CS272249B2 - Method of new substituted 2,4-diamino-5-cyanopirimidines production - Google Patents
Method of new substituted 2,4-diamino-5-cyanopirimidines production Download PDFInfo
- Publication number
- CS272249B2 CS272249B2 CS892629A CS262989A CS272249B2 CS 272249 B2 CS272249 B2 CS 272249B2 CS 892629 A CS892629 A CS 892629A CS 262989 A CS262989 A CS 262989A CS 272249 B2 CS272249 B2 CS 272249B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- group
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 76
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OYUQCQCQLDTRHQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminopyrimidine-5-carbonitrile Chemical class NC1=NC=C(C#N)C(N)=N1 OYUQCQCQLDTRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 4
- 101100134922 Gallus gallus COR5 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 101001043818 Mus musculus Interleukin-31 receptor subunit alpha Proteins 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SSBDGGIFOJKRTP-UHFFFAOYSA-N 4,6-diamino-2-chloropyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound NC1=NC(Cl)=NC(N)=C1C#N SSBDGGIFOJKRTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 4
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PKTIFYGCWCQRSX-UHFFFAOYSA-N 4,6-diamino-2-(cyclopropylamino)pyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound NC1=C(C#N)C(N)=NC(NC2CC2)=N1 PKTIFYGCWCQRSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 2
- NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N heptadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- BWKAYBPLDRWMCJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethoxy-n,n-dimethylmethanamine Chemical compound CCOC(N(C)C)OCC BWKAYBPLDRWMCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHDQKAMPIFEWTP-UHFFFAOYSA-N 4,6-diamino-2-(diethylamino)pyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=C(C#N)C(N)=N1 HHDQKAMPIFEWTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHXJUBYFDZFFCS-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-chloro-6-methylsulfanylpyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound CSC1=NC(Cl)=NC(N)=C1C#N XHXJUBYFDZFFCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLURSBTZZKTKEV-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-chloro-6-methylsulfonylpyrimidine-5-carbonitrile Chemical group CS(=O)(=O)C1=NC(Cl)=NC(N)=C1C#N GLURSBTZZKTKEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005007 4-aminopyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- IFMCROIMZMUGRF-UHFFFAOYSA-N 5-nitropyrimidine-2,4,6-triamine Chemical class NC1=NC(N)=C([N+]([O-])=O)C(N)=N1 IFMCROIMZMUGRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001427556 Anoplura Species 0.000 description 1
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 1
- 241000238888 Argasidae Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical compound NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 1
- 241001481702 Dermanyssidae Species 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 1
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- 241001466007 Heteroptera Species 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241001495069 Ischnocera Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241000238889 Ixodidae Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000736227 Lucilia sericata Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- BHRFEVDJYQLALQ-UHFFFAOYSA-N N'-[6-amino-5-cyano-2-(2-cyanopropylamino)pyrimidin-4-yl]-N,N-dimethylmethanimidamide Chemical compound N#CC(C)CNC1=NC(N)=C(C#N)C(N=CN(C)C)=N1 BHRFEVDJYQLALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001415024 Psocoptera Species 0.000 description 1
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241001414985 Zygentoma Species 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- LSACYLWPPQLVSM-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid anhydride Chemical compound CC(C)C(=O)OC(=O)C(C)C LSACYLWPPQLVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000974 larvacidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQWISNPBLRAPPV-UHFFFAOYSA-N n-[6-amino-5-cyano-2-(diethylamino)pyrimidin-4-yl]-2-methylpropanamide Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=C(C#N)C(NC(=O)C(C)C)=N1 GQWISNPBLRAPPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 n-pentane Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000017448 oviposition Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009304 pastoral farming Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYRRZWATULMEPF-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-4-amine Chemical compound NC1=CC=NC=N1 OYRRZWATULMEPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
(57) Nové sloučeniny vzorce I, ve kterém R^ znamená vodík, C^-Cg-alkyl, Cg-Cg-alkenyl nebo Cg-Cg-alkinyl, Rg znamená vodík °l~C10 -alkyl nebo C^-Cg-cykloalkyl nebo R^ a Rg znamenají společně -(CHg)^-, -(CHg)^- nebo -(CHg)^-, R3 znamená vodík nebo -CO-R^, R^ znamená -NHg, -NH-CO-R^ nebo skupinu -N=CH-N(Rg) (R^), R^ znamená C^-C^-alkyn nebo CP-j a Rg a Rg znamenají nezávisle na sobě C-^-Cg-alkyl, jakož i jejich soli se připravují tím, že se na sloučeninu vzorce III působí aminem HNÍR^^Rg), načež se vzniklá sloučenina vzorce I, ve kterém R^ zůamená vodík a R^ znamená skupinu -NHg, tj. sloučenina vzorce I, popřípadě převede působením sloučeniny zavádějící skupinu -CO-Rjj nebo/a =CH-N(Rg) (R^ za vzniku sloučeniny vzorce I, ve kterém R^ znamená -CO-Rj nebo/a R^ znamená -NH-CO-R^ nebo -N=CH-N(Rg)(R9), a získaná sloučenina se popřípadě převede na sůl. Vyráběné sloučeniny vzorce I mají pesticidní vlastnosti a mohou se používat jako účinné složky insekticidních a akaricidních prostředků.
