CS271817B1 - Binding agent for leathers surface treatment - Google Patents
Binding agent for leathers surface treatment Download PDFInfo
- Publication number
- CS271817B1 CS271817B1 CS882686A CS268688A CS271817B1 CS 271817 B1 CS271817 B1 CS 271817B1 CS 882686 A CS882686 A CS 882686A CS 268688 A CS268688 A CS 268688A CS 271817 B1 CS271817 B1 CS 271817B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acrylic acid
- binder
- acrylonitrile
- binding agents
- emulsion
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 abstract description 2
- KFTHUBZIEMOORC-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-enamide Chemical compound CC=C(C)C(N)=O KFTHUBZIEMOORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 229940117913 acrylamide Drugs 0.000 abstract 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 abstract 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 4
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-L dithionate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)S([O-])(=O)=O RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- -1 i.e. 1 Substances 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- BWHLPLXXIDYSNW-UHFFFAOYSA-N ketorolac tromethamine Chemical compound OCC(N)(CO)CO.OC(=O)C1CCN2C1=CC=C2C(=O)C1=CC=CC=C1 BWHLPLXXIDYSNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- ADGJZVKOKVENDN-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCCCOCNC(=O)C(C)=C ADGJZVKOKVENDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCNC(=O)C=C UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100001223 noncarcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
Description
Vynález ee týká filraotvórného polymerniho pojivá vhodného pro povrchovou úpravu ueni, přičemž pojivo splňuje nejen nároky na užitné vlastnosti výrobku, ele vyhovuje i zvýáeným nárokům na hygienu práce, a to Jak v průběhu výroby, tak při jeho použiti.The invention relates to a film-forming polymeric binder suitable for surface finishing, wherein the binder not only meets the performance requirements of the product, but also meets the increased demands on work hygiene, both during manufacture and in its use.
Filmotvorné pojivá používaná v kožedělném průmyslu Jsou základní složkou apretačnich roztoků,' které Jeou různými způsoby (zátěrsm, polevem,' střikem) nenáěeny na ueeň. Pojivo tvoři navic nosnou část pro vybarvující složky s ostatní přípravky,' ovlivňující žádaným způsobem vlastnosti filmu a Jeho vzhled. Ten potom rozhoduje o konečném vzhledu upravených materiálů.Film-forming binders used in the leather industry They are an essential component of finishing solutions, which are not applied to the skin in various ways (coating, coating, spraying). In addition, the binder forms a support for the coloring ingredients with other formulations, affecting in a desired manner the properties of the film and its appearance. It then decides on the final appearance of the treated materials.
K nejkvalltnějěim a proto nejžádaněJěim pojlvům pro sledovaný účel patři čistě akrylátové pojivá,1 vyráběná polymsraoi kyseliny akrylová a Jejich esterů a akrylonitri* lu. Užitnou hodnotu takto formulovaných pojiv Je možné dále zvýěit přítomnosti síťujících komonomerů, kterými mohou být N-hydroxyslkyldsrlváty skryl- nebo methakrylamidu, například N-methylolakrylamld (1) nebo N-msthylolmethakrylamid (II), ch2«ch-co-nh-ch2oh ch2-c-co-nh-ch2oh (I) (II)The nejkvalltnějěim therefore nejžádaněJěim pojlvům for the intended purpose are pure acrylic binder, produced by one polymsraoi acrylic acid and its esters and acrylonitrile * lu. The utility value thus formulated binders can be further zvýěit presence of crosslinking comonomers, which may be N-hydroxyslkyldsrlváty skryl- or methacrylamide such as N-methylolakrylamld (1) or N-msthylolmethakrylamid (II) CH 2 "CH-CO-NH-CH 2 oh ch- 2- c-co-nh-ch 2- oh (I) (II)
Výroba zmíněných typů pojiv, která nalézají uplatněni i mimo oblast kožedělného průmyslu,1 js předmětem četných patentů (například GB 997 921, Gap. 101 306/ RO 107 342, RO 109 B33 a dalěich).Production of these types of binders which find applications also outside the leather industry, 1 js subject of numerous patents (such as GB 997 921, Gap. 101,306 / RO 107342, RO B33 109 onwards).
