CS271817B1 - Binding agent for leathers surface treatment - Google Patents

Binding agent for leathers surface treatment Download PDF

Info

Publication number
CS271817B1
CS271817B1 CS882686A CS268688A CS271817B1 CS 271817 B1 CS271817 B1 CS 271817B1 CS 882686 A CS882686 A CS 882686A CS 268688 A CS268688 A CS 268688A CS 271817 B1 CS271817 B1 CS 271817B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acrylic acid
binder
acrylonitrile
binding agents
emulsion
Prior art date
Application number
CS882686A
Other languages
English (en)
Other versions
CS268688A1 (en
Inventor
Rudolf Ing Parizek
Daniela Ing Frybertova
Vlastislav Ing Novotny
Petr Ing Csc Rehak
Josef Ing Stepan
Original Assignee
Parizek Rudolf
Daniela Ing Frybertova
Novotny Vlastislav
Rehak Petr
Stepan Josef
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Parizek Rudolf, Daniela Ing Frybertova, Novotny Vlastislav, Rehak Petr, Stepan Josef filed Critical Parizek Rudolf
Priority to CS882686A priority Critical patent/CS271817B1/cs
Publication of CS268688A1 publication Critical patent/CS268688A1/cs
Publication of CS271817B1 publication Critical patent/CS271817B1/cs

