CS270906B1 - Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds - Google Patents
Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CS270906B1 CS270906B1 CS864255A CS425586A CS270906B1 CS 270906 B1 CS270906 B1 CS 270906B1 CS 864255 A CS864255 A CS 864255A CS 425586 A CS425586 A CS 425586A CS 270906 B1 CS270906 B1 CS 270906B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- waste waters
- metals
- heavy metals
- calcium chloride
- dissolved complex
- Prior art date
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims description 7
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims description 7
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 2
- 208000002874 Acne Vulgaris Diseases 0.000 claims 1
- 206010000496 acne Diseases 0.000 claims 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000008116 organic polysulfides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
(57) odpadni vody obsahující rozpuštěné : komplexní sloučeniny těžkých kovů jsou . Čištěny sirnikem sodným v alkalické oblas-, ti pH 6 až 8,5. Sirnik sodný je řízeně dávkován podle hodnoty měřeného potenciá- ; lu v podmínkách turbulentního míšení a vysrážené látky jsou vločkovány vznikajícími křemičitany, na které Je navázána jak koloidní síra, tak i sirnik a hydratované oxidy kovů vzniklé vločky se separují.
ID
O cn
270 906
| (11) , | |
| (13) | 81 |
| (51) | Int. Cl.5 C 02 F 1/58 |
(f>
CS 270 906 B1
Vynález ее týká způsobu čištěni odpadních vod obsahujících rozpuštěná komplexní sloučeniny těžkých kovů srážením těchto kovů elrníkem sodným a následnou koagulací a vločkováním koloidních produktů pomoci anorganických a/nebo organických flokulantů.
Odpadní vody s obsahem komplexů těžkých kovů náleží do skupiny odpadních vod, které nelze čistit neutralizací, protože obsahují vysoce stabilní komplexní sloučeniny kovů. Tyto sloučeniny jsou vynášeny do odpadních vod z lázní s různou technologickou funkcí, jako odmašťování, aktivace, moření, pokoveni kovovými povlaky, rozpouštění kovových povlaků, např. z výroby desek plošných spojů. Čištění takových odpadních vod je značně obtížné a vyžaduje použití speciálních technologických postupů.
w
Známé technologické postupy pro Čištěni takových odpadních vod jsou například založeny na redukci kovů za vysokého přebytku redukčního činidla, kdy vzniká sraženina těchto kovů. Dále se používá srážení kovů eirníkem sodným v kyselém prostředí. Vznikají sir- J niky kovů, ve kterých Jsou kovy vázány pevněji, jak ve výchozích komplexních sloučeninách. Sirník sodný dávkovaný v přebytku se v kyselém prostředí rozkládá na toxický plynný sirovodík, což vyžaduje hermetizaci reakční soustavy s odsáváním a čištěním odsáté vzdušniny·
Dále Je známé srážení kovů organickými deriváty siry, ze kterých se toxický sirovodík neuvolnuje, nevýhodou je však použití deficitního a drahého Činidla, například organického polysulfidu.
Společnou nevýhodou stávajících technologií je nutnost přesného stanovení množství sirníků anorganických anebo organických, potřebných ke kvantitativnímu vysrážení kovů. Pro tato stanovení se používá řada analytických metod rozboru vstupních tj· surových odpadních vod a z výsledků těchto analýz jsou stechiometricky vypočtená potřebná množství srážecích činidel. Tyto postupy způsobují značné časové prodlevy v provozu čisticích stanic, výpočty jsou zatíženy značnými chybami danými nehomogenitou odpadních vod, nepřesným měřením objemu odpadních vod, nepřesným odhadem aktivních složek ve srážecích činidlech, které ve svém výsledku způsobují nedosažení požadovaných limitních hodnot znečištění. V těchto případech Je nutno provádět časově náročné a ekonomicky nákladné dodatečné úpravy.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob Čištění odpadních vod, vznikajících například při výrobě desek plošných spojů s pokovenými otvory, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že na odpadní vody od pH 6,0 až 6,5 se působí eirníkem sodným v koncentraci 1 až 20 % hmotnostních v 0,5 až 5ti násobné stschiometrické dávce ke koncentraci kovů až do ustálení potenciálu v podmínkách turbulentního míšení při gradientu rychlosti G » 3 000 s’1 až G 300 s**^ při teplotě od +3 až +30 °C po dobu 2 až 200 s, načež se na vzniklou suspenzi působí dvousložkovým koagulantem na bázi chloridu vápenatého a vodního skla dávkami 0,1 až 10 ml/1 roztoku chloridu vápenatého a roztoku vodního skla v koncentracích 1 až 20 % hmotnostních a následné míšení probíhá při gradientu rychlosti v rozmezí G 3 000 s“1 až G 10 s1 po dobu 1 až 60 minut, načež vzniklé vločky se sepárují.