V CSSR byla vydána če. autorská osvědčeni č. 208 594 na pojivo připravené kopolymeraci ethylakrylátu,1 akrylonitrllu a kyseliny akrylové a č. 253 319 na způeob výroby pojivá pro povrchovou úpravu usni obsahujícího vedle zmíněných komonomerů v molekule polymeru také síťující složku. Osdnotlivá monomery a síťující složka Jsou v obou pojivsch hmotnostně zastoupeny v uváděném pořadí, představujícím sestupnou řadu.The CSSR has been published. No. 208,594 for a binder prepared by the copolymerization of ethyl acrylate, 1 acrylonitrile and acrylic acid, and No. 253,319 for a method of manufacturing a binder for the treatment of leather containing, in addition to the comonomers in the polymer molecule, a crosslinking component. The different monomers and the crosslinking component are represented by weight in both binders in the order indicated, representing the descending order.
Akrylonitril js tedy Jednou zs základních surovin v polymerovaných do makromolekuly pojivá a jeho přítomnost v kopolymerů Je považována za bezpodmínečně nutnou, má-li být zaručena vysoká užitná hodnota výrobku určeného pro aplikace v kožedělném průmyslu.Acrylonitrile is therefore one of the basic raw materials in polymerized into macromolecule binders and its presence in copolymers. It is considered essential to guarantee the high utility value of a product intended for applications in the leather industry.
Pokud Jde o pozitivní vliv akrylonitrllu na užitná vlastnosti pojivá lzs jej vysvět lit skutečnosti,1 že skrylonitril Je složkou, která zajiěťuje zesiťováni makromolekuly svou schopnosti vytvářet iminovó můstky. Osou-li navic eoučasně přítomna tsrmorsaktivni eiťovadla,' Js síťující efekt dále umocněn. Vyloučeni akrylonitrllu z kopolymerů má za následek znehodnoceni užitných vlastnosti a pojivo potom není možná pro úpravu usni použit.Regarding akrylonitrllu positive impact on usable bonding properties LZS it should consecrate lit fact that skrylonitril 1 is a component that zajiěťuje crosslinking of the macromolecules its ability to create bridges of imines. In addition, if the active agent is present at the same time, the crosslinking effect is further intensified. The exclusion of acrylonitrile from the copolymers results in a deterioration in the performance properties and the binder is then not possible to be used for leather treatment.
Akrylonitril Je věak sloučeninou podezřelou z karcinogenity a Jeho nasazeni v masové výrobě Js proto záhodno co nejvíce omezovat, a to nejen z důvodů zvýěsni hygieny a bezpečnosti práce.Acrylonitrile is, however, a compound suspected of being carcinogenic, and therefore its use in mass production should be reduced as much as possible, not only to improve hygiene and safety at work.
Nejnověji bylo zjiětěno,· že akrylonitril v molekule kopolymerů Je možno nahradit nekarcinogenniml N-alkoxyderiváty N-methylakryl- nebo -methakrylamidu obecného vzorce (III), kde X je vodik.More recently, it has been found that acrylonitrile in the copolymer molecule can be substituted for the non-carcinogenic N-alkoxy derivatives of N-methylacryl- or -methacrylamide of formula (III) wherein X is hydrogen.