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

Vynález ee týká filraotvórného polymerniho pojivá vhodného pro povrchovou úpravu ueni, přičemž pojivo splňuje nejen nároky na užitné vlastnosti výrobku, ele vyhovuje i zvýáeným nárokům na hygienu práce, a to Jak v průběhu výroby, tak při jeho použiti.
Filmotvorné pojivá používaná v kožedělném průmyslu Jsou základní složkou apretačnich roztoků,' které Jeou různými způsoby (zátěrsm, polevem,' střikem) nenáěeny na ueeň. Pojivo tvoři navic nosnou část pro vybarvující složky s ostatní přípravky,' ovlivňující žádaným způsobem vlastnosti filmu a Jeho vzhled. Ten potom rozhoduje o konečném vzhledu upravených materiálů.
K nejkvalltnějěim a proto nejžádaněJěim pojlvům pro sledovaný účel patři čistě akrylátové pojivá,1 vyráběná polymsraoi kyseliny akrylová a Jejich esterů a akrylonitri* lu. Užitnou hodnotu takto formulovaných pojiv Je možné dále zvýěit přítomnosti síťujících komonomerů, kterými mohou být N-hydroxyslkyldsrlváty skryl- nebo methakrylamidu, například N-methylolakrylamld (1) nebo N-msthylolmethakrylamid (II), ch2«ch-co-nh-ch2oh ch2-c-co-nh-ch2oh (I) (II)
Výroba zmíněných typů pojiv, která nalézají uplatněni i mimo oblast kožedělného průmyslu,1 js předmětem četných patentů (například GB 997 921, Gap. 101 306/ RO 107 342, RO 109 B33 a dalěich).
V CSSR byla vydána če. autorská osvědčeni č. 208 594 na pojivo připravené kopolymeraci ethylakrylátu,1 akrylonitrllu a kyseliny akrylové a č. 253 319 na způeob výroby pojivá pro povrchovou úpravu usni obsahujícího vedle zmíněných komonomerů v molekule polymeru také síťující složku. Osdnotlivá monomery a síťující složka Jsou v obou pojivsch hmotnostně zastoupeny v uváděném pořadí, představujícím sestupnou řadu.
Akrylonitril js tedy Jednou zs základních surovin v polymerovaných do makromolekuly pojivá a jeho přítomnost v kopolymerů Je považována za bezpodmínečně nutnou, má-li být zaručena vysoká užitná hodnota výrobku určeného pro aplikace v kožedělném průmyslu.
Pokud Jde o pozitivní vliv akrylonitrllu na užitná vlastnosti pojivá lzs jej vysvět lit skutečnosti,1 že skrylonitril Je složkou, která zajiěťuje zesiťováni makromolekuly svou schopnosti vytvářet iminovó můstky. Osou-li navic eoučasně přítomna tsrmorsaktivni eiťovadla,' Js síťující efekt dále umocněn. Vyloučeni akrylonitrllu z kopolymerů má za následek znehodnoceni užitných vlastnosti a pojivo potom není možná pro úpravu usni použit.
Akrylonitril Je věak sloučeninou podezřelou z karcinogenity a Jeho nasazeni v masové výrobě Js proto záhodno co nejvíce omezovat, a to nejen z důvodů zvýěsni hygieny a bezpečnosti práce.
Nejnověji bylo zjiětěno,· že akrylonitril v molekule kopolymerů Je možno nahradit nekarcinogenniml N-alkoxyderiváty N-methylakryl- nebo -methakrylamidu obecného vzorce (III), kde X je vodik.
CH„«C-CO-NH-CH_OR 2 , 2 x (III) nebo methylová skupina a R alkyl s počtem uhlíků 1 až 4. Vlastni pojivo potom obsahuje v eužině kopolymerů 70 až 90 % hmot, eeterů kyseliny akrylové obecného vzorce (IV),· kde R Je alkyl o ch2-ch-coor (IV)
CS 271817 Bl počtu uhlíků 1 až 4 a celkem 10 až 30 % hmot. kyseliny akrylové nebo methakrylové, Nalkoxyderivétů již dřivé uvedeného obecného vzorce (III)/ a výhodou N-butoxymathylmethakrylamldu nebo -akrylamidu a N-methylolmethakrylamidu nebo -akrylamidu, popřípadě jejich aměai.
Takto formulovaný kopolymér splňuje ve formě vodné disperze v plné miře požadavky kožedělného průmyslu kladené na pojivo pro povrchové úpravy usní.
Oieperzi Je možné vyrobit polymeraci emulze připravené nadávkováním Jednotlivých komonomarů do vody obaahujici anionaktivní a naionoganni tenzid za použiti redoxniho eyatému iniciace.) přičemž aa jako poslední složka přidává do emulze čerstvě připravený vodný roztok N-hydroxyraethylderivátu jako termoreaktivní eiřujici složky. Připrava tohoto roztoku ae tak etává nedílnou součásti výrobní technologie disperze.
Použiti čerstvě připravených roztoků aiťovadla je nezbytnou podmínkou zaručující provozní schůdnost a raprodukovatelnoat technologie,! a tim i kvality pojivá,’ která je tak závislá na kvalitě N-mathylolmathakrylamidu a zejména reaktivnějšího N-methylolakrylamidu.