| (13) | B2 |
| (51) | Int. Cl.5 C 07 D 239/48 A 01 N 43/54 |
(i) (III)
NHg (la)
I ί4
Předložený vynález se týká způsobu výroby nových substituovaných 2,4-diamino-5-kyanpyrimidinú a jejich solí. Vyráběné sloučeniny mají cenné pesticidní vlastnosti a mohou se používat jako účinné látky insekticidních a akaricidních prostředků.
Bylo zjištěno, že nové substituované 2,4-diamino-5-kyanpyrimidiny obecného vzorce I
ve kterém znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,
Rg znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo
R^ a Rg znamenají společně skupinu -(CHg)^-, -(CHg)^- nebo -(CHg)g-,
R^ znamená atom vodíku nebo skupinu -CO-Rg,
3^ znamená skupinu -NHg, -NH-CO-Rg nebo -N^CH-NXRg)(Rg),
Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo triíluormethylovou skupinu a
Ra a Rg znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jakož i jejich soli se mohou používat k potíráni škůdců a ektoparazitů jako účinné složky insekticidních a akaricidních prostředků.
Vzhledem k výhodnému účinku jsou výhodné takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R^ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo
R^ a Rg znamenají společně skupinu -(CHg)^- nebo skupinu -(CHg)g-,
Rj znamená atom vodíku,
R^ znamená skupinu -NHg nebo -NH-CO-Rg a
Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo triíluormethylovou skupinu, jakož i soli takových sloučenin, a dále takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R-j_ znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu,
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo cyklopropylovou skupinu,
R^ znamená atom vodíku,
R^ znamená skupinu -NHg nebo skupinu -NH-CO-R^, a
Rj znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, jakož i soli těchto sloučenin.
Vzhledem r.k vysoké insekticidní a akaricidni účinnosti nutno zejména zdůraznit sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R^ znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu,
Rg znamená cyklopropylovou skupinu,
R^ znamená atom vodíku a
R4 znamená skupinu -NHg nebo .skupinu -NH-CO-CgH^, jakož i soli těchto sloučenin.
Solemi sloučenin obecného vzorce X se rozumí fyziologicky nezávadné adiční soli anorganických a organických kyselin. Jako příklady anorganických kyselin lze uvést chlorovodíkovou kyselinu, bromovodíkovou kyselinu, jodovodíkovou kyselinu, sírovou kyselinu, fosforečnou kyselinu, fosforitou kyselinu, dusičnou kyselinu. Jako příklady organických kyselin lze uvést trifluoroctovou kyselinu', trichloroctovou kyselinu, mravenčí kyselinu, štavelovou kyselinu, jantarovou kyselinu, maleinovou kyselinu, mléčnou kyselinu, glykolovou kyselinu, akonitovou kyselinu, citrónovou kyselinu, benzoovou kyselinu, benzensulfonovou kyselinu a methansulfonovou kyselinu.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby nových substituovaných 2,4-diamino-5-kyanpyrimidinů shora uvedeného a definovaného vzorce I, jakož i solí těchto sloučenin, který spočívá v tom, že se na sloučeninu vzorce III
působí aminem obecného vzorce IV
HN' ve kterém a R2 ®sjí shora uvedený význam, načež se vzniklá sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená atom vodíku a R^ znamená skupinu -NHg, tj. sloučenina obecného vzorce Ia
ve kterém
R^ a Rg mají shora uvedený význam, popřípadě převede působením sloučeniny zavádějící skupinu -CO-R^ nebo/a =CH-N(Rg)(Rg), za vzniku sloučeniny vzorce I, ve kterém R^ znamená skupinu -CO-R^nebo/a
R^ znamená skupinu -IJH-CO-R^ nebo -N=CH-N(Rg)(Rg), přičemž
Rg, Rg a Rg mají shora uvedený význam a získaná sloučenina vzorce I se popřípadě převede na sůl.