CH„«C-CO-NH-CH_OR 2 , 2 x (III) nebo methylová skupina a R alkyl s počtem uhlíků 1 až 4. Vlastni pojivo potom obsahuje v eužině kopolymerů 70 až 90 % hmot, eeterů kyseliny akrylové obecného vzorce (IV),· kde R Je alkyl o ch2-ch-coor (IV)CH 2 C-CO-NH-CH 2 OR 2, 2 x (III) or methyl and R alkyl having a carbon number of 1 to 4. The binder itself contains 70 to 90% by weight of the copolymers of acrylic acid of formula (IV) ), Wherein R is alkyl o 2 -ch-coor (IV)
CS 271817 Bl počtu uhlíků 1 až 4 a celkem 10 až 30 % hmot. kyseliny akrylové nebo methakrylové, Nalkoxyderivétů již dřivé uvedeného obecného vzorce (III)/ a výhodou N-butoxymathylmethakrylamldu nebo -akrylamidu a N-methylolmethakrylamidu nebo -akrylamidu, popřípadě jejich aměai.CS 271817 B1 of a carbon number of 1 to 4 and a total of 10 to 30 wt. acrylic or methacrylic acid, N-alkoxy derivatives of the aforementioned general formula (III) and preferably N-butoxymethyl methacrylamide or -acrylamide and N-methylol methacrylamide or -acrylamide, or mixtures thereof.
Takto formulovaný kopolymér splňuje ve formě vodné disperze v plné miře požadavky kožedělného průmyslu kladené na pojivo pro povrchové úpravy usní.The formulated copolymer, in the form of an aqueous dispersion, fully meets the requirements of the leather industry for a binder for leather finishing.
Oieperzi Je možné vyrobit polymeraci emulze připravené nadávkováním Jednotlivých komonomarů do vody obaahujici anionaktivní a naionoganni tenzid za použiti redoxniho eyatému iniciace.) přičemž aa jako poslední složka přidává do emulze čerstvě připravený vodný roztok N-hydroxyraethylderivátu jako termoreaktivní eiřujici složky. Připrava tohoto roztoku ae tak etává nedílnou součásti výrobní technologie disperze.It is possible to polymerize an emulsion prepared by dispensing an individual comonomar into water containing anionic and naionic surfactant using a redox eyed initiator.) And the last component to add to the emulsion a freshly prepared aqueous solution of the N-hydroxyethyl ether derivative as a thermoreactive extender. The preparation of this solution thus etches an integral part of the dispersion production technology.
Použiti čerstvě připravených roztoků aiťovadla je nezbytnou podmínkou zaručující provozní schůdnost a raprodukovatelnoat technologie,! a tim i kvality pojivá,’ která je tak závislá na kvalitě N-mathylolmathakrylamidu a zejména reaktivnějšího N-methylolakrylamidu.The use of freshly prepared solutions and surfactants is a prerequisite to guarantee operational viability and raprodukovatelnoat technology. and hence the quality of the binder, which is thus dependent on the quality of N-methylolmathacrylamide and in particular of the more reactive N-methylolacrylamide.
V případě,! ža by výěe uvedená podmínka nebyla respektována a byly použity roztoky dalěi dobu skladované/ obsahuje finální výrobek zvýšené množatvi koagulátu a v krajním případě může dojit až k totální koagulaci nebo zeaiťovéni obsahu reaktoru v průběhu polymerace.When,! If the above condition is not respected and the solutions used for further storage / contain the final product with an increased amount of coagulate, and in extreme cases it may result in total coagulation or reaction of the reactor contents during the polymerization.