Navrženým způsobem se docílí spolehlivého vysrážení kovů v iontové i komplexní for- , mě do rychle sedimentujících sirníků těchto kovů. Pro odstranění zákalu způsobeného vyloučením koloidní síry a jemné sraženiny hydrátováných osidů kovů se s výhodou využívá flokulace a použitím roztoku vodního ekla a chloridu vápenatého dávkovaného do reakční eměsi, přičemž na vznikající křemičitany z dávkovaných flokulantů se navazují destabilizované koloidní částite a dochází к vyčiření odpadních vod.
Způsob podle vynálezu Je objasněn na několika příkladech.
Příklad 1
Odpadní vody z výroby plošných spojů za použití chemických a galvanických lázní
CS 270 906 01 obsahem mědi v komplexní i iontové formě 219,5 mg/1, cínu 2,36 mg/1, veškerých rozpuštěných látek 1 690 mg/1, silně zakalené barvy zelenomodré, byly sráženy roztokem 10% technického sirniku sodného při pH 7,0 až 7,5. Množství sirniku v reakční směsi bylo indikováno měřicím systémem tvořeným nasycenou kalomelovou a platinovou elektrodou, napětí na tomto článku bylo snímáno digitálním milivoltmetrem. Sirnik sodný byl dávkován tak, aby po dobu 20 min. byl měřený potenciál v rozsahu -150 až -450 mV proti nasycené kalomelové elektrodě. Po ukončení této reakční doby bylo do reakčního tanku dávkováno 1 000 ml 10% roztoku chloridu vápenatého. Po 5-ti minutách míchání byla zahájena sedimentace. Po ukončení sedimentace byly v odsazené vodě nalezeny tyto hodnoty zbytkového znečištění: celková mě3 0,135 mg/1, celkový cín pod 0,02 mg/2, veškeré rozpuštěné látky 1 430 mg/1, pH 7,5. Odsazená,' vyčištěná voda byla čirá, bezbarvá, bez zápachu po sirovodíku. Sáhem srážení a celé chemické úpravy nedošlo к postřehnutelnému úniku sirovodíku z reakční směsi.
Příklad 2
Odpadni voda o výchozí koncentraci mědi 104,0 mg/1, cínu 3,46 mg/1, 8 obsahem veškerých rozpuštěných látek 2 030 mg/1, černozelená, silně zakalená, obsahující oplachové vody z výroby plošných spojů s přídavkem 43 litrů koncentrované alkalické odmašťovací lázně. Tato odpadní voda byla srážena 10% roztokem technického sirniku sodného při pH 6,0 až 6,5 až do dosaženi potenciálu -400 až -450 mV - platinová elektroda proti nasycené kalomelové elektrodě. Hodnota tohoto potenciálu byla udržována pomocí malých přídavků roztoku sirniku sodného po dobu 20 minut. Potom bylo do reakčního tanku dávkováno 1 000 ml 10% roztoku vodního skla a 1 000 ml roztoku chloridu vápenatého. Po ukončení sedimentace, flokulace koloidu a jemných vloček bylo v.odsazené vodě nalezeno celková měď 0,236 mg/1, veškerý cín pod 0,01 mg/1, veškeré rozpuštěné látky 1 600 mg/1. Vyčištěná voda byla čirá, bezbarvá, bez zápachu po sirovodíku· Během čištění nedošlo к po8třehnutelnému úniku sirovodíku do ovzduší.
Příklad 3
Uměle připravená odpadní voda neředěním alkalické bezkyanidové zinkovaci lázně, v niž byl zinek vázán ve stabilním rozpustném komplexu, pH tohoto roztoku bylo 1,3, po neutralizaci kyselinou 7,6, obsah zinku 265,0 mg/1. Tato odpadni voda byla srážena při pH 7,6 10% roztokem techn. sirniku sodného· Po ukončení srážení bylo po flokulaci Jemných sraženin nalezeno v odsazené vodě 0,3 mg/1 zinku při pH 8,8.