Reakce 2-chlor-4,6-diamino-5-kyanpyrimidinu vzorce III s aminem obecného vzorce IV se provádí obecně při teplotě od asi 10 do 100 °C v organických rozpouštědlech, jako například v acetonitrilu, tetrahydrofuranu, dioxanu nebo ve směsích rozpouštědla a vody.
Případná přeměna sloučeniny obecného vzorce Ia na sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R^ má některý z významů definovaných pro sloučeninu obecného vzorce I, se může provádět reakcí aminoskupiny nacházející se v poloze 6 pyrimidinového kruhu s odpovídajícími o sobě známými reakčními složkami. Tak lze například nechat reagovat
6-aminopyrimidin vzorce Ia se sloučeninami Hal-CO-Rg za vzniku sloučenin obecného vzorce I, které obsahují v poloze 6 skupinu -NH-CO-Rg, přičemž Hal znamená atom halogenu, výhodně atom chloru.
Jestliže se má připravovat sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená skupinu -N=CH-N(Rg)(Rg), pak se nechá reagovat aminoskupina v poloze 6 například s acetalem obecného vzorce
RgO /H8
R60
CH - Jí z \ přičemž
Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
Rg a Rg mají shora uvedené významy.
Analogickým způsobem a za použití odpovídajících reakčních složek lze z 4-aminopyrimidinů obecného vzorce Ia vyrobit sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená skupinu -CO-Rg.
Shora popisované acylace se provádějí při atmosférickém tlaku v inertních rozpouštědlech nebo ředidlech v přítomnosti báze při teplotách od O do 120 °C, výhodně při teplotách 40 až 80 °C. Jako rozpouštědla a ředidla přicházejí v úvahu například: alkany, jako n-pentan, jakož i jeho homology včetně isomerů až po n-heptadekan; ethery, jako diethylether, dipropylether, dibutylether, dimethoxyethan, dioxan nebo tetrahydrofuran; chlorované uhlovodíky, jako chloroform, methylenchlorid, tetrachlormethan nebo chlorbenzen; aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xyleny. Kromě toho se mohou používat při uvedeném postupu další inertní rozpouštědla nebo ředidla. Jako báze, které se popřípadě používají při těchto reakcích, přicházejí v úvahu například alkylaminy, jako triethylamin nebo diisopropylethylamin, jakož i dále pyridin nebo N-methylpyrrolidon.
Výchozí sloučenina vzorce III, tj. 2-chlor-4,6-diamino-5-kyanpyrimidin, je známa z Chem. Ber. 1968:, může se však připravovat podle dále uvedeného schématu ze sloučeniny vzorce VII oxidací na sulfon a výměnou skupiny -SOgCH^ skupinou -NHg pomocí amoniaku.
(III)
Sloučeninu vzorce VII lze připravit například podle následujícího reakčniho schématu:
C=N
I! - CSH i » I
CH, - S - C + CH2
I I
S-CH3 csn (V) (NaOC2H5)
Na
N-C=N
CH,-S-C C=N
J « (5N HC1) (VI)
C=N
(VII)
Dimethylester N-kyandithiokarboximidové kyseliny vzorce V, který se používá při shora uvedeném postupu jako výchozí látka, a sůl vzorce VI, která vzniká reakcí s nitrilem malonové kyseliny, jsou známými sloučeninami (srov. Rec. Trav. Ch. 9/1971, 463; J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1974, 350). Ze soli vzorce VI lze cyklizací s 5N roztokem chlorovodíkové kyseliny dospět k žádané sloučenině vzorce VII.
Pesticidně, zejména insekticidně, účinné 2,4,6-triamino-5-nitropyrimidiny, jejichž aminoskupiny mohou být popřípadě substituovány, jsou již známé z evropské patentové přihlášky 0084.758. Ve srovnání s těmito známými sloučeninami se účinné látky obecného vzorce I připravované podle tohoto vynálezu strukturně odlišují v podstatě přítomností kyanoskupiny v poloze 5.