Příčinou uváděných jevů je skutečnost, že vodně roztoky síťujících komonomerů představuji z hlediska možnosti průběhu delších reakcí nestabilní systém. Obsah hlavni složky v roztocích kleaá v důsledku průběhu následných konkurenčních reakci. Jejichž konečným výsledkem jaou vadle oligomernich sloučenin adiční a kondenzační produkty /v připadě N-methylolakrylamidu zejména N.N-methylsnbisakrylamid (V) a bia-(akrylaraidomethyl)éter (VI)/»The reason for the reported phenomena is that aqueous solutions of crosslinking comonomers represent an unstable system in terms of the possibility of longer reactions. The content of the main component in the solutions is due to the course of subsequent competitive reactions. Which ultimately result in addition and condensation products (in the case of N-methylolacrylamide, in particular N, N-methylsis-bisacrylamide (V) and bia- (acrylaraidomethyl) ether (VI) in the case of oligomeric compounds) »
CH2-CHC0NH-CH2-NHC0CH-CH2 ch2«chconhch2-o-ch2nhcoch«ch2 (V) (VI)CH 2 -CHCO-NH-CH 2 -NHCO-CH 2 ch 2 -chcon 2- o-ch 2 nchoch 2 (V) (VI)
Přítomnost uvedených sloučenin, i když jaou samy o sobě také síťujícími prostředky, má negativní vliv nejen na stabilitu emulze monomerů, ale ovlivňuje negativně i viskozitu finálního výrobku,1 tj, disperze. To aa pochopitelně projevuje v provozní nespolehlivosti výroby pojivá a naraprodukovatalnoati kvalitativního parametru jeho viskozity, která Je odběrateli žádána co nejnižši (do 50 mPa.s) a variabilní pouze v úzkém rozmezí hodnot.The presence of these compounds, although Jaouich themselves crosslinkers also has a negative impact not only on the stability of the monomer emulsion, but affects negatively the viscosity of the final product, i.e. 1, dispersion. This, of course, manifests itself in the operational unreliability of the production of the binder and to produce a quality parameter of its viscosity, which is demanded by the customer as low as possible (up to 50 mPa.s) and variable only within a narrow range of values.
Technický účinek předmětného pojivá ae projevuje při jeho aplikaci dosažením minimálně srovnatelné kvality povrchové úpravy usni jako při použiti pojiv, vyrobených β po‘ užitím akrylonitrilu jako jedné z výchozích surovin.The technical effect of the present binder ae is manifested in its application by achieving at least a comparable quality of leather finish as when using binders made β after using acrylonitrile as one of the starting materials.
Konkrétní výsledky/ dosažené při použiti pojivá připraveného podle vynálezu a jejich porovnáni 8 kvalitou usni,· které byly apretovány pojivý/ vyrobenými zpúeoby podle če. autorského osvědčeni č. 208 594 nebo č. 253 319, obsahujícími v kopolymerů akrylonitril umožňuje tabulke č. 1,The concrete results obtained by using the binder prepared according to the invention and compared them with the quality of leather, which have been finished with the binder (s) according to Art. No. 208,594 or No. 253,319 containing acrylonitrile copolymers is shown in Table 1,
Složeni apretačnich roztoků je uvedeno v příkladě 7.The composition of the finishing solutions is shown in Example 7.
Požadované hodnoty fyzikálních vlastnosti povrchových úprav jeou zakotveny “například v CSN 79 2231 “Boxy a podobné vrchové uanš z teletin, CSN 79 2242 Boxy a podobné vrchové chromité usně z hovězin, CSN 79 2721 “Podšívkové usně chromité a chromitotřieelné z bravčovic a štiepanak a v dalších.Required values for the physical properties of surface treatments are anchored "for example in CSN 79 2231" Boxes and similar calfskin upper skins, CSN 79 2242 Boxes and similar cowhide leather of leather, CSN 79 2721 "Lining of chrome and chromitriquette of pork and split leather and next.
CS 271817 BlCS 271817 Bl
Tabulka č. 1: Kvalita povrchové úpravy hovézinových ueni, upravených polymarnim pojivém podle vynálezu ve srovnáni a kvalitou, dosaženou a použitím pojiv na bázi ekrylonitrilu a zahraničního přípravku Qulnn RE 55 (NSR)Table 1: The quality of the surface treatment of cow's tannins treated with the polymorphic binder according to the invention in comparison and the quality achieved by using ecrylonitrile binders and the foreign preparation Qulnn RE 55 (NSR)
Poznámka: Maximální bodová ohodnoceni jakosti povrchové úpravy 5. V tabulce uváděné hodnoty představuji průměr opakovaných měřeni u většího množetvi testovaných vzorků.Note: Maximum scoring of surface finish quality 5. The values given in the table represent the average of repeated measurements for a larger number of test samples.