Příklad 4
Stahovací lázně se používají na snímání vadných galvanických povlaků. Ve stahovací lázni bylo nalezeno 302,0 mg/1 niklu, 308,0 mg/1 mědi s 300,0 mg/1 zinku. Všechny kovy byly vázány ve vysoce stabilních rozpustných komplexech. Tento koncentrát byl neředěn vodou v poměru 1 : 10. Po úpravě při na hodnotu 8,5 bylo provedeno srážení eirnikem sodným. Po srážení a flokulaci bylo v odsazené vodě nalezeno 1,0 mg/1 niklu, 0,2 mg/1 mědi a 0,2 mg/1 zinku·
Claims (1)
- PŘEDMÍT VYNÁLEZU1. Způsob čištěni odpadních vod obsahujících rozpuštěné komplexní sloučeniny těžkých kovů srážením těchto kovů sirníkem sodným a následnou koagulaci a vločkováním koloidních produktů pomoci anorganických a/nebo organických glokulantů, vyznačený tím, že na odpadní vody od pH 6,0 až 8,5 se působí sirníkem sodným v koncentraci 1 až 20 %CS 270 906 B1 v 0,5 až 5ti násobné stechiometrioké dávce ke koncentraci kovů až do ustáleni potenciálu v podmínkách turbulentního míšení při gradientu rychlostí G » 3 000 s“^ až G 300 a1 při teplotě od +3 až 30 °C po dobu 2 až 200 a, načež ae na vzniklou suapenzi působí dvousložkovým koagulantem na bázi chloridu vápenatého a vodního skla dávkami 0,1 až 10 ml/1 roztoku chloridu vápenatého a roztoku vodního akla v koncentracích 1 až 20 % hmotnostních a následné míeení probíhá 0ři gradientu rychlosti v rozmezí g 3 000 a*1 až G 10 po dobu 1 až 60. minut, načež ae vzniklé vločky separují*
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864255A CS270906B1 (en) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864255A CS270906B1 (en) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS425586A1 CS425586A1 (en) | 1990-01-12 |
| CS270906B1 true CS270906B1 (en) | 1990-08-14 |
Family
ID=5384860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS864255A CS270906B1 (en) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS270906B1 (cs) |
-
1986
- 1986-06-10 CS CS864255A patent/CS270906B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS425586A1 (en) | 1990-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | Kinetics of oxidation of aqueous sulfide by oxygen | |
| US3778368A (en) | Disposal of metal-containing waste water | |
| DE3125452A1 (de) | Verfahren zur behandlung von kontinuierlichen abwasserstroemen mit wechselnden gehalten verschiedener oxidierbarer inhaltsstoffe mit wasserstoffperoxid | |
| DE3245314A1 (de) | Verbesserter prozess fuer die absetzung von schwermetallen in wasserartigen fluessigkeiten | |
| US4172785A (en) | Process for the separation of Cu++ -ions from sewage, waste water and aqueous solutions | |
| AU605992B2 (en) | Process for the treatment of effluents containing cyanide and toxic metals, using hydrogen peroxide and trimercaptotriazine | |
| DE2337733C3 (de) | Verfahren und Anlage zum Aufbereiten von Abwässern | |
| US3819051A (en) | Process for treating wastes containing chromates and/or complex iron cyanides | |
| Yahikozawa et al. | Kinetic studies on the lime sulfurated solution (calcium polysulfide) process for removal of heavy metals from wastewater. | |
| CS270906B1 (en) | Method of waste waters treatment that contain heavy metals' dissolved complex compounds | |
| JP2575886B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| US3562015A (en) | Treatment of phosphate type carry-over on metal workpieces | |
| Adeyinka et al. | Effect of hydrogen peroxide on industrial waste water effluents: a case study of Warri refining and petrochemical industry | |
| KR870011274A (ko) | 내식성 피복물 | |
| RU2767893C1 (ru) | Способ обезвреживания сбросных растворов | |
| CN113582372A (zh) | 一种高温环保大红色料含镉或/和含氟废水的处理方法 | |
| CN102311185A (zh) | 一种可去除电镀废水中重金属的方法 | |
| US3682701A (en) | Integrated waste water treatment for reusage after cyanide type plating | |
| Zodi et al. | Removal of arsenic and COD from industrial wastewaters by electrocoagulation | |
| JP4034218B2 (ja) | 排水処理方法 | |
| Chakrabarti et al. | Preservation of some anionic species in natural waters | |
| RU2835103C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от сульфидов | |
| KR910004082B1 (ko) | 중금속 함유 폐수처리 조성물 | |
| SU833565A1 (ru) | Способ очистки сточных вод от тио-СульфАТ- иОНА | |
| JPH01159099A (ja) | 活性汚泥からの腐食性ガス発生の抑制処理方法 |