V případě,! ža by výěe uvedená podmínka nebyla respektována a byly použity roztoky dalěi dobu skladované/ obsahuje finální výrobek zvýšené množatvi koagulátu a v krajním případě může dojit až k totální koagulaci nebo zeaiťovéni obsahu reaktoru v průběhu polymerace.
Příčinou uváděných jevů je skutečnost, že vodně roztoky síťujících komonomerů představuji z hlediska možnosti průběhu delších reakcí nestabilní systém. Obsah hlavni složky v roztocích kleaá v důsledku průběhu následných konkurenčních reakci. Jejichž konečným výsledkem jaou vadle oligomernich sloučenin adiční a kondenzační produkty /v připadě N-methylolakrylamidu zejména N.N-methylsnbisakrylamid (V) a bia-(akrylaraidomethyl)éter (VI)/»
CH2-CHC0NH-CH2-NHC0CH-CH2 ch2«chconhch2-o-ch2nhcoch«ch2 (V) (VI)
Přítomnost uvedených sloučenin, i když jaou samy o sobě také síťujícími prostředky, má negativní vliv nejen na stabilitu emulze monomerů, ale ovlivňuje negativně i viskozitu finálního výrobku,1 tj, disperze. To aa pochopitelně projevuje v provozní nespolehlivosti výroby pojivá a naraprodukovatalnoati kvalitativního parametru jeho viskozity, která Je odběrateli žádána co nejnižši (do 50 mPa.s) a variabilní pouze v úzkém rozmezí hodnot.
Technický účinek předmětného pojivá ae projevuje při jeho aplikaci dosažením minimálně srovnatelné kvality povrchové úpravy usni jako při použiti pojiv, vyrobených β po‘ užitím akrylonitrilu jako jedné z výchozích surovin.
Konkrétní výsledky/ dosažené při použiti pojivá připraveného podle vynálezu a jejich porovnáni 8 kvalitou usni,· které byly apretovány pojivý/ vyrobenými zpúeoby podle če. autorského osvědčeni č. 208 594 nebo č. 253 319, obsahujícími v kopolymerů akrylonitril umožňuje tabulke č. 1,
Složeni apretačnich roztoků je uvedeno v příkladě 7.
Požadované hodnoty fyzikálních vlastnosti povrchových úprav jeou zakotveny “například v CSN 79 2231 “Boxy a podobné vrchové uanš z teletin, CSN 79 2242 Boxy a podobné vrchové chromité usně z hovězin, CSN 79 2721 “Podšívkové usně chromité a chromitotřieelné z bravčovic a štiepanak a v dalších.
CS 271817 Bl
Tabulka č. 1: Kvalita povrchové úpravy hovézinových ueni, upravených polymarnim pojivém podle vynálezu ve srovnáni a kvalitou, dosaženou a použitím pojiv na bázi ekrylonitrilu a zahraničního přípravku Qulnn RE 55 (NSR)
Zkoušený materiál Pojivo Parametry kvality
Ohybovzdornoet Otěrovzdornost za mokra po 10 c
za sucha po 20 kc za mokra po 10 ks
Hovězinový box podle AO 208 594 (Syntex 40) 2.5 3,2 3,1
podle AO 253 319 (SOKRAT 1906) 3,1 4.0 4,2
podle vynálezu 4.0 4,0 4,5
Quinn RE 55 3,4 2.9 5
Požadavek CSN 79 2242 min. 3 min. 3 min. 4
Poznámka: Maximální bodová ohodnoceni jakosti povrchové úpravy 5. V tabulce uváděné hodnoty představuji průměr opakovaných měřeni u většího množetvi testovaných vzorků.
Způsob výroby pojivá podle vynálezu činí výrobu naprosto spolehlivou a současně zaručuje nejen vyěěi bezpečnost práce ve srovnáni s již dříve citovanými postupy podle udělených čs* autorských osvědčeni č. 208 594 a 253 319, ale současně i užitnou hodnotu takto získaného pojivá prostého ekrylonitrilu v oblasti aplikaci v kožedělném průmyslu hodnocenou podle příslušných norem.
Filmy pojivá jsou evětlostálé, vysoce pružné, vláčná, pevné, vzdoruji účinkům vody a organických rozpouštědel, odolná vůči chladu, nepodléhají stárnutí a Jsou nelepivé. Poslední vlastnost vylučuje při velkovýrobě slepováni jednotlivých usni v průběhu jejich technologické přípravy.
Dála jsou uvedeny příklady různého složeni polymerního pojivá podle vynálezu a rámcové receptury pro Jeho aplikaci.
Přiklad 1
Emulzi, připravenou rozpuštěním 80 g Twesnu 40 ve 3 850 g ethylakrylátu, 213 g kyseliny akrylové, 85 g N-butoxymethylmathakrylamidu, 160 g Dieponilu SUS 87 a 4 100 g destilované vody nadávkujeme během 2,5 hodiny do polymeračniho reaktoru, ve kterém bylo předloženo 30 g Twesnu 40 v 1 600 g destilované vody, předem vyhřátých na 80 °C a ve kterém udržujeme inertní dusíkovou atmosféru a polymeračni teplotu 78 až 82 °C.