Způsob výroby pojivá podle vynálezu činí výrobu naprosto spolehlivou a současně zaručuje nejen vyěěi bezpečnost práce ve srovnáni s již dříve citovanými postupy podle udělených čs* autorských osvědčeni č. 208 594 a 253 319, ale současně i užitnou hodnotu takto získaného pojivá prostého ekrylonitrilu v oblasti aplikaci v kožedělném průmyslu hodnocenou podle příslušných norem.The production method of the binder according to the invention makes the production absolutely reliable and at the same time guarantees not only a higher safety of work in comparison with the previously cited procedures according to the author's certificates No. 208,594 and 253,319 but also the utility value of the binder free of ecrylonitrile. in the leather industry evaluated according to relevant standards.
Filmy pojivá jsou evětlostálé, vysoce pružné, vláčná, pevné, vzdoruji účinkům vody a organických rozpouštědel, odolná vůči chladu, nepodléhají stárnutí a Jsou nelepivé. Poslední vlastnost vylučuje při velkovýrobě slepováni jednotlivých usni v průběhu jejich technologické přípravy.The binder films are light-fast, highly flexible, supple, firm, resistant to water and organic solvents, resistant to cold, non-aging and non-sticky. The latter property eliminates the gluing of individual leather during mass production during their technological preparation.
Dála jsou uvedeny příklady různého složeni polymerního pojivá podle vynálezu a rámcové receptury pro Jeho aplikaci.The following are examples of various compositions of the polymeric binder of the present invention and a framework formulation for its application.
Přiklad 1Example 1
Emulzi, připravenou rozpuštěním 80 g Twesnu 40 ve 3 850 g ethylakrylátu, 213 g kyseliny akrylové, 85 g N-butoxymethylmathakrylamidu, 160 g Dieponilu SUS 87 a 4 100 g destilované vody nadávkujeme během 2,5 hodiny do polymeračniho reaktoru, ve kterém bylo předloženo 30 g Twesnu 40 v 1 600 g destilované vody, předem vyhřátých na 80 °C a ve kterém udržujeme inertní dusíkovou atmosféru a polymeračni teplotu 78 až 82 °C.The emulsion, prepared by dissolving 80 g of Twes 40 in 3,850 g of ethyl acrylate, 213 g of acrylic acid, 85 g of N-butoxymethylmathacrylamide, 160 g of Dieponil SUS 87 and 4 100 g of distilled water is metered into the polymerization reactor in 2.5 hours. 30 g of Twesn 40 in 1600 g of distilled water, previously heated to 80 ° C, in which we maintain an inert nitrogen atmosphere and a polymerization temperature of 78-82 ° C.
Polymerací zahájíme tak, že po doeaženi teploty v reaktoru 80 °C přidáme do reaktoru dávku 50 ml 5,5% vodného roztoku paroxodisiranu amonného a ihned začneme dávkovat emulzi monomerů. Souběžně spouětime do reaktoru během polymerace dalšich 170 ml roztoku peroxodleiranu amonného a 170 ml 2,4% vodného roztoku dieiřlčitanu sodného, jejichž dávkováni řidime tak, aby celkové množství bylo přidáno za 10 až 15 minut po skončeni dávkováni emulze.Polymerization is started by adding 50 ml of a 5.5% aqueous solution of ammonium paroxodisulfate to the reactor after reaching 80 ° C and immediately starting to dispense the monomer emulsion. At the same time, another 170 ml of ammonium peroxodisulphate solution and 170 ml of a 2.4% aqueous sodium metabisulphate solution were added to the reactor during the polymerization, the dosing being controlled so that the total amount was added 10 to 15 minutes after the emulsion dosing was finished.
Po 60 minutách od zahájeni dávkováni emulze monomerů spustíme do emulze 140 gAfter 60 minutes from the start of dosing the monomer emulsion, run 140 g into the emulsion
60% vodného roztoku N-methylolmethakrylamidu, čerstvě připraveného například způsobem60% aqueous solution of N-methylolmethacrylamide, freshly prepared, for example, by the method
CS 271817 Bl podle čs. autorského osvědčeni č. 234 742 a emulzi dávkujeme nezměněnou rychlosti.CS 271817 B1 acc. No. 234,742 and the emulsion is dispensed at an unchanged rate.
