalyzátor v konbinácii s hlinikom je bud vo forne zliatiny (Petrova V. .*.: Chin. Ing.,Sofia 19834 θ, 401-3) alebo vo forne nanesenej na alunlne (SU 522 853). V konbináciis kreníkon je pronotovaný oxidom draselným (BeXskaja R.I. ···: Vesci AN BSSR, Ser. chin.navuk 1975,' 2,- 97-102) alebo vo forne nanesenej na silikagel (Kocurkova L. ....: Chen.Prum. 30 1980, 24 71-4). Na uhlíku je med nanesená s paládion (Červený L. ···*: Cheni,prum. 29 1979, 3, 127-8) připadne je ne? nanesená na tzv. šungite,' čo je prirodná zmesoxidov (SU 910 178). -

Oxid msdnatý-ako katalyzátor je najčastejšie používaný v konbinácii 8 oxidon chro-mí týn (OP 83 157 741) promotovaný oxidom barnatým (FR 1 513 220) alebo oxidora barnatýna grafiton (SU 574 433). Dobrým katalyzátorem sa Javí aj med v konbinácii s chromom ahorčíkon (Belskaja R.Io .·«·: Vesci AN SSSR,· Ser, chim. navuk 1977," 4, 41-5), připadnes kobalton (OP 80 136241)4 e kobalton na báze fosfidov (SU 891 145),' alebo s kobaltonna nosiče tzv. plstenon turfe (SU 936 989)0

Najviac publikované a pravděpodobně aj využívané sú katalyzátory med na oxide zi-nočnaton (CS 151 166,- Eneljanov N.P.t DAN BSSR 11 1967, 3, 233-6) pričon med može bytnanesená vo forne oxalatu (FR 2 030 6024 US 3 652 460) s následnou oxidádou a hydroge-

Claims (1)

1. B. * CS 272631 Bl 2 náciou katalyzátore v troch cykloch. Modifikovaný m6že byť pomocou oxidu barnatého a ru-tiničelého v pomere 2 : 1 (SU 978 909) připadne pomocou uhličitanu sodného (GB 1 060 484),Katalyzátor z médi a zinku móže byť modifikovaný chrčmom (Medvědova 0,N, ,,·,: Pr,-voorgan, produktov,' Moskvě 1982, 15-22) alebo vápnikom, báriom a etronciom (Belskaja R,X,····; Veeci AN BSSR,1 Ser, chim, navuk 1981,· 6, 112-6), Známy je BASF katalyzátor H 5-10 chemickým zloženim oxid zinočnatý aktivovaný pro-motormi, Oe vo formě extrudórov o priemere 4 mm alebo 6 mm. Vyznačuje ea objemovou huato-' Λ tou přibližné 1 650 kg/ra a mechanickou pevnoafou viac ako 10 kg, Nižéou objemovou hustotou přibližné 1 400 kg/m^ sa vyznačuje katalyzátor připravenýz pozinkovaného nizkouhlíkového železnatého plechu střiháním a formováním do tvaru neuzav-retých ruriek o približnom rozmere (X 7 mm x 7 mm x 0,5 mm. Obsah zinku v katalyzátoreje přibližné 7 % hmot. Uvedeným sposobom připravený katalyzátor v mieate střihu plechumá obnažený železný nosič, Priemerná konverzia cyklohexanolu při teplote cca 673 K jepřibližné 75 %, ZvySovanie teploty v reakcii umožffuje zvýšiť konverziu aváak úměrně kle-sá selektivita reakcie a v dosledku toho vzrastajú surovinové náklady a komplikuje sa pro-ces či8tenia cyklohexanónu. Tiež je žiaduca dížka regenerácia katalyzátore, ktorá spočívávo vypalovaní tzv, polymerných až zuholnatených smol pomocou vzduchu. Tento katalyzátor je vylepšený (PL 102 493) nanesením médi v množstve od 0,001 do0,5 kg na meter štvorcový povrchu katalyzátore, Pomeíovanie sa uskutočrfuje ponorom kata-lyzátore do roztoku meďnatej soli alebo amomednatej soli připadne sa polieva roztokom.Priemerná konverzia cyklohexanolu pri teplote cca 673 K Je přibližné 80 %, Podstatou tohoto vynálezu je sposob pomedovania dehydrogenaČného katalyzátore zinkomna železe chemickým vylučováním médi z roztoku jej anorganických eoli o koncentráciiv rozsahu od 0,02 molu na liter do 2 mólov na liter v přítomnosti amoniaku s mólovým po-rno rom amoniaku ku médi v rozsahu od 0,2 do 20, Vyznačuje sa tým, že na prsmiešavanó části-ce katalyzátora sa v prvej sedmine doby pomedovania působí amoniakálnou vodou a vo zvyš-ných šlestlch sedminách doby pomedovania amoniakálnou vodou a mednatou solou, ktorá sapřidá do amoniakélnej vody v kryštalickej formě v druhej sedmina doby pomedovania. Výhodou pomedovania podlá tohoto postupu je pomalá tvorba vrstvičky médi,' čo sposobu-je, že táto je rovnoměrná a pevne prichytená. Přiklad Do pomedovacleho zariadenia sa predsadi 75 kg katalyzátora z pozinkovaného nlzkouhli-kového železného plechu připraveného střiháním a formováním do tvaru neuzavretých rurieko približnom rozmere (X 7 mm x 7 mra x 0,5 mm s obsahbm zinku přibližné 7 % hmot. Katalyzá-tor sa překryje vodou v množstva 45 kg a přidá ea 2,·8 kg amoniakálnej vody o koncentráciiamoniaku přibližné 25 % hmot. Za miešania sa po minúte přidá 1 kg síranu mednatóho(CuSO^ x 5 HgO), Po odfarbení roztoku přibližné po době 7 minut sa roztok zdekentuje apramyje vodou pffřkrát v množstve cca 45 kg. Katalyzátor sa vysuší pri teplote nad 50 °Cs výhodou v teplovzdušnej sušiarni. Použitý katalyzátor sa vyznačuje 99 %-nou selektivi-tou v reakcii dehydrogenácie cyklohexanolu, spotřebou zemného plynu 27,46 m^ na tonu vy-robeného cyklohexanónu,· životnosfou 1,5 roka a minimálně mesačným pracovným cyklom. PREOMET VYNALEZU Sposob pomedovania dehydrogenaČného katalyzátora zinok na železe chemickým vylučo-váním médi z roztokov Jej anorganických soli o koncentrácii v rozsahu od 0,02 raólu na li-ter do 2 mólov na liter v přítomnosti amoniaku s mólovým pomerom amoniaku ku raadi v rozsa— 3 CS.272631 Sl hu od 0^2 do 20 vyznačujúci 88 tým, že ne preraieSané částice katalyzátore aa v prvejsedmine doby pomeďovania poeobi amoniakálnou vodou a vo zvyšných šlestich sedmináchdoby pomeíovania amoniakálnou vodou a meďnatou aoXou» ktorá aa přidá do amoniakálnejvody v kryátalickej formě v druhéj sedmina doby pomeďovania*