S překvapením bylo nyní zjištěno, že tyto sloučeniny obecného vzorce I, jakož i jejich soli, mají při dobré snášenlivosti kulturními rostlinami a při nepatrné toxicitě vůči teplokrevným vynikající účinnost jakožto prostředky k boji proti škůdcům. Uvedené sloučeniny jsou vhodné především k potírání hmyzu a zástupců řádu roztočů (Acarina), napadající rostliny a zvířata.
Zvláště pak se sloučeniny obecného vzorce I hodí k potírání hmyzu následujících řádů: Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera,
Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera a Hymenoptera, jakož i k potírání zástupců řádu roztočů (Acarina) čeledi: Ixodidae, Argasidae, Tetra nychidae a Dermanyssidae.
Vedle jejich účinku vůči mouchám, jako například mouše domácí (Musea domestica) a larvám komárů se mohou účinné látky podle tohoto vynálezu používat také k potírání žravého hmyzu napadajícího rostliny v kulturách okrasných rostlin a užitkových rostlin, zejména v kulturách bavlníku (například proti Spodoptera littoralis a Heliothis virescens), jakož i v kulturách ovocných stromů a v kulturách zeleniny (například proti předivce (Plutella xylostella), Laspeyresia pomonella, mandelince bramborové (Leptinotarsa decemlineata) a Epilachna varivestis). Sloučeniny vzorce I podle tohoto vynálezu mají také dobrou účinnost vůči škůdcům rýže. Sloučeniny vzorce I se dále vyznačují výrazným larvicidním účinkem proti hmyzu, zejména proti larvám žravého škodlivého hmyzu. Jsou-ili účinné sloučeniny podle vynálezu přijímány s potravou dospě lými stádii hmyzu, pak je možno v mnohých případech, zejména u brouků (Coleoptera), jako například v případě druhu Anthonomus grandis, zjistit snížené kladení vajíček nebo/a snížené množství líhnutí.
Účinné látky obecného vzorce I se mohou kromě toho používat s velmi dobrými výsledky k potírání ektoparasitů, jako bzučivky (Lucilia sericata), domácích a užitkových zvířat, například ošetřováním zvířat, stájí a pastvin.
Při ošetřování pasoucích se zvířat účinnými látkami podle vynálezu, například pomocí koupelí pro dobytek, poléváním nebo postřikem, bylo překvapivě adhesním účinkem účinných látek dosaženo dlouhodobého toxického účinku vůči ektoparasitům, jako například vůči škodlivým druhům dvoukřídlých (Diptera), na kůži a srsti zvířat. Lze tak zamezit předčasnému vymytí nebo odplavení účinných látek aplikovaných na povrchu užitkových zvířat odtékající dešťovou vodou.
Zvláštní výhodou účinných sloučenin podle vynálezu je možnost perorální aplikace těchto sloučenin užitkovým zvířatům. Při tomto způsobu aplikace rozvíjejí účinné látky svou trvalou a dlouhodobou insekticidní účinnost především ve fekáliích vylučovaných z trávicího traktu. Tím lze zabránit napadením škodlivým hmyzem, zejména dvoukřídlými (Diptera), již před výskytem Škůdců v okolí zvířat, jako stájí, obor a pastvin, protože se larvy dvoukřídlých, které se líhnou z nakladených vajíček, okamžitě usmrcují. Při tomto speciálním použití má zvláštní význam skutečnost, že uvedené sloučeniny se na základě svých strukturních vlastností chovají vůči teplokrevným fyziologicky indiferentně. Tato metoda záměrného potírání proliferace hmyzu je podstatně účinnější a současně ekonomičtější než obvyklé desinfekce stájí a obor, prováděna na velkých plochách.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek a meziproduktů:
Příklad 1
Výroba výchozí sloučeniny, tj. 2-chlor-4,6-diamino-5-kyanpyrimidinu
Při teplotě 0 °C se předloží suspenze 50 g jemně práškovaného 2-chlor-4-amino-5kyan-6-methylthiopyrimidinu v 750 ml dioxanu a 250 ml vody. Potom se do této suspenze zavádí za míchání abez chlazení intenzivní proud chloroformu. Po asi 20 minutách se získá čirý roztok. Po dalších 30 minutách se zavádění chloru ukončí a směs se míchá ještě po dobu 1/2 hodiny.