Po dodávkovéni emulze i roztoků Iniciátoru a aktivátoru necháme obsah reaktoru ze mícháni samovolně ochladnout na teplotu 30 až 40 °C,' přerušíme přívod dusiku a zfiltrujeme hotovou disperzi přee provozní šito 0,3 až 0,5 mm.After the emulsion and the initiator and activator solutions have been supplied, the reactor contents are allowed to cool to 30-40 ° C by stirring, the nitrogen supply is interrupted, and the finished dispersion is filtered through a 0.3-0.5 mm sieve.
Výtěžek: 10 až 10,5 kg disperze.Yield: 10 to 10.5 kg of dispersion.
Přiklad 2Example 2
Postup je totožný β příkladem 1, ethylakrylát je v emulzi nahrazen stejným množstvím butylakrylátu.The procedure is the same as in Example 1, but the ethyl acrylate in the emulsion is replaced with the same amount of butyl acrylate.
Příklad 3Example 3
Emulzi, připravenou rozpuštěním 80 g Tweenu 40 ve 3 850 g ethylakrylátu, 213 g kyseliny akrylové, 85 g N-butoxymethylakrylamidu, 160 g Oieponilu SUS 87 a 4 100 g destilované vody nadávkujeme během 2,5 hodiny do polymeračního reaktoru, ve kterém bylo předloženo 30 g Tweenu 40 v 1 600 g destilované vody, předem vyhřátých na 80 °C a ve kterém udržujeme inertní dusíkovou atmosféru a polymeračni teplotu 78 až 82 °C.The emulsion prepared by dissolving 80 g of Tween 40 in 3,850 g of ethyl acrylate, 213 g of acrylic acid, 85 g of N-butoxymethylacrylamide, 160 g of Oieponil SUS 87 and 4,100 g of distilled water is metered into the polymerization reactor in 2.5 hours. 30 g of Tween 40 in 1600 g of distilled water, pre-heated to 80 ° C, in which we maintain an inert nitrogen atmosphere and a polymerization temperature of 78-82 ° C.
Polymeraci zahájíme tak, že po dosaženi teploty v reaktoru 80 °C přidáme do reaktoru dávku 50 ml 5,5% vodného roztoku peroxodieiranu amonného a ihned začneme dávkovat emulzi monomerů. Souběžně epouětlme do reaktoru během polymerace dalších 170 ml roztoku peroxodieiranu amonného a 170 ml 2,4% vodného roztoku disiřičitanu sodného, jejichž dávkováni řídíme tak, aby celkové množství bylo přidáno za 10 až 15 minut po skončeni dávkováni emulze.The polymerization is started by adding 50 ml of a 5.5% aqueous ammonium peroxydisulfate solution to the reactor after reaching a temperature in the reactor of 80 ° C and immediately starting to dispense the monomer emulsion. Simultaneously, a further 170 ml of ammonium peroxydisulfate solution and 170 ml of a 2.4% aqueous sodium metabisulphite solution were added to the reactor during polymerization, the dosing being controlled so that the total amount was added 10 to 15 minutes after the emulsion dosing was completed.
Po 60 minutách od zahájeni dávkováni emulze monomerů spustíme do emulze 140 g 60% vodného roztoku N-methylolakrylemidu, Čerstvě připraveného například způsobem podle čs. autorského osvědčeni č, 223 435 a emulzi dávkujeme nezměněnou rychlostí.After 60 minutes from the start of dosing the monomer emulsion, 140 g of a 60% aqueous solution of N-methylolacrylemide, freshly prepared, for example, by the method of U.S. Pat. No. 223 435 and the emulsion is dispensed at an unchanged rate.