Polymerací zahájíme tak, že po doeaženi teploty v reaktoru 80 °C přidáme do reaktoru dávku 50 ml 5,5% vodného roztoku paroxodisiranu amonného a ihned začneme dávkovat emulzi monomerů. Souběžně spouětime do reaktoru během polymerace dalšich 170 ml roztoku peroxodleiranu amonného a 170 ml 2,4% vodného roztoku dieiřlčitanu sodného, jejichž dávkováni řidime tak, aby celkové množství bylo přidáno za 10 až 15 minut po skončeni dávkováni emulze.
Po 60 minutách od zahájeni dávkováni emulze monomerů spustíme do emulze 140 g
60% vodného roztoku N-methylolmethakrylamidu, čerstvě připraveného například způsobem
CS 271817 Bl podle čs. autorského osvědčeni č. 234 742 a emulzi dávkujeme nezměněnou rychlosti.
Po dodávkovéni emulze i roztoků Iniciátoru a aktivátoru necháme obsah reaktoru ze mícháni samovolně ochladnout na teplotu 30 až 40 °C,' přerušíme přívod dusiku a zfiltrujeme hotovou disperzi přee provozní šito 0,3 až 0,5 mm.
Výtěžek: 10 až 10,5 kg disperze.
Přiklad 2
Postup je totožný β příkladem 1, ethylakrylát je v emulzi nahrazen stejným množstvím butylakrylátu.
Příklad 3
Emulzi, připravenou rozpuštěním 80 g Tweenu 40 ve 3 850 g ethylakrylátu, 213 g kyseliny akrylové, 85 g N-butoxymethylakrylamidu, 160 g Oieponilu SUS 87 a 4 100 g destilované vody nadávkujeme během 2,5 hodiny do polymeračního reaktoru, ve kterém bylo předloženo 30 g Tweenu 40 v 1 600 g destilované vody, předem vyhřátých na 80 °C a ve kterém udržujeme inertní dusíkovou atmosféru a polymeračni teplotu 78 až 82 °C.
Polymeraci zahájíme tak, že po dosaženi teploty v reaktoru 80 °C přidáme do reaktoru dávku 50 ml 5,5% vodného roztoku peroxodieiranu amonného a ihned začneme dávkovat emulzi monomerů. Souběžně epouětlme do reaktoru během polymerace dalších 170 ml roztoku peroxodieiranu amonného a 170 ml 2,4% vodného roztoku disiřičitanu sodného, jejichž dávkováni řídíme tak, aby celkové množství bylo přidáno za 10 až 15 minut po skončeni dávkováni emulze.
Po 60 minutách od zahájeni dávkováni emulze monomerů spustíme do emulze 140 g 60% vodného roztoku N-methylolakrylemidu, Čerstvě připraveného například způsobem podle čs. autorského osvědčeni č, 223 435 a emulzi dávkujeme nezměněnou rychlostí.
Po dávkováni emulze i roztoků iniciátoru a aktivátoru necháme obsah reaktoru za mícháni samovolně ochladnout na teplotu 30 až 40 °C, přerušíme přívod* dusíku a zfiltrujeme hotovou disperzi přes provozní síto 0,3 ež 0,5 mm.
Výtěžek: 10 ež 10,5 kg disperze.
Přiklad 4
Poetup Js totožný s příkladem 3, ethylakrylát je v emulzi nahrazen stejným množstvím butylakrylátu.
Přiklad 5
Emulzi připravenou rozpuštěním 80 g Tweenu 40 ve 3 810 g ethylakrylátu, 256 g kyseliny akrylové, 85 g N-leobutoxymethylakrylamidu, 160 g οίβροπίΐυ SUS 87 a 4 100 g destilované vody nadávkujeme za mícháni během 2,5 hodiny do polymeračního reaktoru, ve kterém byl předložen roztok 30 g Tweenu 40 v 1 600 g destilované vody předem vyhřátý na 80 °C ve kterém udržujeme dusíkovou atmosféru a polymeračni teplotu 78 až 82 °C*
Souběžně 8 emulzi dávkujeme do reaktoru shodnou rychlostí 220 ml 5,5% vodného roztoku peroxodieiranu amonného a 170 ml 2,4% vodného roztoku disiřičitanu sodného, a to tak, aby byl roztok disiřičitanu dodévkován součaeně s připravenou emulzi, do které po 60 minutách od zahájeni dávkováni vmícháme eměs 70,5 g čerstvě připraveného 60% vodného roztoku N-methylolakrylemidu a 70,5 g vodného roztoku N-methylolmethakrylamidu shodné koncentrace.
Po vydávkovéni emulze necháme obsah reaktoru za mícháni samovolně chladnout a pokračujeme nezměněnou rychlosti v dávkováni zbytku vodného roztoku peroxodieiranu amonného.
Po ochlazeni na 30 až 40 °C operaci běžným způsobem dokončíme.
Výtěžek: 10 až 10,5 kg disperze.
CS 271817 Bl
Přiklad 6
Příprava vodného roztoku směei síťujících methylolovýeh derivátů (viz čs. autorské osvědčeni č. 223 43S a 234 742)
Do míchaného reaktoru opatřeného teploměrem předložíme 850 g technického formalinu, přidáme 25 ml 20% vodného roztoku NaOH a za mícháni vsypeme směs 355 g ekrylamldu a 425 g methakrylamidu.
Po hodině míchání zkontrolujeme pH reagujíc! směsi. Mueí být >- 111 V případě, že tomu tek neni, přidáme delěi podlí elkálie.
Methylolace Je skončena hodinu od dosaženi teplotního maxima.
Výtěžek: 1 650 g vodného roztoku eiťovadla.