Reakčni směs se odpaří, zbytek se suspenduje v 600 ml ledové vody a potom se suspenze zfiltruje. Jakožto zbytek na filtru získaný 2-chlor-4-amino-5-kyan-6-methylsulfonylpyrimidin (teplota tání 235 °C, rozklad) se v množství 46,4 g míchá po dobu
CS 27224-9 B2 hodin společně s 25 g 30% vodného roztoku amoniaku a 1000 ml acetonitrilu při teplotě místnosti. Po odpaření se zbytek suspenduje ve vodě a pak se produkt odfiltruje. Takto se získá sloučenina uvedená v názvu vzorce
o teplotě tání vyšším než 260 °C.
Výroba 2-cyklopropylamino-4,6-diamino-5-kyanpyrimidinu g 2-chlor-4,6-diamino-5-kyanpyrimidinu, který byl připraven způsobem popsaným shora, se suspenduje ve 100 ml acetonitrilu. K této suspenzi se za míchání přidá 14 g cyklopropy laminu a poté se reakční směs míchá ještě 12 hodin za varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se suspenze vylije na směs ledu a vody a vzniklý pevný zbytek se odfiltruje a několikrát se promyje vodou. Takto se získá sloučenina uvedená v názvu vzorce
o teplotě tání 249 až 251 °C (sloučenina δ. 1).
Příklad 2
Výroba 2-diethylamino-4-amino-5-kyan-6-isobutyrylaminopyrimidinu £ roztoku 10,3 g 2-diethylamino-4,6-diamino-5-kyanpyrimidinu v 90 ml tetrahydrofuranu se přidá 7 g triethylaminu. Do tohoto roztoku se při teplotě 60 °C přikape
8,5 g anhydridu isomáselné kyseliny. Reakční směs se zahřívá po dobu 48 hodin k varu pod zpětným chladičem, potom se odpaří a vzniklý odparek se promyje diethyletherem. Takto získaná sloučenina uvedená v názvu vzorce
má teplotu tání 151 až 152 °C (sloučenina č. 1.3).
Příklad 3
Výroba N,N-dimethy1-N*-(2-kyanpropylamino-4-amino-5-kyanpyrimidin-6-y1)formamidinu
K roztoku 3,8 g 2-cyklopropylamino-4,6-diamino-5-kyanpyrimidinu ve 100 ml dioxanu se při teplotě 45 až 50 °C přikape 3,7 g diethylaoetalu dimethylformamidu. Reakčni směs se míchá po dobu 8 hodin při teplotě 45 až 50 °C. Po oddestilování rozpouštědla a po překrystalování surového produktu z ethanolu se získá sloučenina uvedená v názvu vzorce
o teplotě tání 192 až 195 °C (sloučenina č. 1.4).
Analogickým způsobem se rovněž připraví následující sloučeniny obecného vzorce I
| sloučenina č. | S1 | r2 | • *3 | R4 | teplota tání (°C |
| 1.5 | H | -C3H7(í) | H | -nh2 | 230-232 |
| 1.6 | H | -CH(CH3)-C2H5 | H | -nh2 | 195-197 |
| 1.7 | -ch3 . | -CH3 | H | -nh2 | > 260 |
| 1.8 | -CýlyCn) | -C3H7(n) | H | -nn2 | 204-206 |
| 1.9 | -C4Hg(n) | -C4Hg(n) | H | -nh2 | 182-185 |
| 1.10 | -ch3 | -C2H5 | H | -nh2 | 250-251 |
| 1.11 | -(ch2)4- | H | -nh2 | > 260 | |
| 1.12 | -(ch2)5 | H | -nh2 | 234-236 | |
| 1.13 | H | -c(ch3)3 | H | -nh2 | 180-183 |
| 1.14 | -CH-j | -C4Hg(n) | H | -nh2 | 194-196 |