Po dávkováni emulze i roztoků iniciátoru a aktivátoru necháme obsah reaktoru za mícháni samovolně ochladnout na teplotu 30 až 40 °C, přerušíme přívod* dusíku a zfiltrujeme hotovou disperzi přes provozní síto 0,3 ež 0,5 mm.After the emulsion and the initiator and activator solutions are metered in, the reactor contents are allowed to cool to 30-40 ° C with stirring, interrupt the nitrogen supply and filter the finished dispersion through a 0.3 to 0.5 mm process screen.
Výtěžek: 10 ež 10,5 kg disperze.Yield: 10 to 10.5 kg of dispersion.
Přiklad 4Example 4
Poetup Js totožný s příkladem 3, ethylakrylát je v emulzi nahrazen stejným množstvím butylakrylátu.Following the procedure of Example 3, ethyl acrylate in the emulsion is replaced with an equal amount of butyl acrylate.
Přiklad 5Example 5
Emulzi připravenou rozpuštěním 80 g Tweenu 40 ve 3 810 g ethylakrylátu, 256 g kyseliny akrylové, 85 g N-leobutoxymethylakrylamidu, 160 g οίβροπίΐυ SUS 87 a 4 100 g destilované vody nadávkujeme za mícháni během 2,5 hodiny do polymeračního reaktoru, ve kterém byl předložen roztok 30 g Tweenu 40 v 1 600 g destilované vody předem vyhřátý na 80 °C ve kterém udržujeme dusíkovou atmosféru a polymeračni teplotu 78 až 82 °C*The emulsion prepared by dissolving 80 g of Tween 40 in 3,810 g of ethyl acrylate, 256 g of acrylic acid, 85 g of N-leobutoxymethyl acrylamide, 160 g of οίβροπίΐυ SUS 87 and 4,100 g of distilled water are metered into the polymerization reactor under stirring for 2.5 hours. a solution of 30 g of Tween 40 in 1600 g of distilled water pre-heated to 80 ° C in which we maintain a nitrogen atmosphere and a polymerization temperature of 78 to 82 ° C *
Souběžně 8 emulzi dávkujeme do reaktoru shodnou rychlostí 220 ml 5,5% vodného roztoku peroxodieiranu amonného a 170 ml 2,4% vodného roztoku disiřičitanu sodného, a to tak, aby byl roztok disiřičitanu dodévkován součaeně s připravenou emulzi, do které po 60 minutách od zahájeni dávkováni vmícháme eměs 70,5 g čerstvě připraveného 60% vodného roztoku N-methylolakrylemidu a 70,5 g vodného roztoku N-methylolmethakrylamidu shodné koncentrace.Simultaneously, 8 emulsions are fed into the reactor at the same rate of 220 ml of a 5.5% aqueous solution of ammonium peroxydisulfate and 170 ml of a 2.4% aqueous solution of sodium metabisulphite, so that the metabisulphite solution is added in parallel with the prepared emulsion. To start the dosing, mix 70.5 g of a freshly prepared 60% aqueous solution of N-methylolacrylemide and 70.5 g of an aqueous solution of N-methylolmethacrylamide of equal concentration.
Po vydávkovéni emulze necháme obsah reaktoru za mícháni samovolně chladnout a pokračujeme nezměněnou rychlosti v dávkováni zbytku vodného roztoku peroxodieiranu amonného.After dispensing the emulsion, allow the reactor contents to cool spontaneously with stirring, and continue to dispense the remainder of the aqueous ammonium peroxydisulfate solution at an unchanged rate.
Po ochlazeni na 30 až 40 °C operaci běžným způsobem dokončíme.After cooling to 30 to 40 ° C, the operation is completed as usual.
Výtěžek: 10 až 10,5 kg disperze.Yield: 10 to 10.5 kg of dispersion.
CS 271817 BlCS 271817 Bl
Přiklad 6Example 6
Příprava vodného roztoku směei síťujících methylolovýeh derivátů (viz čs. autorské osvědčeni č. 223 43S a 234 742)Preparation of an aqueous solution of crosslinking methylol derivatives (cf. No. 223 43S and 234 742)
Do míchaného reaktoru opatřeného teploměrem předložíme 850 g technického formalinu, přidáme 25 ml 20% vodného roztoku NaOH a za mícháni vsypeme směs 355 g ekrylamldu a 425 g methakrylamidu.To a stirred reactor equipped with a thermometer, add 850 g of technical formalin, add 25 ml of a 20% aqueous NaOH solution and add, under stirring, a mixture of 355 g of ecrylamide and 425 g of methacrylamide.