Claims (1)

  1. PŘEDMÉT VYNALEZU
    Pojivo pro povrchovou úpravu usni, obeahujíoi v kopolymerů 70 až 90 % hmot. esterů kyeellny akrylové odvozených od alkoholů e počtem uhlíků 1 až 4 a celkem 10 až 30 % hmot. kyseliny akrylové nebo methakrylové a síťujících komonomerů kterými mohou být N-methylolmethakrylamid nebo -akrylamid, popřípadě jejich směsi, vyznačujici se tim,že vedle těchto N-hydroxyalkylderlvátů obsahuje pojivo v kopolymerů dalši eiťujici složku, kterou jsou N-alkoxydsriváty obecného vzorce
    CH,»C-CO-NH-CH_OR
    I 2
    X kde X je vodik nebo methylová skupina a R alkyl s počtem uhlíků 1 až 4 nebo jejioh směs.
CS882686A 1988-04-20 1988-04-20 Binding agent for leathers surface treatment CS271817B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS882686A CS271817B1 (en) 1988-04-20 1988-04-20 Binding agent for leathers surface treatment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS882686A CS271817B1 (en) 1988-04-20 1988-04-20 Binding agent for leathers surface treatment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS268688A1 CS268688A1 (en) 1990-03-14
CS271817B1 true CS271817B1 (en) 1990-11-14

Family

ID=5364680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS882686A CS271817B1 (en) 1988-04-20 1988-04-20 Binding agent for leathers surface treatment

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS271817B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS268688A1 (en) 1990-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2855579B1 (en) Aqueous binder compositions
US6444749B2 (en) Aqueous dispersions of particles of polymers with a glass transition temperature gradient
US5376459A (en) Method for treating leather
FR2497811A1 (fr) Dispersions aqueuses de polymeres et leur application notamment comme compositions de revetement
JPH10502948A (ja) 水性分散液の製法
KR100635242B1 (ko) 자기 가교결합성 공중합체 수분산액, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 피복재용 결합제
JPH07103292B2 (ja) 木材被覆用の水性重合体分散液及び該液の製造方法
US4039500A (en) Process for controlling molecular weight distribution of latex polymers
EP3491029B1 (en) Aqueous polymer dispersion
US4916183A (en) Copolymers as thickeners and modifiers for latex systems
JPH026654A (ja) 溶液共重合体、これを含有するセルロース用速硬性結合剤およびその製造方法
US4081418A (en) Emulsifiers useful for emulsion polymerization of vinyl monomers
JPH0224310A (ja) 尿素基を含有し且つエチレン性不飽和単量体を基礎とする分散物重合体、その製造方法およびその用途
JP2002533486A (ja) 水性コポリマー分散液、その製造法及びその用途
CS271817B1 (en) Binding agent for leathers surface treatment
EP3574026A1 (en) Aqueous polymer dispersions
US3632787A (en) Vinyl acetate containing aoueous emulsions and process for producing same
JPH02151601A (ja) エマルジョン組成物
US3360504A (en) Hydroxyalkyl-n-vinyloxyalkylcarbamates and hydroxyalkyl n-vinylethioalkylcarbamates and polymers thereof
DE19711741A1 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren, Isocyanatgruppen enthaltenden Dispersionspulvern
JP2977793B2 (ja) 室温で架橋でき且つ熱処理で後架橋可能な被覆材となる共反応性ラテックスをベースとした一成分系と、その被覆材での利用
KR20000022101A (ko) 우레아/우레이도 작용성 중합 가능한 단량체
TWI763799B (zh) 不含甲醛之可固化組合物
JPS63258913A (ja) 硬化性水性樹脂分散液
JPH10512602A (ja) エマルジョンポリマーの製造方法