| 1.15 | H | ~“\i | H | -NH-CO-CH(CH3)2 | 215-218 |
1.16 H
1.17 H
H -NH-C0-C2H5 180-181
H -NK-CO-CH3 203-205
I
| slouče- R1 nina č. | r2 | R3 | R4 | teplota tání (° |
| 1.18 -C2E5 | -c2h5 | H | -NH-CO-C2H5 | 158-160 |
| 1.19 -C2H5 | -o2h5 | H | -NH-CO-C(CH3)3 | 113-115 |
| 1.20 -C2K5 | -c2h5 | H | -nh-co-ch3 | 168-171 |
| 1.21 -C2H5 | -c2h5 | H | -NK-CO-C3H7(n) | 149-150 |
| 1.22 H | -nh-co-c(ch3)3 | 110-113 | ||
| 1.23 -C2H5 | -C2H5 | H | -NH-C0-C4Hg(n) | 119-120 |
1.24 H
1.25 H
1.26 -C2H5
1.27 H
1.28 -CH3
1.29 -Cff3
1.30 H
1.31 -C2H5
1.32 H • 1.33 H
1.34 -C2H5
-c2h5
-C4Hg(n)
-C2H5
H -NH-CO-C3H7(n) 175-176
H -NH-CO-C4Hg(n) 187-188
H -NH-CO-CF3 190-191
H -NH-C0-CF3 268
H -NH-CO-CH(CH3)2 139-140
H -NH-C0-CH(CH3)2 146-149
H -NH-C0-CH(C2H5)2 195-197
H . -NH-C0-(CH2)4CH3 133-135
H -NH-C0-(CH2)4CH3 170-173
CK,
I
H -K=CH-N-CH3 192-195
CH,
I
H -N=CH-N-CH3 160-165
| slouče- R1 nina č. | R2 | • R3 | R4 | teplota tání (°C) |
| 1.38 -CH2-CH=CH2 | -CH3 | H · | -nh2 | 199-201 |
| 1.39 -CH2-CH=CH2 | H | H ’ | -nh2 | 191-193 |
| 1.40 -CH2-CÍCH | H | H | -NH. | > 260 |
| 1.41 H | -ch2— | <] ” | -nh2 | 228-229 |
| 1.42 H | -< | -C«-CH3 | -NH-CO-CHj | — 260 |
| 1.43 -C2H5 | -C2H5 | -CO-CHg | -nh-co-ch3 | 263-265 |
Následující soli sloučenin vzorce I se vyrobí reakcí sloučeniny vzorce I s uvedenou kyselinou
| sloučenina č. | R1 R2 | e R3 R4 | kyselina | teplota .·> tání (°C) |
| 2.1 | o | H -NH2 | HCl | 210 (rozklad) |
| 2.2 | B <] | H -NHg | F^C-COOH | 209-210 |
| 2.3 | H -NH2 | (COOH)2 | 198 (rozklad) | |
| 2.4 | -C2R5 ~^2R5 | H -NH? | HCl | 167-169 |
| 2.5 | ~?2R5 “C2R5 | H -NH2 | F.C-COOH 175-178 |
sloučenina č.
*1 S2 S3 R4 kyselina teplota tání (°C)
2.6 -C2H5 -C2H5 H -NH2 (COOH)2 178-188
2-7 <1
H -NH-CO-CH(CH3)2 HC1 ^140
2.8 H
H -NH-C0-5H(CH3)2 Cí^COOH 150-153
2.9
2.10 H
H -NH-,
H -NHh3po4
208
H2S04
188
| 2.11 | -C2H5 | -C2 h5 | H | -nh2 | h2so4 | 199-201 |
| 2.12 | -c2h5 | -o2h5 | H | -nh2 | K3řO4 | 185 |
| 2.13 | -C2H5 | -C2H5 | H | -nk2 | CH3SO3H | 205-207 |
| 2.14 | H | H | -nk2 | CH3SO3H | 250 | |
| 2.15 | -c2h5 | -c2h5 | H | -nh2 | maleinová | 150 |
| 2.16 | H | H | -nh2 | maleínová | 185 | |
| 2.17 | -C2H5 | -c2h5 | H | -nh2 | maleinová | 216-220 |
| 2'. 18 | H | -< | H' | -nh2 | hno3 | 163 |
| 2.19 | -c2h5 | -C2H5 | H | -nh2 | hno3 | 179 |
malonová > 230
H -NH2.20 H
Stejně jako shora lze vyrobit také následující sloučeniny vzorce I:
R,
K -CH3 h
H -C2H5 H
H -C-jH^n) H
-NH-nh2
-NH-NH2
-nh2
-NHH ~CH(C2H5)2 H -c3h7(í) -c3h7(í) H -C2fij -C2H5 k
-NH
-nh2
CO-C.
-NH-CO-C-H2 5
-nh-co-c2h5
-CO-C3K7(n)
| H -<0 | -CO-CH(CH3) | |
| -C2H5 | -c2h5 | -co-c2h5 |
| -c2h5 | -c2h5 | -CO-C3H7(n) |
| -C2H5 | -c2h5 | -CO-CK(CH3) |
-NH-CO-C3H7(n)
-NE-CO-CH(CH3)2
-NK-CO-C-H2 ?