Po hodině míchání zkontrolujeme pH reagujíc! směsi. Mueí být >- 111 V případě, že tomu tek neni, přidáme delěi podlí elkálie.After stirring for one hour, check the pH by reacting! mixtures. Mueí be> - 111 If this is not the case, we will add a lengthy elk.
Methylolace Je skončena hodinu od dosaženi teplotního maxima.Methylolation It ends one hour after reaching the maximum temperature.
Výtěžek: 1 650 g vodného roztoku eiťovadla.Yield: 1650 g of an aqueous solution of the surfactant.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882686A CS271817B1 (en) | 1988-04-20 | 1988-04-20 | Binding agent for leathers surface treatment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882686A CS271817B1 (en) | 1988-04-20 | 1988-04-20 | Binding agent for leathers surface treatment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS268688A1 CS268688A1 (en) | 1990-03-14 |
| CS271817B1 true CS271817B1 (en) | 1990-11-14 |
Family
ID=5364680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS882686A CS271817B1 (en) | 1988-04-20 | 1988-04-20 | Binding agent for leathers surface treatment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271817B1 (en) |
-
1988
- 1988-04-20 CS CS882686A patent/CS271817B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS268688A1 (en) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2855579B1 (en) | Aqueous binder compositions | |
| US6444749B2 (en) | Aqueous dispersions of particles of polymers with a glass transition temperature gradient | |
| US5376459A (en) | Method for treating leather | |
| FR2497811A1 (en) | AQUEOUS DISPERSIONS OF POLYMERS AND THEIR APPLICATION IN PARTICULAR AS COATING COMPOSITIONS | |
| JPH10502948A (en) | Production method of aqueous dispersion | |
| KR100635242B1 (en) | Aqueous self-crosslinking copolymer dispersions, a process for preparing the same and binders for coating materials comprising the same | |
| JPH07103292B2 (en) | Aqueous polymer dispersion for coating wood and process for producing the liquid | |
| US4039500A (en) | Process for controlling molecular weight distribution of latex polymers | |
| EP3491029B1 (en) | Aqueous polymer dispersion | |
| US4916183A (en) | Copolymers as thickeners and modifiers for latex systems | |
| JPH026654A (en) | Solution copolymer, quick setting binder for cellulose containing the same and production thereof | |
| US4081418A (en) | Emulsifiers useful for emulsion polymerization of vinyl monomers | |
| JPH0224310A (en) | Dispersion polymer containing urea group and based on ethylenic unsaturated monomer | |
| JP2002533486A (en) | Aqueous copolymer dispersion, production method thereof and use thereof | |
| CS271817B1 (en) | Binding agent for leathers surface treatment | |
| US3632787A (en) | Vinyl acetate containing aoueous emulsions and process for producing same | |
| JPH02151601A (en) | Emulsion composition | |
| US3360504A (en) | Hydroxyalkyl-n-vinyloxyalkylcarbamates and hydroxyalkyl n-vinylethioalkylcarbamates and polymers thereof | |
| DE19711741A1 (en) | Process for the preparation of crosslinkable dispersion powders containing isocyanate groups | |
| JP2977793B2 (en) | One-component systems based on co-reactive latex that can be cross-linked at room temperature and can be post-cross-linked by heat treatment, and their use in coatings | |
| KR20000022101A (en) | Urea/ureido functional polymerizable monomers | |
| TWI763799B (en) | Formaldehyde-free curable composition | |
| JPS63258913A (en) | Hardening water-based resin dispersion | |
| JPS60231714A (en) | Manufacture of acrylate hydrosol | |
| DE4235643A1 (en) | Polymers and polymer dispersions and their use in hydraulic binders |