-NH-CO-C3H7(n)
-NH-CO-CH(CH3)2
-C2H5
-c2h5 C2H5
-CO-CF3 -NH-CO-CF3
-co-cf3 -nh-co-cf3
-CO-CH3 -NH-CO-CH(CH3)2
-CO-C2H5 -NH-CO-CH(CH3)2
Shora popsaným sloučenina č.
způsobem se rovněž vyrobí následující meziprodukty vzorce IV:
*1 32 teplota tání (°C)
| 4.1 | H | -ch3 | 270 - 274 |
| 4.2 | H | -C3H7(í.) | 171 - 173 |
| 4.3 | H | 215 - 218 | |
| 4-4 | H | -CK(CH3)-C2H5 ' | 143 - 145 |
| 4-5 | H | -CK(C2H5)2 | 151 - 153 |
| 4.6 | -ch3 | -ch3 | 216 - 218 |
| 4.7 | -c2h5 | C2H5 | 131 |
| 4.8 | -C3K7(n) | -C3H7(n) | 160 - 162 |
| 4-9 | -CjHgín) | 120 - 122 | |
| A.10 | H | tr | 270 (rozklad) |
| 4.11 | -ck3 | -C.n- · | 15S - 160 |
| 4:12 | -C(CH3)3 | 194 - 196 | |
| 1.13 | -<ce2)4- | 193 - 2C0 | |
| 4.14 | -(CH2)5- | - | ..204 - 206 |
| 4.15 | -ch3 | -C4Hg(n) | .158 - 160 |
Shora uvedeným způsobem lze rovněž vyrobit následující meziprodukty vzorce IV
Biologické účinky sloučenin obecného vzorce I jsou popsány v čs. patentovém spisu č. 271 471.
Claims (8)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby nových substituovaných 2,4-diamino-5-kyanpyrimidinů obecného vzorce I (I) ve kterémR^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku neboR^ a R2 znamenají společně skupinu -(CHj)^-, -(CHg)^- nebo -(CHg)^-,R, znamená atom vodíku nebó skupinu -CO-R^,R^ znamená skupinu -NIL,, -NH-CO-R^ nebo -N=CH-N(Rg) (Rg),R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo trifluormethylovou skupinu aRg a Sq znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jakož i jejich solí, vyznačující se tím, že se na sloučeninu vzorce III (III) působí aminem obecného vzorce IVHN (IV) ve kterém a R2 mají shora uvedený význam, načež se vzniklá sloučenina obecného vzorce I, ve kterém Rj znamená atom vodíku a R^ znamená skupinu -NH2, tj. sloučenina obecného vzorce Ia (Ia) ve kterémR^ a Eg mají shora uvedený význam, popřípadě převede působením sloučeniny zavádějící skupinu -CO-R^ nebo/a =CH-N(Rg)(Rg) za vzniku sloučeniny vzorce I, ve kterém R^ znamená skupinu -CO-R^ nebo/a R^ znamená skupinu -NH-CO-R^ nebo -N=CH-N(Rg)(Rg), přičemž R , R a R mají shora uvedený význam a získaná sloučenina vzorce I se popřípadě převede na sůl.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky a reakční podmínky za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém R^ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo R^ a Rg znamenají společně skupinu -(CHg)^ - nebo -(CHg)^-, R^ znamená atom vodíku, R^ znamená skupinu -NHg nebo -NH-CO-R^ a R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo trifluormethylovou skupinu, nebo jejich solí.
- 3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky a reakční podmínky sa vzniku sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, Rg znamená alkylovou skupinu a 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklopropylovou skupinu, R^ znamená atom vodíku, R^ znamená skupinu -NHg nebo -RH-CO-R^ a R^ znamená alkylovou skupinu ε 1 až 3 atomy uhlíku, nebo jejich solí.
- 4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky a reakční podmínky za vzniku sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, Rg znamená cyklopropylovou skupinu, R^ znamená atom vodíku a R^ znamená skupinu -NHg nebo skupinu -NH-CO-CgH^, jakož i solí těchto sloučenin.
- 5. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky a reakční podmínky za vzniku sloučeniny vzorceNHg
- 6. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky a reakční podmínky za vzniku sloučeniny vzorceNHgY7 ’cs 272249 Β2
- 7· Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky a reakčni podmínky za vzniku sloučeniny vzorce
- 8. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky a reakčni podmínky za vzniku sloučeniny vzorce
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS892629A CS272249B2 (en) | 1986-04-30 | 1989-04-28 | Method of new substituted 2,4-diamino-5-cyanopirimidines production |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH177286 | 1986-04-30 | ||
| CS873075A CS271471B2 (en) | 1986-04-30 | 1987-04-30 | Insecticide and acaricide and method of active substances production |
| CS892629A CS272249B2 (en) | 1986-04-30 | 1989-04-28 | Method of new substituted 2,4-diamino-5-cyanopirimidines production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS262989A2 CS262989A2 (en) | 1990-02-12 |
| CS272249B2 true CS272249B2 (en) | 1991-01-15 |
Family
ID=25688619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS892629A CS272249B2 (en) | 1986-04-30 | 1989-04-28 | Method of new substituted 2,4-diamino-5-cyanopirimidines production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS272249B2 (cs) |
-
1989
- 1989-04-28 CS CS892629A patent/CS272249B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS262989A2 (en) | 1990-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4783468A (en) | Insecticidal 5-pyrimidine carbonitriles | |
| US4536341A (en) | Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds | |
| JPH0347159A (ja) | 置換ｎ―ベンゾイル―ｎ′―２，５―ジクロロ―４―ヘキサフルオロプロピルオキシフェニル尿素の製造のための中間体 | |
| JPH026749B2 (cs) | ||
| DE2726684A1 (de) | Insektizide mittel | |
| NZ208947A (en) | Substituted 1,2,5-oxadiazol-3-yl(thio)urea derivatives and pesticidal compositions | |
| CA1329610C (en) | 3-aminobenzoylphenylureas | |
| US4866079A (en) | N-pyridyloxyphenylisothioureas and the use thereof in pest control | |
| KR910000252B1 (ko) | 해충방제에 유용한 벤조일페닐우레아의 제조방법 | |
| CN1055083C (zh) | 用于杀虫杀螨的吡唑类化合物及其制剂 | |
| JPH0637455B2 (ja) | フェノキシフェニルチオ尿素、フェノキシフェニルイソチオ尿素およびフェノキシフェニルカルボジイミド、それらの中間体および製法 | |
| HU196767B (en) | Process for production of derivatives of 2-/acyl-amin/-4-amin-2,4-bis /acyl-amin/-6-/alkyl-amin/-and-cycloalkyl-amin/-1,3,5-triasinine and agrochemical larvicides containg these compounds as active substance | |
| HU195636B (en) | Insecticides and process for production of the applicable in them as active substance n-//tio/-carbomoil-aryl/-/tio/-carboximide-acid esthers | |
| KR900008136B1 (ko) | 벤조일페닐우레아의 제조 방법 | |
| JPS6351375A (ja) | 置換ｎ−フェニル−チオ尿素、−イソチオ尿素、及び−カルボジイミド並びにそれらの製法及び該化合物を含む有害生物防除剤 | |
| CS272249B2 (en) | Method of new substituted 2,4-diamino-5-cyanopirimidines production | |
| US4723015A (en) | Certain insecticidal N-2-pyridyloxyphenylbenzimidates | |
| HU182954B (en) | Process for producing 1-bracket-2,6-dihalogeno-benzoyl-bracket closed-3-bracket-2-pyridinyl-bracket closedurea derivatives, and insecticide compositions containing them as active agents | |
| US4560770A (en) | Pesticidal compositions based on N-pyrrolylphenyl-N'-benzoylurea compounds | |
| US4656183A (en) | Pesticidal oxalyl dianilides | |
| JPS6165859A (ja) | Ｎ‐〔３‐ハロ‐４‐（ヘキサフルオロプロポキシ）‐５‐トリフルオロメチル〕フエニル‐ｎ′‐ベンゾイルウレア、その製造方法、それらを含有する有害生物防除剤、及びその使用方法 | |
| US4602021A (en) | Phenylbenzoylureas useful as pesticides | |
| JPH01168658A (ja) | 置換されたベンゾイル尿素及びチオ尿素 | |
| KR0150400B1 (ko) | 치환된 2,4-디아미노-5-시아노피리미딘 및 이들 화합물의 제조방법 | |
| KR960010344B1 (ko) | 치환된 2,4-디아미노-5-시아노피리미딘 및 이들 화합물의 제조방법 |